Mémo 1ère année si transformation isobare quasi-statique (Pi= Pf =Pext=cte) ⇒ W = −P .

(Vf − Vi ) = −P ∆V

 Vf 
si transformation isotherme quasi-statique (T=Text=cte) ⇒ W = −nRT .Ln  
THERMODYNAMIQUE  Vi 

Transfert thermique ou Chaleur :

Variables d’état transformation isochore QV = ∆U






 transformation isobare QP = ∆H

La pression : force élémentaire s'exerçant sur un élément de surface df(M ) = P(M ) .dS(M )
transformation adiabatique Q = 0

Soit sur une surface (Σ) d’aire S orientée par le vecteur normal n :
Coefficients thermodynamiques :

CP, CV : capacités thermiques à P ou V constant
∫∫ P(M ) .dS(M ) 







 
f = pression cons tan te
→ f = P .S .n
Σ
 ∂U   ∂H 
CV =   = n.C vm = m .cv CP =   = n.C pm = m .c p

Variable extensive : additive lors de la réunion de deux sous-systèmes (m, V, n…)  ∂T V  ∂T P
Variable intensive : non additive lors de la réunion de plusieurs sous-systèmes (P,T,ρ…) Cpm, Cvm : capacités thermiques molaires cp, cv : capacités thermiques massiques

pour un GP monoatomique : CV=3R/2 et CP=5R/2

Gaz parfait pour un GP diatomique : CV=5R/2 et CP=7R/2

loi des gaz parfait (ou de Boyle-Mariotte)
pour une phase condensée (liquide ou solide) : C p ≈ C v = C ≈ cste
PV = nRT

Energie du G.P. : Un G.P. suit les deux lois de Joule pour une transformation état initial i (Ti) → état final
n RT f (Tf) :

pression partielle Pi = i
V
et pression totale P = ∑Pi
i (loi de Dalton) 1ère : U ne dépend que de T ⇒ U f − U i = CV (Tf − Ti ) ou ∆U = CV ∆T
2ème : H ne dépend que de T ⇒ H f − H i = C P (Tf − Ti ) ou ∆H = C P ∆T
R

Relation de Mayer : CP – CV = nR Cpm – Cvm = R cp – cv = =r
Premier principe de la thermodynamique M

Premier principe pour un système fermé : C P C pm c p γR R

γ = = = ⇒ C pm = C vm =
∆U = Q + W CV C vm cv γ −1 γ −1

forme généralisée à un système avec énergie mécanique macroscopique :
Loi de Laplace : GP, γ =cte , transformation adiabatique et réversible (ou quasi-statique) :
∆Etotale = ∆Em + ∆U = Q + W (W : travail des forces non conservatives)
P.Vγ=cte ou T.Vγ-1=cte ou P1-γ.Tγ=cte

fonction enthalpie :
H = U + PV
Energie d’une phase condensée (liquide ou solide) :
∆U ≈ ∆H = C .∆T = m .c.∆T

travail élémentaire d’une force :



δW = + f .dl

travail électrique : Second principe de la thermodynamique
δW = uAB .dq = uAB .iABdt Existence d’une fonction d’état S (entropie) extensive et non conservative vérifiant :
δQ

travail des forces de pression : dS = δ Sech + δ Scr avec δ Sech = ext et δ Scr ≥ 0
Text
sur une transformation élémentaire
δW = −PextdV ou pour une transformation ∆S = Sech + Scr
δQext δQext
transformation réversible dS = irréversible dS >
si de plus la transformation réversible ou quasi-statique, P=Pext ⇒ δW = −PdV Tsource Tsource

pour une transformation état initial i (Pi, Vi, Ti) → état final f (Pf, Vf, Tf) : transformation adiabatique réversible dS = 0
si transformation isochore (V=cte) ⇒ W =0 transformation adiabatique irréversible dS > 0
si transformation monobare (Pext=cte) ⇒ W = −Pext (Vf − Vi ) = −Pext ∆V
Mémo 1ère année - THERMODYNAMIQUE page 1/4 Mémo 1ère année - THERMODYNAMIQUE page 2/4
 dU = TdS − PdV
Diagrammes thermodynamique (P,T) et (P,v)
identités thermodynamiques ⇒ (relations hors programme)
dH = Tds + VdP

Machines thermiques

1er principe : ∆U = 0 = W + ∑Qi

i

δQi

2nd principe : ∆S = 0 ≥ ∑∫
i Ti
inégalité de Clausius

(avec égalité si réversibilité)

Variation d’enthalpie au cours d’un changement d’état isotherme, isobare
machines dithermes (source froide T2, source chaude T1) variation d’enthalpie massique au cours du changement d’état 1 → 2, sous la pression P1→2 à la température
W + Q1 + Q2 = 0 T1→2 :
 −W

moteur : W<0 Q1>0 Q2<0  Q1 Q2 η= théorème de Carnot
∆H 1→2
 T +T ≤0 Q1 ∆h1→2 = = h2 – h1 = L1→2 (T1→2 )
 2 m
en coordonnées de Clapeyron : sens horaire
L1→2 (T1→2 ) est appelée la chaleur latente de changement d’état 1 → 2, sous la pression P1→2 à la température
T1→2 , soit encore la chaleur reçue par unité de masse de corps pur lors du changement d’état 1 → 2.
moteur de Carnot (2 isothermes réversibles + 2 isentropiques)
−W T
ηr = = 1− 2
Variation d’entropie au cours d’un changement d’état isotherme, isobare
Q1 T1

moteur irréversible ηir < ηr entropie massique de changement d’état 1 → 2, sous la pression P1→2 à la température T1→2 :
∆S1→2 L1→2 (T1→2 )
∆s1→2 = =

récepteur réfrigérateur et pompe à chaleur : W>0 Q1<0 Q2>0 m T1→2
en coordonnées de Clapeyron : sens trigonométrique

Q2 T2
réfrigérateur : efficacité : e = (peut être > ou < à 1) e ≤ er =
W T1 − T2

−Q1 T1
pompe à chaleur : efficacité : e = > 1 e ≤ er =
W T1 − T2

Changement d’état d’un corps pur

Présentation des changements d’état :

Mémo 1ère année - THERMODYNAMIQUE page 3/4 Mémo 1ère année - THERMODYNAMIQUE page 4/4