Thermodynamique Classique

PRINCIPES THERMODYNAMIQUES.
APPLICATIONS

Jean Aimé N. NKOGO

Physique Appliquée
Au programme:
GÉNÉRALITÉS: Prérequis-Rappels-Définitions, etc.

Chapitre 1: LES GAZ PARFAITS (II) Chapitre 3: LE SECOND PRINCIPE

I. Compression et détente I. Généralités: nécessité du 2nd principe;
II. Lois de Laplace II. Énoncé du second principe
III. Applications: machine frigorifique, III. L’entropie (S) d’un système
pompe
IV. Activités IV. Le troisième principe
V. Activités

Chapitre 2: LE PREMIER PRINCIPE Chapitre 4: LES MACHINES THERMIQUES

I. Généralités: le principe zéro;
les 4 transformations de base
II. Énoncé du premier principe
III. L’Hentalpie
IV. Activités
I. Machines thermique ditherme
II. Rendement, Efficacité
III. Cycles thermodynamiques
IV. Activités
I- Généralités. Système thermodynamique, description, transformations

Système thermodynamique: Zone (Corps matériel ou non) qui effectue ou non

des échanges avec le milieu extérieur.
Différents types de systèmes thermodynamiques:
Le système est dit:

Ouvert, s’il peut

échanger avec l’extérieur
de la matière et de
l’énergie;

Fermé, s’il peut échanger

de l’énergie uniquement
avec l’extérieur;

Isolé, s’il n’échange ni

de chaleur, ni énergie
avec le milieu extérieur
Différents types de systèmes thermodynamiques. Exemples
 Convention de signe
• Lorsque le système reçoit de
l’énergie ou de la matière, le
signe est compté positif (+)

• Lorsque le système perd de

l’énergie ou de la matière, le
signe est compté négatif (-)

Autres variables pouvant

caractériser l’état du système
physico-chimique:
la masse, la concentration, la
masse volumique, le nombre de
moles, etc.
En résumé:
La transformation d’un système thermodynamique désigne le passage de celui-ci
d’un État initial vers un État final.
La transformation d’un système thermodynamique correspond aussi à un
processus, une évolution, une réaction, etc.
 Aperçu des situations
Cas 1: Système singleton Cas 2: Système ensemble

pour les cas 1 et 2:

•Quelles variables?
•Quel (s) outil(s) math./physique?
•Etc.
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 Chapitre 1:
Les gaz parfaits (II)
 I-Généralités. Définitions et Rappels
• Gaz parfait
Certains auteurs se limitent pour dire qu’un gaz est parfait s’il obéit
aux lois historiques des gaz parfaits …. Encore faut-il connaitre ces
lois!
Nous retiendrons surtout qu’un gaz parfait comme un modèle idéal
avec des caractéristiques comme suites:
Les molécules n’exercent aucune action sur les autres;
 Seuls existent, entre molécules, des chocs élastiques (retour à la
condition du départ après perturbation);
Pas d’énergie dissipée au cours des chocs 11
Gaz parfait Vs Gaz réel
Equation d’état d’un gaz parfait: Equation d’état d’un gaz réel:
PV = nRT n 2

(Loi de Kelvin) ( P  a 2 )(V  nb)  nRT

V
P en Pascal/Pa, est la pression;
a et b sont les termes correctifs de pression
V en m3, est le volume;
et de volume, respectivement;
T en K, est la température;
n en moles/mol., est le nombres de moles;
R = 8,314 j/K est la constante des gaz parfaits  Énergie potentielle d’un gaz
réel
Énergie interne d’un gaz parfait  r1   r1  
12 6

3  P  4 0      
U  N k BT  3 nRT  r   r  
2 2
•r est la distance entre molécules;
kB= 1,38.10-23 J/K est la constante de Boltzmann •r1 est la distance entre molécules pour laquelle
N est le nombre total de particules l’énergie potentielle s’annule ;
T la température en K • E0 la valeur minimale de l’énergie potentielle.
 Lois historiques sur les GP-Commentaires
Loi de R. BOYLE ET E. MARIOTTE
A température constante, le produit PV de la pression par le volume est constant.

Loi de A. AVOGADRO
Des volumes égaux des GP, à la même pression et à la même température, contiennent le même nombre de
mole.

Loi de L. GAY-LUSSAC
A pression constante, le volume occupé par une quantité déterminé de GP est proportionnel à la
température absolue T.

Loi de J. CHARLES
A volume constant, la pression d’une quantité déterminée de GP est proportionnelle à la température
absolue T.

Loi de J. DALTON
Considérons un mélange de deux gaz parfaits dans un volume V, à la température T. On peut écrire
pour chacun d’eux :
15
P1V = n1RT et P2V = n2RT
Loi de J. DALTON (suite)
Si l’on admet que les particules sont sans interactions, l’ensemble
forme aussi un gaz parfait :
PV = (n1 + n2)RT.
Il en résulte que :
P = P1 + P2
Ce résultat est connu sous le nom de Loi de DALTON :
La pression totale d’un mélange de deux gaz parfaits est la somme
des pressions partielles.
C’est-à-dire la somme des pressions qu’aurait chaque gaz s’il occupait
seul le volume total.
16
II-Chaleurs/Capacités spécifiques

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 Capacités calorifiques: massique/molaire
 Capacités calorifiques: massique/molaire

 Chaleur latente: massique/molaire

 L’exposant/indice adiabatique/Coefficient de Laplace 𝜸
 Lois de Mayer pour les Gaz parfait
III-Transformation adiabatique. Lois de Laplace

En fonction des autres variables, P, V et T, entre eux, on obtient les lois de

LAPLACE:

𝑷𝑽𝜸 = 𝒄𝒔𝒕
𝑷𝟏−𝜸 𝑻𝜸 = 𝒄𝒔𝒕
𝑻𝑽𝜸−𝟏 = 𝒄𝒔𝒕
 Evolution polytropique: évolution réversible des GP
Exercices sur les gaz parfaits
Question 1

Question 2
EXERCICE 1
EXERCICE 2
 Chapitre 2:
Le premier principe
(Principe de bilan/Principe de conservation)
I- Généralités. Équilibre thermique. Principe zéro

Formulation:
Classique:
Deux systèmes en équilibre
thermique avec un troisième sont
en équilibre entre eux.

Compréhension:
Un système en équilibre thermique
possède la même température en
tout point
I- Généralités. Énergie interne d’un gaz parfait
• Température cinétique et Energie interne
Elle représente la température macroscopique dû au mouvement (agitation
thermique) des particules du fluide. Elle est utile à la description du système:
kB= 1,38.10-23 J/K
2U
T
est la constante de
Boltzman Que vaut l’énergie interne
3 Nk B N est le nombre
lorsque le système n’est
total de particules pas « parfait »?

3 U est l’énergie Intérêt majeur du premier

U  N kBT  3 nRT interne (en J)
principe.
2 2
T la température
(en K)
I- Généralités. Transformations de base
Les 4 transformations de base.
Influence sur les formes d’énergies (travail et chaleur)
I- Généralités. Transformations de base
Transformations particulières

Les transformations réelles souvent complexes, Une des variables

d’état P, V ou T reste constante lors des ces transformations de base,
afin de bien mettre en équation la transformation ou l’évolution du
système…
II- Enoncé du premier principe
Énoncé du premier principe. Échelles de description
Etant donné une grandeur thermodynamique X (variable, fonction,
etc.). Savoir distinguer ∆𝑿 et dX.
Énoncé du premier principe. Échelles de description
Énoncé du premier principe. Échelles de description. Conséquence

Cas 1
∆𝐗: 𝐕𝐚𝐫𝐢𝐚𝐭𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐢𝐬𝐜𝐫è𝐭𝐞 de X

∆𝐗 = 𝐗 𝐟 − 𝐗 𝐢
Xf et Xi sont 𝐢𝐧𝐝é𝐩𝐞𝐧𝐝𝐚𝐧𝐭𝐬

𝐂𝐚𝐬 𝟐:
𝐝𝐗: 𝐕𝐚𝐫𝐢𝐚𝐭𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐟𝐢𝐧𝐢𝐭é𝐬𝐢𝐦𝐚𝐥𝐞 𝐨𝐮 é𝐥𝐞𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐢𝐫𝐞 𝐝𝐞 𝐗

L’état initial et l’état final dépendent d’une autre variable, par exemple t: X= f(t)

Une variation de X s’écrit comme une différentielle: dX = df(t)

Premier principe. Mise en œuvre

Expérience 1:
Échauffement d’un gaz dans un
cylindre rigide

Expérience 2:
Echauffement d’un gaz dans un
cylindre à parois déformables
Premier principe. Cycle thermodynamique
Premier principe: Principe de bilan. Principe de conservation
Bilan d’énergie
Inventaire, dénombrement des
énergies qui contribuent à la
transformation du système:
ET =Ec + Ep+ Eélec + … + U
Les autres formes d’énergies
étant absentes (nulles):
∆ET = ∆U = W + Q
Conservation de l’énergie
Une variation de l’énergie interne est
due à une apparition de chaleur
et∕ou du travail:
 définition de l’énergie interne;
 Travail: énergie de déformation et ∕ou
de déplacement;
∆U=0=∆Ucycle;
En résumé du 1er principe: « Rien ne
se perd, rien ne se crée, tout se
transforme » LaVoisier
III- Enthalpie (H)
 Définition
Enthalpie: Forme élémentaire (dH). Forme discrète (∆H)

Forme élémentaire
De: H = U + PV

On a: Forme discrète

∆H = ∆Q + V∆P
Intérêt du calcul de l’Enthalpie
1- Détermination de la chaleur
échangée pour tout type de
transformation à
pression constante:
Q12 = ∆H
2- Calcul de Wtotal, travail
effectué par un piston (et non
pas celui du gaz) lors de
l’admission du gaz dans un
cylindre:
Wtotal = ∆H - Q12
Intérêt du calcul de l’Enthalpie. Démonstration
Cas 1: Détermination de La chaleur échangée
La capacité calorifique et la chaleur latente ne sont pas constantes:
 Q # ML
 Q # C∆T
En outre:
 Q12 = ∆U – W12
 H = U + PV
Cas 2: Wtotal du piston lors de l’admission
Le premier principe en conclusion
 Exercices sur le premier principe

Equilibre thermique-Principe zéro

1-On mélange 500g d’eau froide à t1 = 15°C et 350g d’eau tiède à t2 = 26°C.
Déterminer la température du mélange.
Chaleur massique de l’eau : c = 4185 J.Kg-1.K-1
2-Le mélange précédent est réalisé dans un calorimètre de capacité calorifique C = 140 J.K-1
Déterminer la température finale de l’eau, en supposant que l’on a d’abord mis l’eau froide dans le
calorimètre
3-Que devient la température de l’eau lorsqu’on plonge dans le calorimètre un bloc de fer de masse m3 = 200g
portée à la température 100°C. Chaleur massique de l’acier : c = 460 J.Kg-1.K-1.
 Exercices sur le premier principe

EXERCICE 1
Un tube cylindrique de verre calorifugé a un diamètre D ≈ 3 cm, une
hauteur H ≈ 1,1 m et contient une masse M ≈ 1 kg de mercure (masse
volumique ρ ≈ 13600 kg.m-3 , chaleur massique C ≈ 138 J.K-1.kg-1 ) à
la température T1. Le tube étant vertical, on le retourne 50 fois et on
constate que la température du mercure s'est élevée de ∆T.
1.Calculez le travail développé par la masse M de mercure (on donne
l'accélération due à la pesanteur g ≈ 9,81 m.s-2 ).
2. Calculez alors la variation d'énergie interne du mercure.
3. Calculez la variation de température ∆T sachant que tout le travail
a servi à échauffer le mercure.
 Exercices sur le premier principe
EXERCICE 2
On effectue de 3 manières différentes une compression qui amène un mélange
air - essence de l'état 1 à l'état 2 avec :
Etat 1 : P1 = 1 bar et V1 = 3 litres; Etat 2 : P2 = 3 bars et V2 = 1 litres
La première évolution est isochore puis isobare; la deuxième est isobare puis
isochore; la troisième est isotherme (P.V = Cte)

1. Représentez ces trois différentes évolutions dans un même diagramme PV (ou

diagramme de Clapeyron).
2. Sachant que l'on a ∆U = CV.∆T pour ce gaz , calculez ∆U (variation d'énergie
interne entre les états 1 et 2).
3. Calculez les travaux dans les 3 cas. Déduisez-en les chaleurs échangées : sont-
elles reçues ou évacuées ?
 Exercices sur le premier principe

EXERCICE 3
Une mole de gaz parfait monoatomique se trouve dans l’état (Po , Vo , To) . Au
cours d’une transformation réversible, il reçoit une quantité de chaleur
donnée par : 𝑄 = 3𝑅𝑇2
𝑜

1. Evaluer la pression et le volume finaux si la transformation est isotherme.

2. Evaluer la pression et la température finales si la transformation est
isochore.
3. Evaluer la température et le volume finaux si la transformation est isobare .
 Chapitre 2:
Le second principe
(Principe d’évolution)
I- Généralités. Description Complète du système

 1er niveau: les variables d’états/sensibles: P, V T, etc.

Description
Macroscopique
 2ème niveau: Le premier principe: Bilan de l’énergie et Quantitative
(U, Q, W, etc.)

 Est-ce tout? La description Microscopique, Qualitative?

I- Généralités. Description Complète du système
Transformation réversible
Peut être effectuée dans un sens et dans le sens opposé, spontanément.
Dans ce cas le système passe infiniment lentement de sont état initial à son état final par
l’intermédiaire d’une succession d’état d’équilibre qui diffèrent peu entre eux (les variables
d’états ne changent que de quantité infinitésimales). Ex.: Ébullition de l’eau

Transformation quasi statique : mêmes caractéristiques que la transformation réversible

Transformation Irréversible
Elle n’a lieu que dans un sens. Ex.: Explosion

Autres transformations:

Transformation polytropique
Elle suit la loi 𝑃𝑉 𝐾 = 𝑐𝑠𝑡𝑒
 Irréversibilité Vs réversibilité

Transformation spontanée ou Irréversible

II- Limites du 1er principe. Nécessité d’un 2nd principe
A-Le premier principe ne se préoccupe pas du sens ou de l’évolution
d’un système, y compris au niveau moléculaire. Par exemples:

Si bien que le premier

principe peut s’appliquer
du Froid vers le Chaud,
ce phénomène n’est pas
naturellement possible

Exemple 1: Transfert de chaleur

Exemple 2: Mélange spontané de deux gaz
Exemple 3: Détente de Joule-Gay-Lussac
 Exemple 4: Réactions chimiques

Les réactions inverses ne sont pas spontanées ou pas du tout

concevables. C’est-à-dire qu’elles ne peuvent pas se dérouler
naturellement, sans apport extérieur, (énergie extérieure par exemple).
B-Si le premier principe s’intéresse au bilan d’énergie
(macroscopique), il ne renseigne pas sur l’évolution ou
l’organisation microscopique du système à la suite d’une
transformation…

…Le second principe va répondre à ce soucis!

II- Le 2nd principe de la thermodynamique. Énoncés historiques

Selon Clausius

Selon Kelvin
Énoncés mathématiques
Quelques résultats:
 Transformation adiabatique réversible

Transformation isochore réversible Transformation isobare réversible

Transformation isotherme réversible
III- Le 2nd principe. Description du système: Spontanéité-Probabilité-
Désordre-Chao
 Remarque

 Les termes: Spontané; Probable; Désordre/Désordonné; Chao;

etc.
désignent l’interprétation entropique(évolution microscopique)
d’une transformation thermodynamique

 On dit que l’entropie mesure le désordre: tout système tend

toujours vers son état le plus probable
Le diagramme T-S (ou T=T(S)) est pour le second principe ce que le
diagramme PV(ou P=P(V)), diagramme de Clapeyron, est pour le premier
principe.
IV- Le troisième principe de la thermodynamique
(ou postulat de Nerst-Plank)
Énoncé
Lorsque la température absolue T s’approche de (ou tend vers) zéro,
l’entropie S de tout corps cristallisé et chimiquement homogène
(phase/état solide homogène) tend vers zéro:

𝑺 = 𝟎 𝑱. 𝑲−𝟏 lorsque T tend vers 0 K

Interprétation/Commentaire
A 0 K, il règne un ordre parfait, il n’y a aucune agitation
thermique. Le cristal (phase solide homogène) est parfait.
IV- Le troisième principe de la thermodynamique
(ou postulat de Nerst-Plank)

Remarque
Ce troisième principe a des conséquences importantes dans la
physique de très basse température (chimie, mécanique quantique,
etc.), mais en thermodynamique industrielle (machine et haute
température) seules les différences d’entropie importes.
Exercices sur le second principe
 EXERCICE 1: Corps en équilibre
A

B
C
EXERCICE 2: Réversibilité d’une transformation
 Chapitre 4:
Les machines thermiques
Annexes
Diagramme PT ou diagramme de phases
Diagramme T=T(t) ou diagramme de changement de phases
 Bibliographie & Webographie
BIBLIOGRAPHIE
1. R. OARGLI-SAKER, Cours de thermodynamique, 2015-2016
2. M. R. LAAMARI, Cours de thermochimie, 2016
3. HAOUAM, Thermodynamique technique, 2020
4. O. CLEYNEN, Thermodynamique de l’ingénieur, 2014

WEBOGRAPHIE
Rappels thermodynamique: https://slideplayer.fr/slide/1193770/
Le premier principe (Plan du cours): https://slideplayer.fr/slide/10219706/
Cours de thermo: https://slideplayer.fr/slide/14423134/