Physique Statistique

Physique Statistique
CHAPITRE 2
Facteur de
Boltzmann
Prof N’CHO Janvier Sylvestre
INP-HB/CPGE - Cours de Physique statistique- MP*
Pression au
sein d’un
fluide
Masse volumique
En un point entouré d’un volume
contenant une masse élémentaire
−𝟑
−3 −3

Pression en un point d’un fluide en équilibre
Un fluide exerce sur tout élément de surface d’un
solide immergé dans un liquide ou un gaz une force
pressante : 𝒅𝑭 = 𝒑𝒅𝑺 𝒖 = 𝒑𝒅𝑺 𝒛
On admet les propriétés suivantes:
• La pression 𝑃 exercée par un fluide en équilibre sur
une surface est indépendante de l’orientation de la
surface considérée.
• La pression est la même en tout point d’un même
plan horizontal d’un fluide en équilibre.
Variation de
pression dans le
champ de
pesanteur
Expression différentielle - équation locale (1)
Dans un fluide en équilibre, considérons une tranche
élémentaire horizontale de fluide 𝑑𝑚 , de surface 𝑆 et
d’épaisseur 𝑑𝑧 entre les cotes 𝑧 et 𝑧 + 𝑑𝑧.

Soit la pression du fluide à l’altitude 𝑧 et 𝑝 + 𝑑𝑝 la pression à
l’altitude 𝑧 + 𝑑𝑧
Bilan des forces extérieures subies par l’élément de fluide :
• Son poids 𝑃 = 𝑑𝑚 𝑔⃗
• Les forces de pression sur les parois notamment la force
− (𝑝 + 𝑑𝑝)𝑆 𝑢𝑧 à l’altitude 𝑧 + 𝑑𝑧 et la force 𝑝𝑆 𝑢𝑧 à
l’altitude z.
À l’équilibre : en projetant sur l’axe 𝑂𝑧 on a :
− 𝑝 + 𝑑𝑝 𝑆 + 𝑝𝑆 − 𝑑𝑚 𝑔 = 0
⟹ −𝑝𝑆 − 𝑑𝑝 𝑆 + 𝑝𝑆 − 𝑔𝑑𝑚 = 0
⟹ 𝑑𝑝 𝑆 = −𝑔𝜌𝑑𝜏 or 𝑑𝜏 = 𝑆𝑑𝑧
⟹ 𝑑𝑝 = −𝑔𝜌𝑑𝑧
La variation de pression 𝑑𝑝 dans le champ de pesanteur est
liée à l’épaisseur de la tranche élémentaire 𝑑𝑧 de fluide par
l’équation locale de la statique des fluides :
𝒅𝒑 = −𝒈𝝆𝒅𝒛
𝜌 : Masse volumique de l’élément fluide ; 𝑔 : l’intensité de la
pesanteur.
Cas des gaz
parfaits : équilibre
de l’atmosphère
isotherme
Variation de pression en fonction de l’altitude (1)
Considérons une tranche élémentaire horizontale de fluide ici
l’air de masse 𝑑𝑚, de surface 𝑆, et d’épaisseur 𝑑𝑧 entre les
côtes 𝑧 et 𝑧 + 𝑑𝑧. On avait obtenu : 𝑑𝑝 = −𝑔𝜌𝑑𝑧. Dans le
cas d’un gaz, la masse volumique 𝜌 varie avec la pression et
on peut intégrer simplement cette expression. On adopte les
hypothèses suivantes :
• L’atmosphère est assimilée à un gaz parfait de masse
molaire 𝑀
• 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 dans toute l’atmosphère (atmosphère isotherme)
𝑚
𝐺𝑎𝑧 𝑝𝑎𝑟𝑓𝑎𝑖𝑡 ⟹ 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑅𝑇
𝑀
𝑚 𝑃𝑀 𝑃𝑀 𝑑𝑃 𝑀𝑔
𝜌= = ⟹ 𝑑𝑃 = − 𝑔𝑑𝑧 ⟹ =− 𝑑𝑧
𝑉 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑃 𝑅𝑇
𝑃
𝑧
𝑑𝑃 𝑀𝑔
⟹ =− 𝑑𝑧
𝑃 0 𝑅𝑇
𝑃0
𝑃
𝑧
𝑑𝑃 𝑀𝑔 𝑃 𝑧 𝑀𝑔 𝑀𝑔
=− 𝑑𝑧 ⟹ ln =− 𝑧−0 =− 𝑧
𝑃 0 𝑅𝑇 𝑃0 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑃0
Il vient :
𝑴𝒈
− 𝑹𝑻 𝒛
𝟎

Dans le modèle d’atmosphère isotherme la pression décroit
exponentiellement en fonction de l’altitude avec une loi de la
forme :
𝒛
𝑷 𝒛 = 𝑷𝟎 𝒆𝒙𝒑 −
𝑯
𝐻 est appelé distance caractéristique ou hauteur d’échelle.
𝐻 = 𝑅𝑇⁄𝑀𝑔 est telle qu’à l’altitude 𝐻 la pression 𝑃0 est
divisée par un facteur 𝑒 = 2,718 . Dans l’air
𝑀 = 29𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 à 0℃ 273 𝐾 :
8,32.273
𝐻= −3
= 8𝑘𝑚
2910 . 9.81
Cette hauteur caractérise la décroissance exponentielle de la
pression.
La décroissance de la pression avec l’altitude dépend
de la masse des molécules. Plus la masse est grande
plus la décroissance est forte. La masse d’une molécule
de dioxygène est plus grande que celle d’une molécule de
diazote donc l’air s’appauvrit plus en dioxygène qu’en
diazote lorsque l’altitude augmente.
L’étude précédente nous permet aussi d’exprimer la masse
volumique et la densité particulaire en fonction de l’altitude.
Masse volumique
La pression étant connue, nous pouvons en déduire la
masse volumique :
𝑚 𝑀
𝜌 𝑧 = = 𝑃 𝑧
𝑉 𝑅𝑇
𝑴𝒈 𝑴𝑷𝟎
𝝆 𝒛 = 𝝆𝟎 𝒆𝒙𝒑 − 𝒛 𝒂𝒗𝒆𝒄 𝝆𝟎 =
𝑹𝑻 𝑹𝑻𝟎
Le facteur exponentiel est le même que pour la pression
: La masse volumique décroît exponentiellement avec
l’altitude.
Facteur de Boltzmann (1)
On sait que :
𝑀𝑔
𝑃 𝑧 = 𝑃0 𝑒𝑥𝑝 − 𝑧
𝑅𝑇
Si chaque molécule de gaz a une masse 𝑚 il vient 𝑀 = 𝒩𝑚
𝒩𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑅 = 𝑘𝐵 𝒩 ⟹ 𝑃 𝑧 = 𝑃0 𝑒𝑥𝑝 − 𝑧 = 𝑃0 𝑒𝑥𝑝 − 𝑧
𝑘𝐵 𝒩𝑇 𝑘𝐵 𝑇
Cette expression fait apparaitre l’énergie potentielle de pesanteur
d’une molécule de gaz 𝐸𝑃 = 𝑚𝑔𝑧. Soit :
−1 −1
𝑬𝑷 𝑅 = 𝑘 𝐵 𝒩 = 8,314 J. mol K
𝑷 𝒛 = 𝑷𝟎 𝒆𝒙𝒑 − 𝑘𝐵 = 1,38. 10−23 m2 . kg. s−2 . K −1
𝒌𝑩 𝑻
𝒩 = 6,02. 1023
La densité volumique des molécules est : 𝑛∗ = 𝑁⁄𝑉
𝑁 = 𝑛𝒩 : nombre de molécules dans 𝑉.
𝑚 ∗
𝑁 𝑛𝒩 𝑚𝒩 𝒩
𝑛= ⟹𝑛 = = = =𝜌
𝑀 𝑉 𝑉 𝑀𝑉 𝑀
𝑃𝑀 ∗
𝒩 𝑃𝑀 𝒩 𝑃𝒩
𝜌= ⟹𝑛 =𝜌 = =
𝑅𝑇 𝑀 𝑅𝑇 𝑀 𝑅𝑇
𝐸𝑃 ∗
𝒩
𝑃 𝑧 = 𝑃0 𝑒𝑥𝑝 − ⟹𝑛 𝑧 = 𝑃 𝑧
𝑘𝐵 𝑇 𝑅𝑇
𝒩𝑃0 𝐸𝑃 𝒩𝑃0 𝑚𝑔
= 𝑒𝑥𝑝 − = 𝑒𝑥𝑝 − 𝑧
𝑅𝑇 𝑘𝐵 𝑇 𝑅𝑇 𝑘𝐵 𝑇
∗ ∗
𝒩 𝒩𝑃0 𝒩𝑃0 𝑃0
𝑧 = 0 ⟹ 𝑛 𝑧 = 0 = 𝑛0 = 𝑃 𝑧=0 = = =
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑘𝐵 𝒩𝑇 𝑘𝐵 𝑇
Soit finalement :
𝑬
∗ ∗ − 𝒌𝑩 𝑻
𝟎
𝑛∗ 𝑧 : densité particulaire ;
Le terme 𝒆− 𝑬⁄ 𝒌𝑩𝑻 est appelé Facteur de Boltzmann
ou poids de Boltzmann
Les variations de la densité particulaire avec l’altitude sont
semblables à celles de la pression et de la masse
volumique. Le facteur exponentiel est le même.
Interprétations énergétique et statistique
L’opposé de l’exposant de l’exponentielle se présente comme
une fraction, 𝑚𝑔𝑧⁄ 𝑘𝐵 𝑇 , dont le numérateur est l’énergie
potentielle de pesanteur d’une molécule, 𝐸𝑃 𝑧 = 𝑚𝑔𝑧, et
dont le dénominateur 𝑘𝐵 𝑇 mesure l’énergie cinétique
d’agitation thermique brownienne (au facteur 3/2 près).
Sans la pesanteur, sous l’action de la seule agitation
thermique, les molécules seraient uniformément réparties
(elles auraient massivement quitté la Terre pour le grand
espace !). Sans l’agitation thermique, sous l’effet de la seule
pesanteur, elles seraient entassées sur le sol.
La répartition des molécules dans l’atmosphère
isotherme en équilibre est donc le résultat de la
compétition entre la pesanteur et l’agitation thermique.
Nous pouvons interpréter la densité particulaire en termes de
probabilité car l’équilibre thermodynamique possède un
caractère statistique.
Plus la densité particulaire à l’altitude 𝒛 est forte et plus
il est probable de trouver une molécule à cette altitude.
Cette probabilité est proportionnelle au facteur exponentiel,
appelé facteur de Boltzmann.
Loi de Boltzmann (1)
Pour un système en équilibre thermique avec un thermostat à la
température 𝑇, la probabilité pour une particule de se trouver
dans un état d'énergie 𝑬 est proportionnelle à :
𝑬
−
𝑷 𝑬 = 𝑨𝒆 𝒌𝑩 𝑻
L'énergie 𝑬 est ici l'énergie totale et non seulement l'énergie

potentielle.
 Température donnée aux altitudes faibles (limite haute
température)
La probabilité pour qu’une molécule se trouve à l’altitude 𝑧 est très
grande lorsque 𝐸𝑃 𝑧 ≪ 𝑘𝐵 𝑇. Elle est proportionnelle au
Loi de Boltzmann (2)
facteur de Boltzmann : −
𝑬
𝒆 ≅ 𝒆𝟎 ≅ 𝟏 𝒌𝑩 𝑻
Dans ce cas l’état d'énergie 𝐸 est peu probable. Les molécules occupent
tous les états de manière équiprobable.
 Température donnée aux altitudes hautes (limite basse
température)
La probabilité pour qu’une molécule se trouve à l’altitude 𝑧 est très petite
lorsque 𝐸𝑃 𝑧 ≫ 𝑘𝐵 𝑇. Elle est proportionnelle au facteur de Boltzmann :
𝑬
−
𝒆 ≅ 𝒆− 𝒈𝒓𝒂𝒏𝒅 𝒏𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 ≅ 𝟎
𝒌𝑩 𝑻
Dans ce cas les particules occupant l’état d'énergie 𝐸 est quasi-certain.

Toutes Les molécules sont dans l’état fondamental avec une
probabilité qui tend vers 1.
Exercice d’application (1)
1. Quel est le nombre N de molécules dans une colonne
d’ atmosphère isotherme à , de section
2?
2. Quelle est l'énergie potentielle totale de la colonne?

Quelle est l'énergie potentielle moyenne d’une
molécule? Pour quelle valeur de l'énergie potentielle
d’une molécule est-elle de l’ordre de l'énergie potentielle
moyenne?
Exercice d’application (2)
Correction
1. Le nombre N de molécules
∞ ∞
𝑘𝐵 𝑇 − 𝑘 𝑇 𝐸 𝑘𝐵 𝑇 𝑃0 𝑺𝑷𝟎
∗ ∗ ∗ ∗
𝑁=𝑆 𝑛 𝑧 𝑑𝑧 = −𝑆𝑛0 𝑒 𝐵 0 = 𝑆𝑛0 ,𝑛 = ⟹ 𝑵=
𝑚𝑔 𝑚𝑔 0 𝑘𝐵 𝑇 𝒎𝒈
0
𝑀 5
𝑃0 = 10 𝑃𝑎, 𝑚 = = 4,8. 10−26 𝑘𝑔 ⟹ 𝑵 = 𝟐, 𝟏. 𝟏𝟎𝟐𝟗 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒆𝒔
𝒩
2. l'énergie potentielle totale est
∞ ∞ ∞
𝑘𝐵 𝑇 − 𝑘𝐸𝑇 𝑘𝐵 𝑇 − 𝑘𝐸𝑇
𝐸𝑃 = 𝑆 𝑛∗ 𝑧 𝑚𝑔𝑧 𝑑𝑧 = 𝑆𝑚𝑔𝑛0 ∗ 𝑧𝑒 𝐵 + 𝑧𝑒 𝐵 𝑑𝑧
𝑚𝑔 0
𝑚𝑔
0 0
𝒌𝑩 𝑻 𝟐 Soit par molécule, une énergie potentielle moyenne

𝑬𝑷 = 𝑺𝒏𝟎 ∗ 𝜺 = 𝑬 𝑷 ⁄𝑵 = 𝒌 𝑩 𝑻
𝒎𝒈
𝜺 = 𝒎𝒈𝒛 = 𝜺 ⟹ 𝒛 = 𝑯 = 𝟖 𝒌𝒎

Physique Statistique - Chapitre 2-Facteur de Boltzmann-1

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L'énergie 𝑬 est ici l'énergie totale et non seulement l'énergie

Dans ce cas les particules occupant l’état d'énergie 𝐸 est quasi-certain.

2. Quelle est l'énergie potentielle totale de la colonne?

𝒌𝑩 𝑻 𝟐 Soit par molécule, une énergie potentielle moyenne

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