UAC/FAST Année Académique: 2023-2024

TD de chimie quantique (L3-Physique Fondamentale/L3-Chimie

Fondamentale 2ème série
Exercice 1
1- Calculer les niveaux d’énergie du système-π dans la molécule d’hexatriène C6H8 en utilisant le
modèle de la boîte à une dimension. Pour calculer la largeur de la boîte on suppose que la molécule
est linéaire et que les longueurs des liaisons C=C et C-C sont respectivement 135 pm et 154 pm.
2- Quelle est la longueur d’onde de la lumière requise pour induire la transition de l’état
fondamentale au premier état excité ? Comparer cette valeur à la valeur expérimentale de 240 nm.
3- Que suggère cette comparaison quant à l’estiment de la longueur du système-π en additionnant
les longueurs de liaison de cette molécule.

Exercice 2
En première approximation, on peut décrire le mouvement de pliage (vibration) de la molécule
H − C  N par celui de l’atome H dans le plan perpendiculaire à l’axe de la molécule et passant
par sa position d’équilibre (x=0, y=0).

H C N z

1- Ecrire en coordonnées (x,y) l’hamiltonien Ĥ associé à ce mouvement. On notera V(x,y)

l’énergie potentielle ressentie par l’atome H.
2- Sachant que l’énergie potentielle électronique d’une molécule ne dépend que de sa géométrie
interne, c’est-à-dire des distances entre atomes, justifier pourquoi on peut écrire ce potentiel sous
la forme
1
V ( x, y ) = V0 + k ( x 2 + y 2 )
2
dans l’approximation harmonique.
3- En déduire l’expression du niveau d’énergie En associées et leur degré de dégénérescence gn.
(On utilisera la notation  = k  H ,CN , où  H ,CN est la masse réduite entre l’hydrogène H et le
fragment CN.)
4- Quelle sera la fréquence de vibration (en cm-1) calculée d’après le modèle ?
MH=1,66.10-27kg, mC=12mH, mN=14mH, k=2,63.10-19J.Ǻ-2.
UAC/FAST Année Académique: 2023-2024

Exercice 3
1- Soit la fonction  1 ( x) = (4 3  )1 4 xe− (1 2) x
2

a) Est-elle une fonction propre de l’opérateur énergie cinétique?

b) Est-elle une fonction propre de l’opérateur énergie potentielle ?
2- Quelles sont les valeurs moyennes de l’énergie cinétique et énergie potentielle pour l’oscillateur
mécanique quantique dans cet état ?
 1 3  5...(2n − 1) 
 x 2 n e− ax dx =
2
On donne :
0 2n +1 a n a
Exercice 4
1- Montrer que l’opérateur quantité de mouvement 𝑝̂𝑥 est hermitique.
2- Calculer les moyennes 〈𝑥〉, 〈𝑥 2 〉, 〈𝑝𝑥 〉 𝑒𝑡 〈𝑝𝑥2 〉 pour une particule dans une boîte à une dimension.
3- Calculer la valeur de Δ𝑥Δ𝑝 puis l’interpréter.

Exercice 5
1- La fonction d’onde de l’atome d’hydrogène dans son état stable (n=1) est de la forme 𝜓 =
𝑁𝑒 −𝑟⁄𝑎0 où r est la distance entre le noyau et l’électron et 𝑎0 est le rayon de Bohr. Calculer le
facteur de normalisation N.
2- Quelle est la distance moyenne qui sépare l’électron du noyau dans l’atome d’hydrogène dans
son état de plus basse énergie.

Exercice 6
1- Calculer la valeur moyenne 〈𝑉〉1𝑠 de l’énergie potentielle de l’électron d’un atome


hydrogénoïde dans l’état 1s. (On donne l’intégrale r n e− r dr = n ! n +1 )
0 
2- En déduire la valeur moyenne 〈𝑇〉1𝑠 de l’énergie cinétique.
Exercice 7:
   
Le moment angulaire l d’une particule en Mécanique Classique est défini par : l =r p
En coordonnées cartésiennes,
    l x = yp z − zp y
l = lx + l y + lz
avec l y = zp x − xp z
l z = xp y − yp x
En Mécanique Quantique les opérateurs associés sont les suivants :
           
lˆx = −i y − z , l y = −i z − x , lˆz = −i x − y 
 z y   x z   y x 

Montrer que x commute avec l x et que l x commute avec p x et que p x ne commute pas avec x .