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Nous étudions le problème d’un électron libre produit lors de l’ionisation de l’atome d’hydrogène. On
impose à l’électron de masse me et d’énergie E de se déplace le long de l’axe ox, mais dans l’intervalle [0,
L] on lui applique un potentiel V. (voir figure ci-dessous)
Réponse
Q-1. Ecrire l’équation de Schrödinger totale de l’électron dans chaque région de l’espace.
Considérons d’abord le problème à une dimension d’un électron microscopique de masse me= m qui se
déplace librement dans ce puit de potentielcompris entre 0 et L. A l’intérieur du puit, la particule n’est
soumise à aucun potentiel, par contre, la particule ne peut quitter le puit (elle est donc soumise à un
potentiel infini en dehors du domaine [0,L]). Le problème répond aux conditions de potentiel suivantes :
V(x) = 0 0≤x≤L
sinon V(x) =
( x, t ) 2 2
i V ( x, t ) ( x, t )
t 2m
( x, t )
i ( x, t )
t
Cette équation est connue sous le nom d’équation de Schrödinger dépendante du temps.
f (t ) 2 2
On obtient : i ( x) V ( x) ( x) f (t )
t 2m
En divisant cette équation par (x).f(t), on obtient l’expression :
i f (t ) H ( x)
f (t ) t ( x)
dont les deux membres ne dépendent pas des mêmes variables. Ceux-ci doivent donc être égaux à une
seule et même constante, il s’agit bien de l’énergie E de notre électron libre soumise à un potentiel de
référence. Cette méthode est connue par la méthode de séparation des variables.
2 2
La seconde équation s’écrit : H ( x) V ( x, ( x) E ( x)
2m
Cette équation est connue sous le nom d’équation de Schrödinger indépendante du temps qui
permet de déterminer les fonctions d’onde d’espace des particules quantiques. Elle s’écrit sous
forme d’une équation aux valeurs propres :
Ĥx = E x
dans laquelle Ĥest l’opérateur Hamiltonien et E est l’énergie qui est une grandeur physique
observable. C’est l’équation de Schrödinger d’un état stationnaire
Q-3-a. Montrer que l’énergie de l’électron est quantifiée et établir son diagramme énergétique.
Sachant que les fonctions d’onde monodimensionnelles aux bornes (x=0 et x=L) sont nulles (conditions
aux limites).
L’équation de Schrödinger indépendante du temps dans la région II s’écrit sous forme d’une équation
différentielle :
2 2
( x) E ( x)
2m
2mE
2 (t ) 2 (t ) 0
2mE
Si on pose k x2 2
est positif, alors on obtient l’équation différentielle en x :
2 ( x)
k x2 ( x) 0
x2
dont la solution générale s’écrit comme suit :
(x) = A sin(kXx) + B cos(kXx)
Comme dans tout problème physique, les conditions aux limites permettent de fixer les constantes A et B.
Puisque la particule est astreinte à rester dans ce puit de potentien x appartien à [0, L], la probabilité de
la trouver à l’extérieur est nulle et la solution doit s’annuler en tout point x ≤ 0 et x ≥ L.
n
Dès lors n(x) = A sin ( x) avec n =1,2,3,…, 0 n’étant pas acceptable
L
n 2 2 2mE
et 2
L2
n 2x h 2
ou encore En 2
, n=1,2,3,… En ɛ n2
8mL
La résolution de l’équation nécessite l’introduction d’un nombre entier, appelé nombre quantique. Par
conséquent, l’énergie de ce système n’est plus une valeur réelle quelconque, mais seules des valeurs
discrètes sont acceptables. Ces valeurs discrètes font apparaître un spectre d’énergie, chaque énergie
étant caractéristique d’un état quantique du système précisé par la valeur que prend le nombre
quantique associé.
E1 =
Si le potentiel est nul, l’énergie totale de l’électron est égale à l’énergie cinétique de l’électron.
E1= Ecinétique= m et √
Q-3-d. Si l’électron atteint la vitesse de la lumière quelle est la dimension des bornes de ce puits de
potentiel.
Si la vitesse de l’électron atteint la vitesse de la lumière alors la distance OL du puit de potentiel est
égale à :
L= h/2mc = =
On constate que l’électron sera piégé dans un puits de longueur de l’ordre de 1,2 pm.
Q-4. En se limitant aux trois premières énergies (n=1,2 et 3), déterminer le spectred’énergie ainsi
que la matrice associée à l’énergie de cet électron libre.
Ĥn(x)= Enn(x)
Si n= 1 E1= 54,5 KJ/mol, pour n=2 KJ/mol et pour n=3 E3= 490,5 KJ/mol
Nous utilisons la notation de Dirac Bra-Ket pour déterminer la matrice associée à l’opérateur
Hamiltonien H.
Or Ĥ/n(x)> = En/n(x)> ; multiplions par le Bras <m(x)/, nous obtenons la valeur de la matrice énergie
dans la base des trois vecteurs : { /1(x)>, /2(x)>, /3(x)>,} et on leur y associées les énergies {E1, E2,
E3} qui forme donc le spectre des valeurs propres. Ces fonctions appartiennent à l’espace de Hilbert.
[ ]=[ ]
n
n(x) = A sin ( x) avec n =1,2,3,…, 0 n’étant pas acceptable
L
<1(x)/1(x)>=∫ ∫
0
L
L
A2 1
2
2
d’où A
L
L’expression dela fonction d’onde s’écrit :
2 n
n(x) = sin ( x)
L L
De carrée somable
finie
Continue
uniforme
Q-5-b. Donner l’expression analytique de la densité de probabilité de l’électron dans l’état ou n=1,
2 et 3. Dans quelles régions de l’espace, on a plus de chance de trouver l’électron.
Q-6-a. Déterminer les positions moyennes de l’électron dans les états ou n=1,2 ou 3 et donner
ensuite la matrice moyenne associée à la position de l’électron pour ces trois états.