Université d’Abomey-Calavi

Faculté des Sciences et Techniques

Département de Physique

Travaux Dirigés de Thermodynamique Macroscopique

L3 P F , 2023-2024 Série n˚3

Exercice 1

On introduit une certaine masse d’éther liquide dans une ampoule scellée de volume V = 20cm3
préalablement vidée. La température pendant l’opération reste constante et égale à 18 ˚C. Quelle sera
la composition en masse et volume de l’état d’équilibre final dans les deux cas suivants :

1. on introduit m1 = 10g d’éther ?

2. on introduit m2 = 0, 02g d’éther ?

On assimilera la vapeur à un gaz parfait. On prendra : pression de vapeur saturante de l’éther à 18˚C,
Pvsat = 400mmHg ; masse volumique de l’éther liquide µliq = 0, 713g.cm−3 ; masse molaire de l’éther
M = 74g.mol−1 .

Exercice 2

Un cylindre muni d’un piston contient une mole d’eau M = 18g à l’état de vapeur. Les parois
du cylindre sont supposées perméables à la chaleur et placées dans un bain dont on peut régler la
température T . On considèrera la vapeur, même à l’état de vapeur saturante, comme un gaz parfait.

1. La température étant maintenue à To = 300K, on comprime la vapeur de manière réversible du

volume Vo = 3m3 au volume V1 = 0, 63m3 . La vapeur se trouve alors partiellement liquéfiée, la
pression étant P1 = 1300Pa .

(a) Calculer le volume Vv où apparaît la première goutte de liquide.

(b) Quel est le travail échangé pendant la compression isotherme de Vo à V1 ?
(c) Le volume massique de l’eau liquide étant Vl = 1cm3 .g −1 , calculer la fraction de mole de
vapeur d’eau dans l’état (P1 , V1 ).

2. Le volume étant fixé à V1 , on élève la température de To à T . La chaleur latente de vaporisation

de l’eau varie avec la température selon la loi empirique Lv = aT + b, a = −48, 66J.mol−1 .K −1
et b = 56587J.mol−1 ,

(a) Montrer que, si l’on néglige le volume molaire de l’eau liquide devant celui de la vapeur
saturante, la pression de vapeur saturante est liée à la température T par une relation de la
forme ln(Pv ) = A − B T
+ Cln(T ).
(b) Trouver une relation donnant la température T2 à laquelle la phase liquide disparait (on
calculera une valeur approchée de T2 en posant T2 = To + δT et en considérant δT  To ).

Exercice 3

Les données suivantes se rapportent au benzène:

• température de fusion sous la pression atmosphérique normale: t1 = 5, 40˚C

• variation du point de fusion avec la pression exprimée en atmosphère dt

dP
= 0, 0320

1
 • coefficient de dilatation du liquide α = 0, 00124˚C −1

• masses volumiques à la température de fusion µl = 0, 880g.cm−3 , µs = 1, 031g.cm−3

• capacité calorifique massique du liquide Cl = 0, 40cal.g −1 .K −1

1. Calculer la chaleur latente de fusion Lf et la variation d’énergie interne ∆U pendant la fusion à

la pression atmosphérique normale.

2. On comprime de façon isotherme du benzène liquide à t2 = 7˚C. Sous quelle pression P2 se

solidifiera -t-il ?

3. Le liquide étant, sous la pression atmosphérique normale, à la température t2 = 7˚C, on le

comprime adiabatiquement:

(a) Calculer la variation de température produite par une augmentation de pression de 1atm.
(b) A quelle pression P3 , la solidification commence-t-elle à se produire ?

Exercice 4

Soit un corps pur et on se place à des températures très inférieures au point critique.

1. A) Relation de Clapeyron

(a) Donner, à partir des relations de Clapeyron, une expression simplifiée de la chaleur latente
de vaporisation Lv .
(b) On assimile la vapeur saturante à un gaz parfait. Démontrer la formule de Dupré pour la
pression de vapeur saturante ln(Pv ) = A − BT
+ Cln(T ): si, pour l’intervalle de températures
considérées, la chaleur latente de vaporisation est de la forme Lv = a − bT
(c) Dans quelles conditions, la formule de Dupré se confond avec la formule de Rankine (ln(Pv ) =
A− BT
).

2. B) Pour l’eau, a = 3, 33 × 106 J.kg −1 et b = 2, 9 × 103 J.kg −1 K −1

(a) Calculer la pente de la courbe de vaporisation de l’eau à 100 ˚C.

(b) La température d’ébullition de l’eau est-elle sensible aux variations de pression atmosphérique
de la vie courante ?
(c) Calculer la température d’ébullition de l’eau à une pression atmosphérique de Pa = 0, 8atm.

Exercice 5

Un cylindre muni d’un piston contient une mole d’eau ( M = 18g) à l’état de vapeur surchauffée.
Les parois du cylindre sont supposées initialement perméables à la chaleur. L’état initial de la vapeur
est(To , vo ). On comprime de manière isotherme la vapeur jusqu’à l’état mélange (P1 , v1 ). On calorifuge
le cylindre (adiabatique) et on continue la compression jusqu’à l’état (T2 , vf ). On admet que la vapeur
d’eau se comporte comme un gaz parfait même à l’état de saturation et que le volume molaire du liquide
saturé est constant, Cf = 75, 33J.mol−1 .K−1. On donne: To = 10 ˚C, T2 = 30˚C, vo = 3, 5m3 ,
v1 = 0, 4m3 , P1 = 1, 23kPa , P2 = 4kPa , γ = 1, 4, R = 8, 314J.mol−1 .K −1 et vf = 0, 18 × 10−4 m3 .mol−1 .

1. Tracer ces transformations dans les diagrammes P = P (v = et P = P (T ).

2. Calculer le volume vg où apparaît la première goutte liquide.

2
3. Sachant que la chaleur latente de vaporisation de l’eau varie avec la température selon la loi
empirique: Lv = aT + b, a = −48, 66J.mol−1 .K −1 et b = 56587J.mol−1

(a) Calculer la valeur de la chaleur latente Lv (To ).

(b) Etablir l’équation de Clapeyron.
(c) Montrer que, si l’on néglige le volume molaire de l’eau liquide devant celui de la vapeur, la
pression de vapeur saturante, P , est liée à la température, T , par une relation de la forme
ln(P ) = A − B
T
+ Cln(T ) (Formule de Dupré).
(d) Trouver alors les expressions et les valeurs des paramètres B et C . En déduire la valeur de
la constante A.

4. Trouver successivement les expressions et les valeurs du titre x1 , du travail W01 et de la chaleur
Q01 échangés, en kJ, pendant la compression isotherme de v0 à v1 .

5. Trouver les expressions et les valeurs du travail W12 et de la chaleur Q12 échangés (en kJ), pendant
la compression adiabatique de l’état (To , v1 ) à l’état (T2 , vf ).

6. Trouver les expressions et les valeurs des variations de l’énergie interne ∆U02 et de l’enthalpie
∆H02 de la mole d’eau dans son évolution depuis l’état initial jusqu’à l’état final.