Thème 3

Conversion
et transfert Formulaire de thermodynamique Formulaire

d'énergie

1er principe

∫
• pour un système fermé macroscopiquement au repos : ΔU = W + Q avec W = − Pext dV le
travail des forces de pression
• reformulation pour une transformation isobare ou monobare : ΔH = Wautre + Q avec
H = U + PV l'enthalpie et Wautre le travail autre que le travail des forces de pression
• sur un cycle (machines thermiques) : ΔUcycle = 0 ⇔ W + ∑ Qi = 0 où Qi est le transfert
i
thermique échangé avec le ième thermostat

2nd principe

• pour un système fermé : ΔS = Se + Sc

• Sc est l'entropie créée telle que Sc = 0 pour une transformation réversible et Sc > 0 pour une
transformation irréversible
Q
• Se = est entropie échangée avec le milieu extérieur à la température de frontière
Tfront
constante Tfront
Qi Qi
• sur un cycle (machines thermiques) : ΔScycle = 0 ⇔ Sc + ∑ =0⇒
∑ Ti
≤ 0, inégalité de
⏟ Ti i i
≥0
Qi
CLAUSIUS où est l'entropie échangée avec le ième thermostat de température Ti
Ti

Phase condensée (liquide ou solide) Corps pur diphasé

• capacité thermique : CV = CP = C • titre massique en vapeur :

• ΔU = ΔH = CΔT m vapeur v − vℓ
xg = =
Tf msystème vg − vℓ
• ΔS = C ln
( Ti ) • pour le changement d'état 1 → 2 :
ΔH = m Δ1→2 h où m est la masse qui change
d'état et Δ1→2 h est l'enthalpie massique (ou
chaleur latente) de changement d'état 1 → 2
Δ1→2 h
• ΔS = m
T

 Gaz parfait

• équation d'état des gaz parfaits : PV = n RT ; P en Pa, V en m3 ; R = 8,314 J . K−1 . mol−1

• 1ère loi de Joule : ΔU = CV ΔT
• 2ème loi de Joule : ΔH = CP ΔT
CP
• Coefficient γ : γ =
CV
3 5
• Gaz parfait monoatomique : CV = n R et γ =
2 3
5 7
• Gaz parfait diatomique : CP = n R et γ = = 1,4
2 5
• Relations de MAYER :
CP − CV = n R
CP CV
CPm − CVm = R avec CPm = n
 et CVm = n
R CP CV
cp − cV = M
 avec cP = m
 et cV = m

nR n Rγ
• Relations de Mayer + coefficient γ : CV = et CP =
γ −1 γ −1

• Variation d'entropie :

( Ti ) ( Vi )
Tf Vf
ΔS(T, V ) = CV ln + n R ln

( Ti ) ( Pi )
Tf Pf
ΔS(T, P ) = CP ln − n R ln

( Pi ) ( Vi )
Pf Vf
ΔS(P, V ) = CV ln + CP ln

• Lois de LAPLACE pour les transformations ADIABATIQUES et REVERSIBLES :

Tf V fγ−1 = TiV iγ−1 ou T V γ−1 = cste

T fγ Pf1−γ = T iγ Pi1−γ ou T γ P 1−γ = cste
Pf V fγ = PiV iγ ou PV γ = cste