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c) Dans le cas d’un oscillateur harmonique (1D) , vérifier que l’intégrale suivante est
invariante au cours du temps : (théorème de Liouville )
Γt = ∫. . . ∫ dq1 (t) dq2 (t) . . . dqs (t) dp1 (t)dp2 (t) … dps (t)
Indications :
** Détermination de s
** expression temporelle de q et p à un instant 𝒕𝒕 et à (𝒕𝒕 + 𝚫𝚫), ∀∆
** On montre que 𝚪𝚪𝐭𝐭 = 𝚪𝚪𝐭𝐭+∆
d) Un système de particules a s degrés de libertés, est caractérisé par son Hamiltonien H
et son lagrangien L. le passage de l’un vers l’autre est possible grâce à un changement
de variables :
𝑳𝑳(𝑞𝑞1 , 𝑞𝑞2 , … , 𝑞𝑞𝑠𝑠 , 𝑞𝑞̇ 1 , 𝑞𝑞2̇ , … , 𝑞𝑞𝑠𝑠̇ ) → 𝑯𝑯(𝑞𝑞1 , 𝑞𝑞2 , … , 𝑞𝑞𝑠𝑠 , 𝑝𝑝1 , 𝑝𝑝2 , … , 𝑝𝑝𝑠𝑠 )
∂L
Avec toujours : pj = ∂q̇ Déduire l’expression de H en fonction de L .
j
Probabilités et rappels.
*Montrer si 𝑣𝑣 << 𝑉𝑉 , on peut écrire 𝑷𝑷(𝒏𝒏) sous la forme d’une distribution de poisson :
�𝐧𝐧 −𝐧𝐧�
𝐧𝐧
𝐏𝐏(𝐧𝐧) = 𝐞𝐞
𝐧𝐧!
calculer dans ce cas l’écart quadratique moyen ∆𝐧𝐧 Réf.(B .Diu …,P135)
*En appliquant un champ magnétique ��⃗ 𝑩𝑩 suivant OZ, on modifie les probabilités des deux
états, qui deviennent 𝒑𝒑+ et 𝒑𝒑− = 𝟏𝟏 − 𝒑𝒑+ .Calculer à nouveau la valeur moyenne et l’écart
quadratique moyen du moment magnétique total. Réf.(B .Diu …,P137)
+∞ +∞ 𝟐𝟐 +𝒚𝒚𝟐𝟐 )
d’abord, on calcule 𝑱𝑱(𝜶𝜶) = ∫−∞ ∫−∞ 𝒆𝒆−𝜶𝜶(𝒙𝒙 𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅 ≡ 𝑰𝑰𝟐𝟐 (𝜶𝜶), ensuite on déduit l’intégrale
cherchée .
*Calculer le volume 𝚪𝚪𝐧𝐧 d’une sphère dans un espace à n dimensions .pour cela , on
commence par définir : 𝜞𝜞𝒏𝒏 = ∫ … ∫𝒙𝒙 𝟐𝟐+𝒙𝒙 𝟐𝟐…..+𝒙𝒙 𝟐𝟐 ≤𝑹𝑹𝟐𝟐 𝒅𝒅𝒙𝒙𝟏𝟏 𝒅𝒅𝒙𝒙𝟐𝟐 … 𝒅𝒅𝒙𝒙𝒏𝒏 , R désigne le
𝟏𝟏 𝟐𝟐 𝒏𝒏
rayon de la sphère .dans le cas général , le volume est relie au rayon par la relation simple
dépendante de la dimension de la sphère : 𝜞𝜞𝒏𝒏 = 𝑪𝑪𝒏𝒏 𝑹𝑹𝒏𝒏 . le calcule du volume revient à
évaluer la constante 𝐶𝐶𝑛𝑛 en utilisant une autre intégrale plus simple à calculer soit
+∞
+∞ 𝟐𝟐
𝟐𝟐 𝟐𝟐
𝒏𝒏
𝑰𝑰 = � … . . � 𝒆𝒆−𝜶𝜶�𝒙𝒙𝟏𝟏 +𝒙𝒙𝟐𝟐 …..+𝒙𝒙𝒏𝒏 � 𝒅𝒅𝒙𝒙𝟏𝟏 𝒅𝒅𝒙𝒙𝟐𝟐 … 𝒅𝒅𝒙𝒙𝒏𝒏
−∞
−∞
6b Un. gaz moléculaire diatomique parfait dont la molécule est constituée de deux
atomes différents (𝑨𝑨𝑨𝑨) est en équilibre à la température 𝑻𝑻, la pression 𝑷𝑷 et le volume 𝑽𝑽.
Pour une seule molécule :
* Représenter les degrés de liberté de translation et de rotation
* Ecrire le lagrangien de la molécule et calculer les impulsions généralisées.
* Déduire l'Hamiltonien de translation et de rotation de la molécule.
Pour un gaz de N>>1 molécules
* Ecrire l'Hamiltonien total du gaz
* Rappeler la. Valeur moyenne de l'énergie de translation totale
* Calculer 𝚽𝚽(𝑬𝑬𝟎𝟎 ) associée au mouvement de rotation, déduire 𝛀𝛀(𝑬𝑬𝟎𝟎 ).
* Déterminer la valeur moyenne de 1'énergie totale de rotation du gaz.
* Calculer la pression et déduire l'équation d'état du gaz diatomique.
* Conclure
7 Deux corps (𝐴𝐴1 ) et (𝐴𝐴2 ) d'énergies totales respectives (𝐸𝐸1 ) et (𝐸𝐸2 ) se trouvent en
équilibre statistique, l’ensemble étant suppose être ferme.
- Montrer en général qu’à l'équilibre statistique, l'entropie totale S est maximale pour un
système fermé (cours)
- A volume constant : la variable aléatoire est l'énergie 𝐸𝐸1 ou 𝐸𝐸2 . Montrer que la
température est homogène.
A énergie constante: la variable aléatoire est e volume 𝑉𝑉1 ou 𝑉𝑉2 . Déduire l'homogénéité de
pression.
********************************************************
Correction
Complément de mécanique analytique.
1 a) définitions :
** 1 seule particule libre :
∎ nombre de degrés de liberté
s=3 ; l’espace de configuration a six dimensions : {𝑥𝑥; 𝑦𝑦; 𝑧𝑧; 𝑥𝑥̇ ; 𝑦𝑦̇ ; 𝑧𝑧̇ }
𝑞𝑞1 = 𝑥𝑥 𝑞𝑞2 = 𝑦𝑦 𝑞𝑞3 = 𝑧𝑧
∎ Lagrangien :
1
𝐿𝐿 = 𝑇𝑇 − 𝑈𝑈 ≡ 𝑇𝑇 ; 𝑈𝑈 = 0 Car particule est libre ⇒ 𝐿𝐿 = 𝑚𝑚(𝑥𝑥̇ 2 + 𝑦𝑦̇ 2 + 𝑧𝑧̇ 2 )
2
∎ Impulsion généralisées:
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑝𝑝𝑖𝑖 = ⇒ 𝑝𝑝𝑥𝑥 = = 𝑚𝑚𝑥𝑥̇ ; 𝑝𝑝𝑦𝑦 = 𝑚𝑚𝑦𝑦̇ ; 𝑝𝑝𝑍𝑍 = 𝑚𝑚𝑧𝑧̇ ⇒ 𝑝𝑝⃗ = 𝑚𝑚𝑟𝑟̇⃗
𝜕𝜕𝑞𝑞̇ 𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑥𝑥̇
∎ Hamiltonien : 𝐻𝐻 = 𝑇𝑇 + 𝑈𝑈 ≡ 𝑇𝑇
1 𝑃𝑃�⃗2
𝐻𝐻 = 𝑚𝑚𝑟𝑟̇⃗ 2 ⇒ 𝐻𝐻 =
2 2𝑚𝑚
Conclusion
𝐿𝐿(𝑥𝑥, 𝑦𝑦, 𝑧𝑧, 𝑥𝑥̇ , 𝑦𝑦̇ , 𝑧𝑧̇ ) 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝐻𝐻�𝑥𝑥, 𝑦𝑦, 𝑧𝑧, 𝑝𝑝𝑥𝑥 , 𝑝𝑝𝑦𝑦 , 𝑝𝑝𝑧𝑧 �
** Molécule AB :
2 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
����⃗
𝑉𝑉 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 ̇
𝐵𝐵 = 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝝋𝝋 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝝋𝝋 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽 − 𝟐𝟐𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 +
𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐
𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝟐𝟐 𝝋𝝋 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝟐𝟐 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝟐𝟐 𝝋𝝋̇𝟐𝟐 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝟐𝟐 𝝋𝝋 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝟐𝟐 𝜽𝜽 + 𝟐𝟐𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽̇𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 +
𝒍𝒍𝑩𝑩 𝟐𝟐 𝜽𝜽̇𝟐𝟐 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝟐𝟐 𝜽𝜽
2 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
����⃗
𝑉𝑉 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
𝐵𝐵 = 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝝋𝝋 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝝋𝝋 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝝋𝝋 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽
+ 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝟐𝟐 𝝋𝝋̇𝟐𝟐 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝟐𝟐 𝝋𝝋 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝟐𝟐 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝟐𝟐 𝜽𝜽̇𝟐𝟐 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝟐𝟐 𝜽𝜽
2 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐
����⃗
𝑉𝑉 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
𝐵𝐵 = 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝜽𝜽( 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝝋𝝋 + 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝝋𝝋 ) + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽 (𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝝋𝝋 + 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝝋𝝋) + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽
2 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 ̇ 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
����⃗
𝑉𝑉 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐 𝟐𝟐
𝐵𝐵 = 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽 = 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝜽𝜽 + 𝒍𝒍𝑩𝑩 𝝋𝝋̇ 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝜽𝜽
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑝𝑝𝑖𝑖 = ⇒ 𝑝𝑝𝑥𝑥 = = 𝑚𝑚𝑥𝑥̇ ; 𝑝𝑝𝑦𝑦 = 𝑚𝑚𝑦𝑦̇ ; 𝑝𝑝𝑍𝑍 = 𝑚𝑚𝑧𝑧̇
𝜕𝜕𝑞𝑞̇ 𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑥𝑥̇
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑝𝑝𝜃𝜃 = ̇ = 𝐼𝐼𝐺𝐺 𝜃𝜃̇ 𝑝𝑝𝜑𝜑 = = 𝐼𝐼𝐺𝐺 𝜑𝜑̇ sin2 θ
𝜕𝜕𝜃𝜃 𝜕𝜕𝜑𝜑̇
Pθ 2 Pφ 2
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = Lrot = +
2IG 2 IG sin2 θ
** oscillateur harmonique :
pour un oscillateur harmonique 1D
∎ nombre de degrés de liberté
s=1 𝑞𝑞1 = 𝑥𝑥
𝑃𝑃𝑥𝑥 2 + 𝑃𝑃𝑦𝑦 2 1
𝐻𝐻 = 𝑇𝑇 + 𝑈𝑈 = + 𝑘𝑘(𝑥𝑥2 + 𝑦𝑦2 )
2𝑚𝑚 2
�⃗
L’espace de configuration �𝜃𝜃, 𝜃𝜃̇� 𝑌𝑌
𝑋𝑋⃗
∎ Lagrangien :
𝑳𝑳 = 𝑇𝑇 − 𝑈𝑈 𝒍𝒍
1 1
𝑇𝑇 = 𝑚𝑚(𝑥𝑥̇ 2 + 𝑦𝑦̇ 2 )= 𝑚𝑚𝑙𝑙 2 𝜃𝜃̇ 2
2 2
𝜃𝜃
𝑈𝑈 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = −𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 cos 𝜃𝜃
1
𝑳𝑳 = 𝑇𝑇 − 𝑈𝑈= 𝑚𝑚𝑙𝑙 2 𝜃𝜃̇ 2 + 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 cos 𝜃𝜃 ≡ 𝐿𝐿(𝜃𝜃, 𝜃𝜃̇)
2
𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑝𝑝𝜃𝜃 = = 𝑚𝑚𝑙𝑙 2 𝜃𝜃̇
𝜕𝜕𝜃𝜃̇
𝑃𝑃𝜃𝜃 2
𝐻𝐻 = 𝑇𝑇 + 𝑈𝑈 = − 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 cos 𝜃𝜃 ≡ 𝐻𝐻 (𝜃𝜃, 𝑃𝑃𝜃𝜃 )
2𝑚𝑚𝑙𝑙 2
𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑
𝛿𝛿𝛿𝛿 = � 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 + � 𝛿𝛿𝑞𝑞̇ 𝑖𝑖 ; 𝛿𝛿𝑞𝑞̇ 𝑖𝑖 = 𝛿𝛿𝑞𝑞
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖̇ 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑖𝑖
𝑖𝑖=1 𝑖𝑖=1
𝑠𝑠
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑
𝛿𝛿𝛿𝛿 = �( 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 + 𝛿𝛿𝑞𝑞 )
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖̇ 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑖𝑖
𝑖𝑖=1
𝑡𝑡 𝑓𝑓 𝑡𝑡 𝑓𝑓 𝑡𝑡 𝑓𝑓
𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑
𝛿𝛿 � 𝐿𝐿 𝑑𝑑𝑑𝑑 = � � 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 + � � 𝛿𝛿𝑞𝑞
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖̇ 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑖𝑖
𝑡𝑡 𝑖𝑖 𝑡𝑡 𝑖𝑖 𝑖𝑖=1 𝑡𝑡�� ���������
𝑖𝑖 𝑖𝑖=1
𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑡𝑡 𝑓𝑓 𝑡𝑡 𝑓𝑓 𝑡𝑡 𝑓𝑓 𝑡𝑡 𝑓𝑓
𝑠𝑠 𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝛿𝛿 � 𝐿𝐿 𝑑𝑑𝑑𝑑 = � � 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 + �� 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 � − � � 𝛿𝛿𝑞𝑞𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖̇ 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖̇
𝑡𝑡 𝑖𝑖 𝑡𝑡 𝑖𝑖 𝑖𝑖=1 𝑖𝑖=1 𝑡𝑡 𝑖𝑖 𝑖𝑖 𝑖𝑖=1
𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
− =0 ∀ 𝑖𝑖 ∈ {1,2, … . . , 𝑠𝑠}
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜕𝜕𝑞𝑞̇ 𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖
** Molécule AB :
1 𝐼𝐼𝐺𝐺 2
𝐿𝐿𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑚𝑚�𝑥𝑥̇ 𝐺𝐺 2 + 𝑦𝑦̇ 𝐺𝐺 2 + 𝑧𝑧̇ 𝐺𝐺 2 � ; �𝜃𝜃̇ + 𝜑𝜑̇ 2 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠2 𝜃𝜃 �
𝐿𝐿𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 =
2 2
𝑞𝑞1 = 𝑥𝑥 , 𝑞𝑞2 = 𝑦𝑦 , 𝑞𝑞3 = 𝑧𝑧 , 𝑞𝑞
����������������� 4 =�𝜃𝜃
��� , 𝑞𝑞5 �
���� =�� 𝜑𝜑
𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑝𝑝 = = 𝑚𝑚𝑥𝑥̇ ⇒ 𝑝𝑝̇ = 𝑚𝑚𝑥𝑥̈
𝜕𝜕𝑥𝑥̇ 𝑘𝑘
𝑝𝑝̇ + 𝑘𝑘𝑘𝑘 = 0 ⇒ 𝑝𝑝̈ + 𝑝𝑝 = 0
𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑚𝑚
𝑝𝑝 − = 0 ⇒ 𝑝𝑝̇ + 𝑘𝑘𝑘𝑘 = 0
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑥𝑥̈ + 𝑤𝑤 2 𝑥𝑥 = 0
avec 𝑝𝑝 = 𝑚𝑚𝑥𝑥̇
2
𝑝𝑝̈ + 𝑤𝑤 𝑝𝑝 = 0
En effet :
𝑥𝑥0
𝑥𝑥′ = �����
𝑥𝑥0 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐∆ − 𝑝𝑝 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑤𝑤∆
�����
𝑝𝑝0 0
𝑥𝑥 𝑝𝑝
𝑝𝑝0
𝑝𝑝′ = 𝑝𝑝
�� sin��
0��� 𝑤𝑤𝑤𝑤 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑤𝑤∆ + 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑤𝑤∆
�����
𝑥𝑥0 0
𝑝𝑝 𝑥𝑥
𝑥𝑥0
𝑥𝑥′ = 𝒙𝒙 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐∆ − 𝒑𝒑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑤𝑤∆
𝑝𝑝0
𝑝𝑝0
𝑝𝑝′ = 𝒑𝒑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑤𝑤∆ + 𝒙𝒙 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑤𝑤∆
𝑥𝑥0
𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝜕𝜕𝜕𝜕
= −𝑝𝑝̇ 𝑖𝑖
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑖𝑖
𝑣𝑣 2
𝐿𝐿 = −𝛼𝛼 �1 − ; 𝛼𝛼 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑐𝑐 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐.
𝑐𝑐 2
1 𝑉𝑉2 𝛼𝛼 𝑉𝑉2
lim 𝐿𝐿 ≈ −𝛼𝛼 �1 − � ≡ −𝛼𝛼 +
𝑣𝑣
→0 2 𝐶𝐶2 2 𝐶𝐶2
𝑐𝑐
𝛼𝛼 𝑉𝑉2 1
lim 𝐿𝐿 ≅ = 𝑚𝑚𝑣𝑣⃗ 2 ⇒ 𝛼𝛼 = 𝑚𝑚𝑐𝑐2
𝑣𝑣
→0 2 𝐶𝐶2 2
𝑐𝑐
𝟐𝟐 �
𝒗𝒗𝟐𝟐
𝑳𝑳 = −𝒎𝒎𝒄𝒄 𝟏𝟏 − 𝟐𝟐
𝒄𝒄
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑚𝑚𝑣𝑣⃗
𝑝𝑝⃗ = =
�⃗
𝜕𝜕𝑉𝑉 𝟐𝟐
�𝟏𝟏 − 𝒗𝒗𝟐𝟐
𝒄𝒄
𝑑𝑑𝒫𝒫 𝑝𝑝 𝑣𝑣
𝜌𝜌 = = ⇒ 𝑝𝑝 =
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑣𝑣 𝑉𝑉
n molécule se trouvent dans le volume , (𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑝𝑝𝑛𝑛 ) et le reste (N-n) sont a l’extérieur de
𝑣𝑣 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (1 − 𝑝𝑝)𝑛𝑛
nous avons deux événements à réaliser ;il reste à définir les n molécule parmi N :
𝑁𝑁!
𝐶𝐶𝑁𝑁𝑛𝑛 =
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑁𝑁!
𝒫𝒫 (n) = 𝑝𝑝𝑛𝑛 (1 − 𝑝𝑝)𝑁𝑁−𝑛𝑛 𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
On montre que 〈𝑛𝑛〉 = 𝑁𝑁𝑁𝑁
𝑁𝑁 𝑁𝑁
𝑁𝑁!
𝑛𝑛� = � 𝑛𝑛𝒫𝒫 (n) = � 𝑛𝑛 𝑝𝑝𝑛𝑛 (1 − 𝑝𝑝)𝑁𝑁−𝑛𝑛
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑛𝑛=0 𝑛𝑛=0
𝑁𝑁
𝑁𝑁!
𝑛𝑛� = � 𝑝𝑝𝑛𝑛 (1 − 𝑝𝑝)𝑁𝑁−𝑛𝑛 , 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚 = 𝑛𝑛 − 1 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑛𝑛 = 𝑚𝑚 + 1
(𝑛𝑛 − 1)! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑛𝑛 =1
𝑁𝑁−1
𝑁𝑁!
𝑛𝑛� = � 𝑝𝑝(𝑚𝑚 +1) (1 − 𝑝𝑝)(𝑁𝑁−1−𝑚𝑚 ) , 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑁𝑁 ′ = 𝑁𝑁 − 1
𝑚𝑚! (𝑁𝑁 − 1 − 𝑚𝑚)!
𝑚𝑚 =0
𝑁𝑁−1 𝑁𝑁 ′
(𝑁𝑁 − 1)! (𝑁𝑁−1−𝑚𝑚 ) 𝑁𝑁 ′ ! ′
𝑛𝑛� = 𝑁𝑁𝑁𝑁 � 𝑝𝑝 𝑚𝑚 (1
− 𝑝𝑝) = 𝑁𝑁𝑁𝑁 � 𝑝𝑝𝑚𝑚 (1 − 𝑝𝑝)�𝑁𝑁 −𝑚𝑚 �
𝑚𝑚! (𝑁𝑁 − 1 − 𝑚𝑚)! 𝑚𝑚! (𝑁𝑁 − 𝑚𝑚)!
′
𝑚𝑚 =0 �����������������������
𝑚𝑚 =0
(𝑝𝑝+1−𝑃𝑃)𝑁𝑁 ′
〈𝑛𝑛〉 = 𝑁𝑁𝑁𝑁
la fluctuation statistique de n :
1�
���2 − 𝑛𝑛� 2 �
𝛿𝛿𝛿𝛿 = �𝑛𝑛 2
𝑁𝑁 𝑁𝑁
𝑁𝑁! 𝑁𝑁−𝑛𝑛 𝑁𝑁! 𝑁𝑁−𝑛𝑛
���
𝑛𝑛2 = � 𝑛𝑛2 𝑝𝑝𝑛𝑛 �1 − 𝑝𝑝� = � 𝑛𝑛 𝑝𝑝𝑛𝑛 �1 − 𝑝𝑝�
𝑛𝑛=0
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)! 𝑛𝑛=1
�𝑛𝑛 − 1�! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚 = 𝑛𝑛 − 1 , 𝑛𝑛 = 𝑚𝑚 + 1
���
𝑛𝑛2 = 𝑁𝑁(𝑁𝑁 − 1)𝑝𝑝2 + 𝑁𝑁𝑁𝑁
1� 1� 1�
���2 − 𝑛𝑛� 2 �
Donc 𝛿𝛿𝛿𝛿 = �𝑛𝑛 2
= (𝑁𝑁𝑁𝑁 − 𝑁𝑁(𝑁𝑁 − 1)𝑝𝑝2 + 𝑁𝑁𝑁𝑁) 2 = (𝑁𝑁𝑁𝑁 − 𝑁𝑁𝑝𝑝2 ) 2
∎ Si 𝑣𝑣 << 𝑉𝑉 ⇒ 𝑝𝑝 ≪ 1 et 𝑛𝑛, 𝑁𝑁 ≫ 1
𝑁𝑁!
log 𝒫𝒫(n) = log � � +𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 + (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)log(1 − 𝑝𝑝)
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙�1 − 𝑝𝑝� ≈ −𝑝𝑝
(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛 ) ≈ 𝑁𝑁
𝑁𝑁!
(𝑁𝑁−𝑛𝑛)!
= 𝑁𝑁(𝑁𝑁 − 1)(𝑁𝑁 − 2) … .2.1 ≈ 𝑁𝑁 𝑛𝑛
Nn
log 𝒫𝒫(n) = log + nlogp − Np
n!
(Np)n −𝑁𝑁𝑁𝑁 n� n −n�
𝒫𝒫 (n) ≈ 𝑒𝑒 ⇒ 𝒫𝒫 (n) ≈ e
n! n!
Qui est la distribution de poisson.
La fluctuation de n :
���2 − 𝑛𝑛�2 � ≡ ���
𝛿𝛿𝑛𝑛2 = �𝑛𝑛 𝑛𝑛2 − 𝑁𝑁 2 𝑝𝑝2
On pose 𝑚𝑚 = 𝑛𝑛 − 1
𝑁𝑁−1
(𝑁𝑁𝑁𝑁)𝑚𝑚 +1 −𝑁𝑁𝑁𝑁
���
𝑛𝑛2 = � (𝑚𝑚 + 1) 𝑒𝑒 ; 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝑚𝑚
� = 𝑁𝑁𝑁𝑁
𝑚𝑚!
𝑚𝑚 =0
𝑁𝑁−1 𝑁𝑁−1
(𝑁𝑁𝑁𝑁)𝑚𝑚 −𝑁𝑁𝑁𝑁 (𝑁𝑁𝑁𝑁)𝑚𝑚 −𝑁𝑁𝑁𝑁
���
2
𝑛𝑛 = 𝑁𝑁𝑁𝑁 � 𝑚𝑚 𝑒𝑒 +� 𝑒𝑒
𝑚𝑚! 𝑚𝑚!
���������������
𝑚𝑚 =0 ��
𝑚𝑚 =0�����������
� 𝑁𝑁 −1
𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑚𝑚 �𝑁𝑁 −1
𝑁𝑁𝑁𝑁 1
���
𝑛𝑛2 = 𝑁𝑁𝑁𝑁 (𝑁𝑁 − 1)𝑝𝑝 + 𝑁𝑁𝑁𝑁 = 𝑁𝑁 2 𝑝𝑝2 − 𝑁𝑁𝑝𝑝2 + 𝑁𝑁𝑁𝑁
���2 − 𝑛𝑛�2 � = 𝑁𝑁 2 𝑝𝑝2 − 𝑁𝑁𝑝𝑝2 + 𝑁𝑁𝑁𝑁 − 𝑁𝑁 2 𝑝𝑝2 = 𝑁𝑁𝑁𝑁(1 − 𝑝𝑝)
𝛿𝛿𝑛𝑛2 = �𝑛𝑛
|+> → 𝜇𝜇 = +𝜇𝜇0
𝜇𝜇̅ = (+𝜇𝜇0 )𝒫𝒫(|+>) + (−𝜇𝜇0 )𝒫𝒫(|−>)
|−> → 𝜇𝜇 = −𝜇𝜇0
𝑁𝑁!
𝒫𝒫 (n) = 𝑝𝑝+ 𝑛𝑛 (1 − 𝑝𝑝+ )𝑁𝑁−𝑛𝑛
𝑛𝑛! (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
𝑀𝑀 = 𝑛𝑛𝜇𝜇0 + (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)(−𝜇𝜇0 ) ≡ (2𝑛𝑛 − 𝑁𝑁)𝜇𝜇0
� = (2𝑛𝑛� − 𝑁𝑁)𝜇𝜇0 ≡ (2𝑁𝑁𝑝𝑝+ − 𝑁𝑁)𝜇𝜇0
𝑛𝑛� = 𝑁𝑁𝑝𝑝+ ⇒ 𝑀𝑀
� = (2𝑝𝑝+ − 1)𝑁𝑁𝑁𝑁0
⇒ 𝑀𝑀
𝑁𝑁!
𝒫𝒫 (n) = 𝑝𝑝𝑛𝑛 (1 − 𝑝𝑝)𝑁𝑁−𝑛𝑛
𝑛𝑛!(𝑁𝑁−𝑛𝑛)!
𝑛𝑛� = 𝑁𝑁𝑁𝑁
𝛿𝛿𝑛𝑛2 = 𝑁𝑁𝑁𝑁(1 − 𝑝𝑝)
Mais vu que ∑𝒋𝒋 𝒑𝒑𝒋𝒋 = 𝟏𝟏 , les m variables aléatoires ne sont plus indépendantes, On aura
uniquement (𝑚𝑚 − 1) inconnues indépendantes.
𝜆𝜆 � 𝑝𝑝𝑗𝑗 = 𝜆𝜆
𝑗𝑗
C’est une équation équivalente à la première; mais qui présente 𝑚𝑚 é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞/𝑚𝑚 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 :
Au max :
𝜆𝜆−𝑘𝑘
𝜕𝜕𝐺𝐺 ′
𝜕𝜕𝑝𝑝 𝑗𝑗
= 0 ⇒ 𝜆𝜆 − 𝑘𝑘 log 𝑝𝑝𝑗𝑗 − 𝑘𝑘 = 0 ∀ 𝑗𝑗 ⇒ 𝑝𝑝𝑗𝑗 = 𝑒𝑒 𝑘𝑘
1
� 𝑝𝑝𝑗𝑗 = 𝑚𝑚𝑝𝑝𝑗𝑗 = 1 , ∀ 𝑗𝑗 ⇒ 𝑝𝑝𝑗𝑗 =
𝑚𝑚
𝑗𝑗
Conclusion : G est maximale, lorsque tous les variables aléatoires sont équiprobables.
Physiquement ; G représente l’entropie du système les aléatoire sont les états
accessibles.
+∞
2𝛼𝛼 −𝛼𝛼𝑟𝑟 2 𝜋𝜋 2 +∞ 𝜋𝜋
𝑱𝑱(𝜶𝜶) = 2𝜋𝜋 � 𝑟𝑟𝑒𝑒 dr = − �𝑒𝑒 −𝛼𝛼𝑟𝑟 �0 =
2𝛼𝛼 𝛼𝛼 𝛼𝛼
0
𝜋𝜋
Donc 𝑰𝑰(𝜶𝜶) = �
𝛼𝛼
Soit Γn = ∫
� ….. ∫ 2 2
𝑥𝑥1 +𝑥𝑥2 +⋯𝑥𝑥𝑛𝑛 2 ≤𝑅𝑅2
𝑑𝑑𝑥𝑥1 𝑑𝑑𝑥𝑥2 … . . 𝑑𝑑𝑥𝑥𝑛𝑛
n ntégrale
𝑛𝑛 = 1 : une longueur.
+𝑅𝑅
𝑛𝑛 = 2 : une surface :
𝑛𝑛 = 3 : un volume
4
Γ3 = �� � 𝑑𝑑𝑥𝑥1 𝑑𝑑𝑥𝑥2 𝑑𝑑𝑥𝑥3 = 𝜋𝜋𝑅𝑅3
3
𝑥𝑥1 2 +𝑥𝑥2 2 +𝑥𝑥3 2 ≤𝑅𝑅2
𝛾𝛾𝑚𝑚+1 = 𝑚𝑚 𝛾𝛾𝑚𝑚
𝛾𝛾𝑚𝑚 = (𝑚𝑚 − 1) 𝛾𝛾𝑚𝑚 −1
. . ⇒ 𝛾𝛾𝑚𝑚 +1 = 𝑚𝑚(𝑚𝑚 − 1) … … 2 × 1 = 𝑚𝑚!
. .
. . 𝑛𝑛
⇒ 𝛾𝛾𝑛𝑛 = � − 1� !
. . 2 2
𝛾𝛾3 = 3 𝛾𝛾2
𝛾𝛾2 = 2 𝛾𝛾1
𝒏𝒏
𝝅𝝅 �𝟐𝟐 𝒏𝒏
⇒ Γn = 𝒏𝒏 𝑹𝑹
�𝟐𝟐 � !
Conclusion
(𝑝𝑝1𝑥𝑥 )2 𝑧𝑧 )2
(𝑝𝑝3𝑁𝑁
𝑡𝑡12 = 2
, … … … … … … … … … … … . . 𝑡𝑡3𝑁𝑁 =
2𝑚𝑚 2𝑚𝑚
3𝑁𝑁�
����⃗1 … … … . . 𝑑𝑑𝑝𝑝
⇒ 𝑑𝑑𝑝𝑝 ����⃗
𝑁𝑁 = (2𝑚𝑚) 2 𝑑𝑑𝑡𝑡1 … … … … . . 𝑑𝑑𝑡𝑡3𝑁𝑁
3𝑁𝑁�
Φ(𝐸𝐸0 ) = 𝑉𝑉 𝑁𝑁 (2𝑚𝑚) 2 �…. � 𝑑𝑑t1 … 𝑑𝑑t 3N
� ∑3𝑁𝑁 2
𝑖𝑖=1 𝑡𝑡 𝑖𝑖 ≤𝐸𝐸0
3𝑁𝑁 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
1�
L’intégrale représente le volume d’une hyper sphère de rayon 𝐸𝐸0 2
3N �
3𝑁𝑁 (π) 2 3N�
Donc Φ(𝐸𝐸0 ) = 𝑉𝑉 ∙ 𝑁𝑁
(2𝑚𝑚) �2 ∙ 3N ∙ 𝐸𝐸0 2
� 2 �!
3𝑁𝑁�
𝑁𝑁 𝑚𝑚 2 1
Et AN (V) = 𝑉𝑉 ∙ � � ∙ 3N
2π ℏ2 � 2 �!
𝑑𝑑 𝐸𝐸0
𝑑𝑑𝐸𝐸0 = −𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 ⇒ 𝑃𝑃 = − )
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠
𝜕𝜕V 3𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 𝜕𝜕𝜕𝜕0 𝜕𝜕𝜕𝜕0 2𝐸𝐸0 𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 𝑇𝑇
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0 = 𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 ∙ + ⇒− = =
𝑉𝑉 2 𝐸𝐸0 𝜕𝜕V 3𝑉𝑉 𝑉𝑉
⇒ 𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 𝑇𝑇
qui est l’équation d’état des gaz parfaits. 𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 = 𝑛𝑛𝑛𝑛 ; 𝑛𝑛 est le nombre de
mole et 𝑅𝑅 la constante des gaz parfait.
⇒ [𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛]
∎ Hamiltonien :
5
(𝑝𝑝𝑥𝑥 2 + 𝑝𝑝𝑦𝑦 2 + 𝑝𝑝𝑧𝑧 2 ) Pθ 2 Pφ 2
𝐻𝐻 = � 𝑝𝑝𝑖𝑖 𝑞𝑞𝑖𝑖̇ − 𝐿𝐿 = + +
2𝑚𝑚 2IG 2 IG sin2 θ
𝑖𝑖=1
𝐻𝐻 = 𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 + 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
(𝑝𝑝𝑥𝑥 2 +𝑝𝑝𝑦𝑦 2 +𝑝𝑝𝑧𝑧 2 ) Pθ 2 Pφ 2
𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = ; 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = +
2𝑚𝑚 2IG 2 IG sin2 θ
cas de 𝑁𝑁 ≫ 1 molécules :
𝑁𝑁 𝑁𝑁
1 2 Pθ 2 Pφ 2
𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = � 𝑃𝑃�⃗𝐺𝐺𝑖𝑖 + � � + �
2𝑚𝑚 2IG 2 IG sin2 θ
𝑖𝑖=1 𝑖𝑖=1
∎ Valeurs moyennes :
3
〈𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 〉𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 𝑇𝑇 énergie interne totale de translation
2
et 〈𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 〉 = 〈𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 〉𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 + 〈𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 〉𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑁𝑁
𝑃𝑃𝜃𝜃𝑖𝑖 2 𝑃𝑃𝜑𝜑𝑖𝑖 2
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ≤ 𝐸𝐸0 ⇒ � � + � ≤ 𝐸𝐸0
2𝐼𝐼 2𝐼𝐼 sin2 𝜃𝜃𝑖𝑖
𝑖𝑖=1
𝑁𝑁 2 2
𝑃𝑃𝜃𝜃𝑖𝑖 1 𝑃𝑃𝜑𝜑𝑖𝑖
⇒ � �� � +� � ∙ 2 �≤1
�2𝐼𝐼𝐸𝐸0 �2𝐼𝐼𝐸𝐸0 sin 𝜃𝜃𝑖𝑖
𝑖𝑖=1
𝑃𝑃𝜃𝜃 𝑃𝑃𝜑𝜑
On pose : 𝑢𝑢𝑖𝑖 = �2𝐼𝐼𝐸𝐸𝑖𝑖 ; 𝑤𝑤𝑖𝑖 = �2𝐼𝐼𝐸𝐸𝑖𝑖
0 0
𝑁𝑁
𝑤𝑤𝑖𝑖 2
⇒ � �𝑢𝑢𝑖𝑖 2 + �≤1
sin2 𝜃𝜃𝑖𝑖
𝑖𝑖=1
1 1�
⇒ 𝑑𝑑𝑃𝑃𝜃𝜃𝑖𝑖 = (2𝐼𝐼𝐸𝐸0 ) �2 𝑑𝑑𝑢𝑢𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑤𝑤𝑖𝑖; 𝑑𝑑𝑑𝑑𝜑𝜑𝑖𝑖 = (2𝐼𝐼𝐸𝐸0 ) 2
Dans Φ(𝐸𝐸0 ) ; on peut intégrer sur les 𝜑𝜑𝑖𝑖 seuls ; ce qui donne (2𝜋𝜋)𝑁𝑁
Φrot (𝐸𝐸0 ) = (2𝜋𝜋)𝑁𝑁 ∙ (2𝐼𝐼𝐸𝐸0 )𝑁𝑁 � … . � 𝑑𝑑𝜃𝜃1 . . . 𝑑𝑑𝜃𝜃𝑁𝑁 𝑑𝑑𝑢𝑢𝑖𝑖 … 𝑑𝑑𝑢𝑢𝑁𝑁 𝑑𝑑𝑤𝑤𝑖𝑖 … 𝑑𝑑𝑤𝑤𝑁𝑁
� 𝑁𝑁 𝑤𝑤 2
∑𝑖𝑖=1 �𝑢𝑢𝑖𝑖 2 + 2𝑖𝑖 �≤1
�����������������������������������������
3𝑁𝑁 sin 𝜃𝜃𝑖𝑖
𝐀𝐀𝐍𝐍
AN ne dépend que de N
∎𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 :
𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 ∙ 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙Ωrot (𝐸𝐸0 ) = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙(𝑁𝑁. BN . 𝛿𝛿𝐸𝐸0 ) + 𝑁𝑁𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙(𝐸𝐸0 )
∎𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 :
On remarque que 𝐸𝐸0 (𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) ne dépend pas du volume :
𝜕𝜕𝐸𝐸0 𝜕𝜕 𝜕𝜕𝐸𝐸0 (𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 )
𝑃𝑃 = − =− �𝐸𝐸0 (𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 ) + 𝐸𝐸0 (𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) � = −
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
qui est la même que celle de la translation :
𝑁𝑁𝑘𝑘𝐵𝐵 𝑇𝑇
𝑃𝑃 =
𝑉𝑉
Conclusion :
L’équation d’état d’un gaz parfait ne dépend que de T, V, P et N .Elle reste la
même pour tous les atomes, molécules …
et quelque soit la nature des particules.
7 voir notes de cours de physique statistique
𝑁𝑁 − 2
Au 𝐸𝐸𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝐸𝐸+ + 𝐸𝐸−
𝐸𝐸+ = 𝑛𝑛�−𝜇𝜇0 𝐵𝐵� ≡ −𝑛𝑛𝜇𝜇0 𝐵𝐵 𝑁𝑁 − 1
→ Ω(𝐸𝐸0 ) est le nombre d’états accessibles d’énergie dans [𝐸𝐸0 ; 𝐸𝐸0 + 𝛿𝛿𝐸𝐸0 ] avec |𝛿𝛿𝐸𝐸0 | ≪ 𝐸𝐸0
∎𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 :
𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙Ω(𝐸𝐸)
𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑛𝑛0 + 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙! − 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙! − 𝐾𝐾𝐵𝐵 log
(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)!
on utilise la formule de Stirling :
𝑋𝑋
⇒ 𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑛𝑛0 + 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 − 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑁𝑁 − 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 + 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑛𝑛 − 𝐾𝐾𝐵𝐵 (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)log(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛) + 𝐾𝐾𝐵𝐵 (𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)
𝑆𝑆 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 + 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 − 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 − 𝐾𝐾𝐵𝐵 Nlog(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛) + 𝐾𝐾𝐵𝐵 nlog(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛)
∎ Tempuratue
1 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
= = ∙ 𝑒𝑒𝑒𝑒 = −2𝜇𝜇0 𝐵𝐵
𝑇𝑇 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
1 −1 𝜕𝜕𝜕𝜕
� = ∙ �
𝑇𝑇 2𝜇𝜇0 𝐵𝐵 𝜕𝜕𝜕𝜕
1 −1 𝑁𝑁 𝑁𝑁
=� �∙� − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 − 1 + log(𝑁𝑁 − 𝑛𝑛) − �
𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 2𝜇𝜇0 𝐵𝐵 𝑁𝑁 − 𝑛𝑛 𝑁𝑁 − 𝑛𝑛
2𝜇𝜇0 𝐵𝐵 𝑛𝑛
⇒ = 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 𝑁𝑁 − 𝑛𝑛
2𝜇𝜇 0 𝐵𝐵 𝑒𝑒 𝜃𝜃
soit 𝜃𝜃 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇
⇒ �𝑛𝑛 = 𝑁𝑁 1+𝑒𝑒 𝜃𝜃 �
𝜃𝜃
or 𝑀𝑀 = 𝜇𝜇0 𝑁𝑁𝑁𝑁ℎ �2 �
1
qui est l’équation d’état du système de spin 𝑆𝑆 = 2 sous un champ externe constant B.
→ 𝑎𝑎 ℎ𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑚𝑚𝑚𝑚é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ∶
𝜇𝜇0 𝐵𝐵 𝜇𝜇0 𝐵𝐵
𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 ≫ 𝜇𝜇0 𝐵𝐵 ⇒ 𝑡𝑡ℎ � �≈
𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇
𝜇𝜇0 2 𝐵𝐵 𝐵𝐵
⇒ 𝑀𝑀 = ⇒ �𝑀𝑀 = 𝐶𝐶 ∙ �
𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 𝑇𝑇
C’est la constante de curie.
9 oscillateur harmoniques :
𝑁𝑁≫1
𝑃𝑃𝑖𝑖 2 1
𝐻𝐻 = � + 𝑘𝑘𝑥𝑥 2 ; 𝑘𝑘 > 0 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑝𝑝𝑖𝑖 = 𝑚𝑚𝑥𝑥𝑖𝑖 2
2𝑚𝑚 2 𝑖𝑖
𝑖𝑖=1
𝑝𝑝 𝑗𝑗 𝑥𝑥 𝑗𝑗
On pose 𝑢𝑢𝑗𝑗 = ; 𝑤𝑤𝑗𝑗 = 𝑘𝑘
√2𝑚𝑚𝑚𝑚 √2𝐸𝐸
𝑁𝑁�
𝑁𝑁 𝐸𝐸 2
⇒ � 𝑑𝑑𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑝𝑝𝑖𝑖 = (2𝑚𝑚𝑚𝑚) �2 . �2 � .�… � � 𝑑𝑑𝑢𝑢𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑤𝑤𝑖𝑖
𝑘𝑘
𝑖𝑖=1,…..𝑁𝑁 ∑𝑁𝑁 2 2 𝑖𝑖=1,…..𝑁𝑁
𝑗𝑗 =1 �𝑢𝑢𝑗𝑗 +𝑤𝑤𝑗𝑗 �≤1
𝟒𝟒𝟒𝟒 𝑵𝑵/𝟐𝟐 𝑵𝑵
⇒ 𝜱𝜱(𝑬𝑬) = � � . 𝑬𝑬 . 𝑨𝑨𝑵𝑵 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝐴𝐴𝑁𝑁 = � … � � 𝑑𝑑𝑢𝑢𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑤𝑤𝑖𝑖
𝒌𝒌
∑𝑁𝑁 2 2 𝑖𝑖=1,…..𝑁𝑁
𝑗𝑗 =1�𝑢𝑢𝑗𝑗 +𝑤𝑤𝑗𝑗 �≤1
𝟒𝟒𝟒𝟒 𝑵𝑵/𝟐𝟐
Soit [𝜱𝜱(𝑬𝑬) = 𝑬𝑬𝑵𝑵 . 𝑩𝑩𝑵𝑵 ] ; 𝑩𝑩𝑵𝑵 = � � . 𝑨𝑨𝑵𝑵
𝒌𝒌
∎𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 :
𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙(𝐸𝐸) ⇒ [𝑆𝑆 = 𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙(𝑁𝑁𝐵𝐵𝑁𝑁 𝛿𝛿𝛿𝛿) + 𝑁𝑁𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 ]
∎𝐿𝐿𝐿𝐿 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 :
1 𝜕𝜕𝜕𝜕 1 𝑁𝑁𝐾𝐾𝐵𝐵
= ⇒ = ⇒ 𝐸𝐸 = 𝑁𝑁𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇
𝑇𝑇 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇 𝐸𝐸
L’énergie interne totale est 𝑁𝑁𝐾𝐾𝐵𝐵 𝑇𝑇 pour N oscillateurs harmoniques (1D) classiques.
si d est la dimension géométrique ; 𝑠𝑠 = 𝑑𝑑𝑑𝑑
on a en générale : {𝑬𝑬 = 𝒔𝒔𝑲𝑲𝑩𝑩 𝑻𝑻}
Ω(𝐸𝐸0 ) sera évaluée à partir du nombre d’états accessibles lorsque l’énergie totale est
fixée a 𝐸𝐸0 .