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LE PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE: BILAN

Le 1er principe
! Pour une transformation finie : !E m + !U = W + Q , si !E m négligeable !U = W + Q

! Pour une transformation infinitésimale: d (E m + U ) = !W + !Q , si dE m négligeable

dU = !W + !Q

Expression du travail
VF
! cas général : W = ! " PextdV
VI

VF
! Si transformation quasi-statique: W = ! " P dV
VI

Une nouvelle fonction d’état : l’enthalpie H


! H = U + PV
! Pour une transformation monobare d’un système fermé !H = Q

Détente de Joule-Gay Lussac


! Conservation de U
! Pour un GP, détente monotherme
Détente de Joule-Kelvin
! Conservation de H pour l’unité de masse de fluide transvasé
! Pour un GP, détente monotherme
Capacités thermiques
" !U % " !H %
! CV = $ ' et C P = $ '
# !T & V # !T & P

CV et C sont accessibles de façon expérimentale

GPM GP Phase condensée


U
U=
3
nRT
dU = CV dT dU ! CV T dT( )
2

CV 3 3 CV ! C P ! C
C
V
= nR 

> nR
2 2
H
 =
5
nRT
dH = C P dT ( )
dH ! C P T dT
2

C 
CV ! C P ! C


= nR 

> nR
2 2

C P ! CV nR !0

! =
CP ! =! ( )
T ! "1
CV 3
EXEMPLES DE TRANSFORMATIONS QUASI-STATIQUES POUR UN GAZ PARFAIT
Diagramme  !V ISOTHERME ISOCHORE
Isotherme
P P

!*

V V
V( V) +

Caractéristique de la T = cste V = 


transformation
1er principe Q = !W !U = 
Travail "V % 0
W = !nRT ln $ f '
# Vi &

Autres relations PV =  Q = n CV ,mol !T (pour CV ,mol = cste)

Diagramme  !V ISOBARE ADIABATIQUE


Isobare
Adiabatique
P P

8
9
<
!. =
6
7
:
V !/ ; V
V, V-
V2 V4
Caractéristique de la P =   =0
transformation
1er principe Q = !U " W ! = 
Travail = !P (
! ! !i ) (P V ! P V )
f f f i i
W =
(k ! 1)
Autres relations Q = n C P ,mol !T (pour C P ,mol = cste) "V
!
= #$%&
! "'
TV = #$%&
! '" !
T " = #$%&

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