Université de Liège

Éléments de thermodynamique

Formulaire

Maxime Meurisse

2e année de Bachelier Ingénieur Civil

Année académique 2017-2018
Propriétés des gaz

Dénomination Formule

Équation d’état p = f (n, V, T )

Loi des gaz parfaits pV = nRT

ni
Pression partielle pi = xi Ptot. = Ptot.
ntot.
Le premier principe

Dénomination Formule

Variation d’énergie ∆Etot. = ∆Ecin. + ∆Epot. + ∆U

Univers (système isolé) ∆Eunivers = ∆Esystème + ∆Eextrieur = 0

Chaleur échangée δQ = mcdT = nCdT = ml = nL

Premier principe de la thermodynamique ∆U = Q + W

Transformation isochore ∆U = QV

Transformation isobare ∆H = QP

Travail d’expansion δW = −pext. dV

Travail d’expansion face à une pression extérieure constante W = −pext. dV

 
Vf
Travail d’une expansion isotherme réversible d’un gaz parfait W = −nRT ln
Vi
 
∂U
Capacité calorifique à volume constant CV =
∂T V
 
∂H
Capacité calorifique à pression constante Cp =
∂T p

Relation entre capacité calorifiques Cp − CV = nR

Enthalpie H = U + pV

∆r H 0 = νH 0 − νH 0
P P
Enthalpie standard de réaction produits réactifs

´ T2
Loi de Kirchhoff (cycle de Hess) ∆r H 0 (T2 ) = ∆r H 0 (T1 ) + T1
∆r Cp0 dT
Le deuxième principe

Dénomination Formule

|W | Tc
Rendement du cycle de Carnot η= =1−
|Q| TH

|Q|
Coefficient de performance COP =
|W |

δQrév.
Entropie thermodynamique dS =
T

Formule de Boltzmann S = k ln Ω

δQ
Inégalité de Clausius dS ≥
T
 
Vf
Entropie d’expansion isotherme ∆S = nR ln
Vi
 
Tf
Variation de l’entropie avec la température S (Tf ) = STi + C ln
Ti

∆r S 0 = νS 0 − νS 0
P P
Entropie de réaction produits réactifs

Énergie de Gibbs (enthalpie libre) G = H − TS

Critère de spontanéité dS ≥ 0 et dU ≤ 0 ou dG ≤ 0

∆r G0 = ν∆f G0 − ν∆f G0
P P
Énergie de Gibbs (enthalpie libre) standard de réaction produits réactifs

Équation fondamentale dU = T dS − pdV

Équation fondamentale de la thermodynamique chimique dG = V dp − SdT

Transformations physiques des corps purs et mélanges simples

Dénomination Formule

Variance v = Cind. + 2 − ϕ

∂G
Potentiel chimique µi =
∂ni
 
0 p
Potentiel chimique d’un gaz µ = µ + RT ln
p0

Loi de Raoult pA = xA PA∗

Loi de Henry pA = yA Ptot.

L’équilibre chimique

Dénomination Formule

Énergie de Gibbs de réaction ∆r G = ∆r G0 + RT ln Q

Constante d’équilibre ∆r G0 = −RT ln K

d ln K ∆r H 0
Équation de van’t Hoff =
dT RT 2

∆r H 0 1
   
K2 1
Influence de la température sur une constante d’équilibre ln = −
K1 R T1 T2

0 RT
Équation de Nernst Ucell. = Ucell − ln Q
nF