La caractérisation mécanique

II. Structure et Propriétés

Correspondance Temps-Température
La caractérisation thermodynamique :
La DSC
 Pour déterminer les propriétés d’un polymère : la DSC
Calorimétrie Différentielle à Balayage

Le principe est simple : mesurer la variation de température T en fonction du

temps, ou en fonction du flux de chaleur Q/t (joules/s, soit des Watts) apportée à
l’échantillon.
Ensuite, on trace Q/t = f(T)

Four
(puissance W) Porte-échantillon
Mesure de échantillon de référence
température T

On va comparer les puissances nécessaires pour faire varier la

température des échantillons à la même vitesse
 • Courbe DSC dans son ensemble

Exemple du PET
Q/t Partiel. cristallin
0 Tc Amorphe

Cp

Tg

Tf
-1

80 °C 150 °C 250 °C T

cristal (J/g) et fusion (J/g) % de cristallinité du polymère

 • Déterminer la capacité calorifique massique Cp

Sur la base de dQ = Cp dT. En intégrant, Q = Cp T

On a Q/t =f(T) et T = f(t) On peut calculer (Q/t) / (T/t) = Q/T = Cp

• Déterminer la temp. de transition vitreuse Tg

La Tg est une transfo. de 2ième ordre. c.a.d . PAS de chaleur latente

Mais var. de capacité calorifique

Q/t
Par convention,
Q fournie endothermique

La diminution de Q/t correspond

à une augmentation de la Cp

Les polym. ont une Cp + grande à

Tg T l’état caoutch. qu’à l’état vitreux
 • Déterminer la température de fusion Tf

La fusion est une transfo. du 1er ordre. c.a.d . Chaleur latente

ET var. de capacité calorifique

Chaleur latente : chaleur consommée (endothermique) : Q < 0

On a donc Q qui et T qui reste constante minimum de Q/t = f(T)

Q/t

Par convention,
Q fournie endothermique négatif

Tf T

L’intégration , divisée par T/t (la vit.de var.de la temp.) , donne Q

Divisée par la masse de l’échantillon, donne fusion (J/g)
 • Déterminer la température de cristallisation Tc
Si le polymère n’est pas 100 % amorphe, il existe une zone, entre la Tg et la Tf, ou le
polymère peut (partiellement) cristalliser. dQ = T dS. Le cristal est + organisé que
l’amorphe S<0 Q<0 , exothermique

Ce qui est exothermique apparaît comme positif en DSC. Donc :

Q/t

Tc

L’intégration , divisée par T/t (la vit. de var.de la temp.) , donne Q.

Divisée par la masse de l’échantillon, donne cristal (J/g)
 • Déterminer la température de cristallisation Tc
Q/t Partiel. cristallin
0 Cp Tc Amorphe

Cp

Tg

Tf
-1

80 °C 150 °C 250 °C T

cristal (J/g) et fusion (J/g) % cristallinité = 100 x Hf / Hc