PCSI 2

Transitions de phase

TRANSITIONS DE PHASE

I Dans un rcipient parfaitement calorifug contenant une masse M = 1 kg d'eau liquide la temprature 1 = 20C, on place un bloc de glace de masse m et initialement une temprature o = 0C. a) Dterminer la composition et la temprature du mlange l'quilibre pour m = 50 g puis pour m = 500 g. b) Dterminer dans le cas o m = 500 g la variation d'entropie de la masse d'eau initialement l'tat liquide et de celle initialement l'tat solide. La transformation est-elle rversible ? On donne la chaleur massique de l'eau : c = 4,2 kJ.kg-1.K-1et la chaleur latente de fusion de la glace : L = 336 kJ.kg-1. Rponse : 15,24C; 250 g de glace; Seau = -296,7 J/K; Sglace = 307,5 J/K.

II La centrale nuclaire produit de l'lectricit par l'intermdiaire d'un alternateur coupl aux turbines vapeur T 1 et T2. Le fluide caloporteur est de l'eau. A la sortie des turbines, l'eau se refroidit dans le condenseur (l'change d'nergie thermique peut se faire avec l'eau pompe dans une rivire). Dans l'vaporateur E', les changes thermiques peuvent s'effectuer avec un circuit primaire d'eau qui rcupre l'nergie thermique libre au cur du racteur par la fission de l'uranium enrichi. L'eau du circuit secondaire dcrit le cycle reprsent sur la figure ci-dessous : * Les transformations A B et C D sont supposes adiabatiques rversibles et correspondent au passage dans les turbines haute pression (T1) et basse pression (T2). * Entre les deux turbines, l'eau subit une surchauffe B C en repassant dans l'changeur E'.

m vap ). mtotale On dsigne de plus par h et s les enthalpie et entropie massiques du fluide. On prendra h = 0 et s = 0 pour le liquide dans l'tat Po = 1 atm et To = 273 K (0 degr Celsius). On ngligera les variations de volume de l'eau liquide avec la temprature et la pression. On donne : A = 287 C et PA = 70 atm ( : temprature Celsius) PB = 10 atm; C = 270 C; PD = 0,05 atm C = 4,18 kJ.K-1.kg-1 (capacit thermique de l'eau liquide, suppose constante).
On note T, P, x, temprature, pression et titre en vapeur (soit x =
l

1) Dterminer les expressions de hE, hF, sE et sF en fonction de Cl, TE, TF et To. 2) Dresser un tableau o figurent les valeurs de h, s, , P et x pour les diffrents points A, B, C, D, E, F. A cet effet, on s'aidera du diagramme de Mollier prsent en fin d'nonc (h est exprim en kJ.kg-1 et s en kJ.K-1.kg-1). 3) Calculer les valeurs numriques des nergies thermiques "reues" par le fluide : qFA, qBC, qDE et qEF. En dduire le travail par unit de masse w1 fourni par la centrale au cours d'un cycle, l'nergie thermique q1 fournie par la source w chaude pour 1 kg de fluide, le rendement thermique = 1 . q1 4) Exprimer le travail utile wu produit par les turbines lorsqu'elles sont traverses par 1 kg de fluide. Comparer wu et w1. 5) La puissance lectrique de la centrale est P = 1300 MW. Quel doit tre la valeur du dbit massique de fluide dans le circuit secondaire ? 2012 2013 1/7

PCSI 2

Transitions de phase

2012 2013

2/7

PCSI 2

Transitions de phase

Rponse : hE = 146 kJ.kg-1; hF = 1200 kJ.kg-1;sE = 0,5 kJ.K-1.kg-1; sF = 3 kJ.K-1.kg-1; hA = 2770 kJ.kg-1; hB = 2440 kJ.kg-1; hC = 2980 kJ.kg-1; hD = 2140 kJ.kg-1; sA = sB = 5,8 kJ.K-1.kg-1; sC = sD = 7 kJ.K-1.kg-1; B = 180 C; D = E = 35 C; F = 287 C; PC = 10 atm; PE = 0,05 atm. PF = 70 atm; xA = 1; xB = 0,84 ; xD =0,825; xE = xF = 0; qFA = 1570 kJ.kg-1; qBC = 530 kJ.kg-1; qDE = -1990 kJ.kg-1; qEF = 1050 kJ.kg-1; w1 = 1160 kJ.kg-1; q1 = 3150 kJ.kg-1; = 37 %; wu = w1; Dm = 1120 kg.s-1.

III Dans une machine vapeur, la phase motrice est une dtente de la vapeur d'eau dans un cylindre ferm par un piston mobile. Cette dtente est suffisamment rapide pour qu'elle soit adiabatique. D'autre part, pour simplifier, nous la supposerons aussi rversible, ce qui suppose que les frottements sont ngligeables. L'tat initial I correspond une vapeur saturante sche la temprature T1 = 485 K et la pression P1 = 20 bar. L'tat final correspond une vapeur saturante la temprature T2 = 373 K et la pression P2 = 1 bar. 1) Reprsenter cette transformation dans un diagramme entropique (T, s) o l'on fera figurer la courbe de saturation. 2) Dterminer le titre en vapeur dans l'tat final dans les deux cas suivants : a) On donne : liquide juste satur x = 0 vL hL sL 3 -1 -1 -1 m .kg kJ.kg kJ.K .kg-1 1,18.10-3 1,04.10-3 909 418 2,45 1,30 vapeur saturante sche x = 1 vV hV sV 3 -1 -1 -1 m .kg kJ.kg kJ.K .kg-1 0,0998 1,70 2801 2676 6,35 7,36

T K 485 373

P bar 20 1

b) On donne : enthalpie de vaporisation T1 = 485 K : L1 = 1892 kJ.kg-1 enthalpie de vaporisation T2 = 373 K : L2 = 2258 kJ.kg-1 capacit thermique massique de l'eau liquide C = 4,18 kJ.K-1.kg-1 Rponse : 0,833 puis 0,826. IV On considre de l'eau liquide en quilibre avec sa vapeur la temprature To = 394 K et la pression Po = 2 bar. La masse d'eau est m = 9 g et le volume total occup par l'eau est Vo = 4,7 L. 1) Dterminer le titre en vapeur du mlange. 2) On place le systme dans un thermostat la temprature TF = 478 K. Reprsenter la transformation dans le diagramme (P,v) et dterminer le transfert thermique Q fourni par le thermostat dans les deux cas suivants : a) si l'on maintient la pression constante gale Po. b) si le volume est invariable. On donne, pour l'eau, les valeurs des volumes massiques de la vapeur saturante (vV) et du liquide de saturation (vL) ainsi que les enthalpies massiques correspondantes (hV et hL) : * T = 394 K : v = 858 dm3.kg-1; h = 2710 kJ.kg-1; v = 1,06 dm3.kg-1; h = 509 kJ.kg-1.
V V L L

* T = 412 K : vV = 522 dm3.kg-1. * T = 478 K et pour un volume massique de 522 dm3.kg-1 : h = h' = 2870 kJ.kg-1 et P = P' = 4,1 bar. * T = 478 K et pour une pression P = 2 bar : h = h" = 2890 kJ.kg-1. Rponse : x = 0,61; Q = 9,38 kJ puis Q = 8,215 kJ.

V 1) Un cylindre parois diathermanes (parfaitement permables la chaleur) contient une masse m = 0,50 kg d'eau l'tat de vapeur saturante sche : T = T1 = 373 K et P = Po = 1 atm. Il est ferm par un piston sans masse pouvant coulisser sans frottements; la pression extrieure au niveau du piston tant maintenue gale Po. Le systme est plac dans un thermostat de temprature To = 290 K. a) Reprsenter la transformation dans un diagramme de Clapeyron; on fera figurer la courbe de saturation et les deux isothermes concernes To et T1. b) Calculer littralement puis numriquement le transfert thermique reu par le fluide, le travail reu par le fluide et sa variation d'nergie interne. On donne : 2012 2013 3/7

PCSI 2

Transitions de phase -1 * enthalpie massique de vaporisation Lv (T1) = 2260 kJ.kg ; -1 -1 * capacit thermique massique de l'eau liquide CL = 4,18 kJ.K .kg ; 3 -1 * volume massique de la vapeur v1 (373 K, 1 atm) = 1,670 m .kg ; -3 3 -1 * volume massique du liquide vo (290 K, 1 atm) = 1.10 m .kg . c) Faire un bilan entropique en donnant les expressions de la variation d'entropie S du fluide, de l'entropie d'change Se et de la cration d'entropie . Calculer numriquement .

2) Le cylindre contient maintenant, dans l'tat initial, une masse m = 0,50 kg d'eau liquide dans les conditions T = T1 = 260 K et P = Po = 1 atm. Ses parois et le piston sont dsormais adiabatiques et la pression extrieure reste maintenue Po = 1 atm. a) Dans quel tat particulier se trouve l'eau dans l'tat initial ? Donner le pourcentage en masse d'eau se trouvant l'tat solide dans l'tat final. On donne : enthalpie massique de fusion Lf (To = 273 K) = 335 kJ.kg-1. b) En dessous de quelle temprature initiale T1 ne trouverait-on plus que de la glace dans l'tat final ? c) Faire un bilan entropique en donnant les expressions de la variation d'entropie S du fluide, de l'entropie d'change Se et de la cration d'entropie . Calculer numriquement . Rponse : Q = - 1304 kJ; W = 83 kJ; U = - 1220 kJ; = 0,94 kJ.K-1; 16%; 193 K; = 2,45 J.K-1.

VI Lunit de masse du fluide dune machine frigorifique dcrit le cycle ABCDA p reprsent sur le diagramme pV de la figure ci-contre. Les points A et D sont dfinis respectivement par les intersections de lisotherme dAndrews T1 avec les courbes dbullition et de rose. Les points B et C correspondent respectivement aux intersections de lisotherme D dAndrews To avec les courbes adiabatiques rversibles passant par les points A et A D. T1 On dsigne respectivement par xB et xC les titres massiques en vapeur du fluide en B et C et par lo et l1 les chaleurs latentes massiques de vaporisation aux tempratures respectives To et T1. Ao To On considre le point Ao sur la courbe dbullition o le fluide est en totalit ltat C B liquide la temprature To. On donnera toutes les expressions littrales en fonction des donnes du problme : V lo, l1, To, T1 et cl. 1) En supposant que la chaleur massique cl du liquide saturant reste constante, calculer la variation dentropie SA SAo lorsquon amne le fluide de Ao en A le long de la courbe dbullition. 2) Calculer la variation dentropie SB SAo lors de ltape de vaporisation isotherme partielle qui amne le fluide de ltat Ao ltat B et en dduire lexpression de xB. 3) Calculer la variation dentropie SA SD lors de ltape de condensation isotherme totale qui amne le fluide de ltat D ltat A et en dduire lexpression de xC. 4) Calculer la quantit de chaleur Q1 change avec le milieu extrieur lors de la condensation isotherme totale qui amne le fluide de ltat D ltat A. 5) Calculer la quantit de chaleur Qo change avec le milieu extrieur lors de la vaporisation isotherme partielle qui amne le fluide de ltat B ltat C. 6) Calculer le travail W chang au cours dun cycle. 7) Donner lexpression de lefficacit = Qo/W de la machine. Calculer sa valeur numrique avec To = 268 K et T1 = 288 K. Rponse : x B =

c lT o T cT T T l To Ln 1 ; xC = l o Ln 1 + o 1 ; = . lo To lo T o T1l o T1 T o

VII Corps pur : transformations dune masse de dioxyde de soufre piston idal, sans masse et sans frottement, daire A, peut Un se dplacer dans un cylindre daxe vertical. Lensemble, aux parois diathermes (ou diathermanes) est thermostat et est maintenu la temprature constante To. Dans ce rcipient, de volume variable, est place une masse m de dioxyde de soufre SO2 (corps pur). A la temprature de lexprience, la pression de vapeur saturante de ce corps pur est P*(To). Dans ltat initial, not A, un oprateur maintient le piston une distance H du fond du cylindre pour laquelle le corps pur SO2 se prsente ltat de vapeur tout juste saturante : la vapeur SO2(vap) est en quilibre avec une petite goutte de liquide SO2(liq) (goutte de rose).

2012 2013

4/7

PCSI 2

Transitions de phase

Hypothses de travail et donnes : la temprature de lexprience est To = 263 K ; le dioxyde de soufre vapeur (en quilibre avec le liquide) peut tre considr comme un gaz parfait ; le volume de la phase liquide est nglig devant le volume de la phase vapeur ; M est la masse molaire du dioxyde de soufre : M = 64,0.10-3 kg.mol-1 ; P*(T) est la pression de vapeur saturante du corps pur SO2 la temprature T : P*(SO2, 263 K) = Po = 1,00.105 Pa ; vaph(SO2, T) est lenthalpie massique de vaporisation de SO2 la temprature T : vaph(SO2, 263 K) = 4,00.105 J.kg-1 ; R est la constante du gaz parfait : R = 8,31 J.K-1.mol-1. Etape (1) A B Lexprimentateur fait descendre lentement le piston, de manire quasi-statique (ou mcaniquement rversible) jusquau fond du cylindre, afin que le corps se loge dans un petit conteneur, not (C), de dimensions ngligeables et reli au cylindre par un trs petit tube muni dune vanne, note (V). cette dernire est alors ferme. Dans (C) le corps pur se prsente sous forme liquide juste saturant : SO2(liq) est en quilibre avec une petite bulle de vapeur de SO2(vap) (tat B) (figure 4).

Etape (2) B C Le robinet (V) reste ferm. Le piston est remont, puis fix dans sa position initiale : le vide rgne dans le cylindre (tat C). Etape (3) C A La vanne (V) est ouverte et le liquide se vaporise pratiquement instantanment : le corps pur se retrouve dans son tat initial A (figure 5).

2012 2013

5/7

PCSI 2

Transitions de phase

1) Etape (1) A B a) les diagrammes P = f(T) et P = f(V) reprsents sur la figure 6 sont les diagrammes simplifis , mais non annots, du corps pur SO2. Recopier sommairement la figure 6 et reprsenter la transformation A B sur chacun des deux diagrammes. b) Les donnes de lnonc sont : m, A, H, Po, To et vaph(To). Exprimer, en fonction de certaines de ces donnes, les expressions littrales des grandeurs suivantes, mises en jeu au cours de la transformation A B : ) travail WAB reu (ou mis en jeu) par le corps pur ; ) transfert thermique reu QAB (ou mis en jeu) par le corps pur ; ) variation dnergie interne UAB du fluide ; ) variation dentropie SAB du fluide. 2) Etapes (2) B C et (3) C A a) Le corps pur a-t-il subi une transformation au cours de la seconde tape B C ? b) Evaluer le travail WCA reu (ou mis en jeu) par le corps pur pendant ltape C A. 3) Etude du cycle A B C A a) Rappeler les valeurs de la variation de lnergie interne U et de la variation dentropie S du corps pur au cours de ce cycle, cest--dire entre deux tats identiques de lvolution de ce fluide. b) Dterminer, en fonction de certaines donnes listes au 1) b), les expressions littrales suivantes : ) transfert thermique reu Q (ou mis en jeu) par la masse m pendant le cycle A A ; ) variation dentropie Sth du thermostat au cours de ce cycle. 4) Application numrique Les valeurs suivantes compltent celles dj proposes : A = 2,0.10-2 m2 ; H = 5,0.10-1 m. a) Calculer la valeur numrique de la grandeur de transfert QAB. b) Juger, grce un calcul dentropie judicieux, le caractre rversible, ou irrversible, du cycle. Rponse : W AB = P o AH ; QAB = m vap h (T o ) ; U AB = P o AH m vap h (T o ) ; SAB =

m vap h (T o ) To

; WCA = 0 ; U = 0 ; S = 0 ;

Q = P o AH ; S =

P o AH P o AH > 0. ; QAB = 11,71kJ ; S C = To To

VIII Changement dtat Dans une enceinte de volume constantV = 4,0L on introduit n = 0,1 mol deau. Les parois sont calorifuges lexception dun ct en contact avec un thermostat la temprature T1 = 373 K (cf. figure n1 ci-dessous). On donne la pression de vapeur saturante de leau la temprature T1 : Psat (T1) = 1,00 bar et la temprature T 2 = 343 K : Psat (T 2 ) = 0,30 bar . Leau liquide possde une capacit thermique molaire constante C L = 75,2 J . mol 1 . K 1 et son volume est ngligeable par rapport celui de la phase gazeuse. La vapeur deau sera assimile un gaz parfait caractris par le rapport des capacits thermiques pression constante C p et volume Cp parfaits : R = 8,314 J . mol 1 . K 1. = 1,40 . La constante dtat des gaz constant C v : = Cv

1) La figure n2 ci-dessus reprsente le diagramme de phase de leau simplifi et sans chelle. Indiquer la (ou les) affirmation(s) exacte(s) : 2012 2013 6/7

PCSI 2

Transitions de phase

a) la zone (1) correspond ltat gazeux de leau. c) le point A est le point critique. b) la zone (1) correspond ltat liquide de leau. d) le point B est le point critique. 2) On sintresse ltat initial. Indiquer, en justifiant, la (ou les) affirmation(s) exacte(s) : a) ltat de leau ne peut pas tre dtermin. c) leau est ltat liquide uniquement. b) leau est ltat de vapeur uniquement. d) leau est lquilibre liquide - vapeur . 3) La temprature du thermostat est abaisse jusqu la temprature T 2 . On attend lquilibre thermique. Dterminer numriquement le titre en vapeur deau x v . 4) Lenthalpie molaire de vaporisation de leau la temprature T1 vaut H vap = 41,4 kJ . mol 1 . Dterminer lexpression littrale de la variation denthalpie de leau entre ltat initial et ltat final, en fonction de n , x v , H vap , , R , C L , T1 et T 2 . 5) En dduire la valeur numrique du transfert thermique Q reu par leau. 6) On sintresse lentropie au cours de cette volution. Indiquer, en justifiant, la (ou les) affirmation(s) exacte(s) : a) lentropie de leau a diminu c) lentropie de leau a augment a b) lentropie de leau na pas vari d) lentropie de lunivers augment. Rponse : a) c) fausses et b) d) justes ; a) c) d) fausses et b) juste ; x v = 42% ; nx R H = n ( x v 1) H vap + v (T 2 T1 ) + n(1 x v )C L (T 2 T1 ) ; Q = 2,4 kJ ; b) c) fausses et a) d) justes. 1

IX Fabrication de neige artificielle

La neige artificielle est obtenue en pulvrisant, l'aide de canons neige, de fines gouttes d'eau liquide Ti = 10C dans l'air ambiant la temprature Te = - 15C. On propose de calculer le temps mis par une goutte d'eau pour passer de l'tat liquide l'tat solide. On suppose que la goutte d'eau est sphrique de rayon R = 0,2mm et que sa temprature tout instant est uniforme. A l'interface eau-air, le flux thermique d (transfert thermique par unit de temps) travers une surface dS dans le sens de la normale extrieure n est donne par la loi des transferts convecto-diffusifs d = h[T ( t ) T e ] dS o T(t) est la temprature de la goutte, suppose uniforme, l'instant t. h est une constante que l'on prendra gale h = 65 W. m-2 K-1.

en supposant la goutte indformable, en quilibre mcanique avec le 1. En utilisant le premier principe de la thermodynamique, milieu ambiant, tablir que l'quation qui rgit la variation temporelle de la temprature T(t) de la goutte d'eau liquide est : dT c l R = 3h[T (t ) T e ] o cl est la capacit thermique massique de l'eau liquide et sa masse volumique suppose constante. dt
T (t ) T e = e t / . Ti Te Exprimer en fonction de h, , cl et R. Calculer le temps to mis par la goutte d'eau liquide pour atteindre la temprature de surfusion T(to) = - 5C.
2. Montrer que la variation temporelle de la temprature de la goutte liquide est rgie par

: la temprature est alors gale 0C et la goutte est 3. Lorsque la goutte atteint la temprature de - 5C, il y a rupture de la surfusion partiellement solidifie. Calculer la fraction massique x de liquide restant solidifier aprs la rupture de la surfusion. On admettra pour cela la transformation adiabatique car trs rapide. On nglige galement la variation de volume due au changement de masse volumique.
4. Calculer le temps ncessaire la solidification du reste de l'eau liquide. 5. A son arrive au sol, le rayon de la goutte solide est infrieur celui de la goutte liquide injecte par le canon neige (on nglige la variation de masse volumique avec la temprature) : la glace s'est sublime. Quel est le mcanisme physique responsable de cette sublimation ? Quelques donnes thermodynamiques de l'eau : Masse volumique de leau liquide : = 1,0.103 kg.m-3 Enthalpie de changement de phase solide-liquide (P = 105 Pa) : Lf (273K) = 333 kJ.kg-1 Capacit thermique massique ( 0C) : de l'eau liquide : cl= 4,18 kJ.kg-1.K-1 de l'eau solide : cs= 2,1 kJ.kg-1.K-1 Rponse : =

RxL f c l R = 21,4 s . ; t o = 3, 92 s ; x = 94% ; t = 3h(T1 T e ) 3h

7/7

2012 2013