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Université Mohammed V - Rabat

Ecole Normale Supérieure

Série 2
Changement d’état du corps pur

Exercice 1 : (Tester ses connaissances et sa compréhension du cours)


1. Rappeler le diagramme d'équilibre (P, T) courant d'un corps pur. Qu'en est-il pour l'eau ?
2. Qu'appelle-t-on pression de vapeur saturante ?
3. Décrire l'équilibre liquide-vapeur dans le diagramme (P, V). Traiter le cas T > TC et T < TC.
4. Retrouver le théorème des moments chimiques.
5. Qu'appelle-t-on enthalpie de changement d'état ? Entropie de changement d'état ?
6. Rappeler la méthode pour étudier une transformation avec changement d'état.

Exercice 2 : (Questions de réflexion en physique chimie pratique)


1. Quelle différence convient-il de faire entre évaporation et vaporisation ?
2. Pourquoi sortir de la mer en plein été procure-t-il une sensation de fraîcheur ?
3. Pourquoi souffle-t-on sur une tasse de café pour la refroidir ?
4. Pourquoi couvre-t-on une piscine la nuit ?
5. Les changements d'état à l'équilibre sont des transformations dites réversibles. Pourquoi est-
il déconseillé de recongeler un produit alimentaire décongelé ?
6. Comment un être humain régule-t-il, en été, la température de son corps ?
7. Qu'est-ce qui est plus efficace pour refroidir un cocktail : y ajouter un glaçon à 0°C ou la
même quantité d'eau à 0°C ? Proposer une AN pertinente pour le vérifier.

Exercice 3 : (Fusion de la glace)


Une masse m = 1,00kg de glace, initialement à la température 𝜃1 = −20°𝐶, est placée au contact
d’un thermostat de température 𝜃0 = 0°𝐶. En fin de transformation, la masse m est entièrement
liquide. Calculer la variation d’enthalpie de la masse m au cours de cette évolution.
Données : Chaleur latente massique de fusion de la glace : 𝐿𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟, 𝜃0 ) = 334 𝑘𝐽. 𝑘𝑔−1
Capacité thermique de la glace (supposé constante) : 𝐶𝑝𝑔 = 2,09 𝑘𝐽. 𝑘𝑔−1 𝐾 −1.

Exercice 4 : (Mesure de chaleur latente de fusion)


Un calorimètre, de capacité thermique 𝐶 = 84 𝐽. 𝐾 −1 , contient une masse 𝑚1 = 530 𝑔 d’eau liquide
à la température 𝜃1 = 25°𝐶. On y introduit une masse 𝑚2 = 49𝑔 de glace à la température 𝜃2 =
0°𝐶. La température d’équilibre mesurée et 𝜃𝐹 = 16,5°𝐶.
Exprimer puis calculer la chaleur latente de fusion de l’eau, sous la pression atmosphérique.

Données : La capacité thermique de l’eau liquide 𝐶𝑝 𝑒𝑎𝑢 = 4,18 𝑘𝐽. 𝑘𝑔−1 𝐾 −1 .

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Exercice 5 : (Vaporisation d’une masse d’eau)
Une masse 𝑚1 = 1,00 𝑔 d’eau est contenue sous forme liquide dans un cylindre thermostaté à la
température 𝜃1 = 100°𝐶, sous la pression atmosphérique. Par un déplacement très lent du piston
jusqu’au volume 𝑉1, on réalise la vaporisation totale de l’eau.
1. En assimilant la vapeur d’eau à un gaz parfait, déterminer et calculer le volume 𝑉1.
2. Exprimer puis calculer le transfert thermique Q et le travail échangés par l’eau.
3. Exprimer puis calculer la variation d’entropie ∆𝑆 de l’eau, l’entropie échangée Sech et
l’entropie créée Sc.
4. On place maintenant directement la même masse 𝑚1 = 1,00 𝑔 d’eau dans un récipient de
volume 𝑉1initialement vide, thermostaté à la température 𝜃1 = 100°𝐶. Exprimer puis
calculer de nouveau Q’, W’, ∆𝑆 ′ , S’ech et S’c.
Données : Chaleur latente massique de vaporisation 𝐿𝑉 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟, 𝜃1 ) = 2,25. 103 𝑘𝐽. 𝑘𝑔−1
La masse molaire de l’eau liquide𝑀 = 18,0 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1.

Exercice 6 : (Vapeur sèche et Vapeur saturante)


On introduit une masse 𝑚 = 4,0 𝑔 d’eau dans un récipient de volume 𝑉 = 10𝐿 initialement vide et
on le porte à la température 𝜃1 = 80°𝐶.
1. Montrer que la vapeur d’eau est saturante. Quelle est la pression 𝑃1 dans le récipient ?
2. On porte le récipient à la température 𝜃2 = 100°𝐶. Quelle est la nature du nouvel état
d’équilibre ? Quelle est la pression 𝑃2 ?
Données : la pression de vapeur saturante : 𝑃𝑆 (𝜃1 ) = 0,466 𝑏𝑎𝑟 et 𝑃𝑆 (𝜃2 ) = 1,0 𝑏𝑎𝑟
La masse molaire de l’eau liquide 𝑀 = 18,0 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1.
Exercice 7 : (Isotherme d’Andrews)
La figure suivante représente un ensemble de courbes expérimentales, appelées isothermes
d’Andrews, représentant la pression P d’une mole d’un fluide en fonction du volume V occupé, pour
différentes températures. (Tracé dans le diagramme de Clapeyron P(bar) en fonction du V(L)).
1. Déterminer les coordonnées (𝑉𝐶 , 𝑃𝐶 ) du point critique C.
2. Préciser l’état physique du fluide et calculer les titres molaires xv, et xl de la vapeur et du
liquide pour : V = 0,6L et θ = 110°C ; P = 110bar et θ = 200°C ; V = 0,2L et θ = 125°C
3. Que vaut le volume molaire de la vapeur saturante sèche à la pression de 40 bar ?

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Problème 8 : (Equilibre liquide-gaz de l’hexafluorure de soufre)
On étudie l’équilibre liquide gaz de l’hexafluorure de soufre. On en place une quantité 𝑛0 =
1,54 . 10−3 𝑚𝑜𝑙 ou 𝑚0 = 2,25 . 10−4 𝑘𝑔 dans une éprouvette graduée, au contact d’un thermostat de
température T=308 K. A l’aide d’un piston, on comprime très lentement le système et on trace la
courbe de variation de la pression P en fonction du volume V. on suppose la transformation ainsi
réalisée isotherme réversible.

On suppose que l’hexafluorure de soufre gazeux est assimilé à un gaz parfait.

1. Etat physique de l’hexafluorure de soufre 𝑺𝑭𝟔


1.1 Pour chaque état I, A, B, D et F, préciser l’état physique du corps pur.
1.2 Calculer le titre massique en vapeur en B.
1.3 Représenter la transformation du corps pur de I à F dans un diagramme de phase (𝑃, 𝑇).
2. Bilan énergétique
2.1 Calculer le transfert thermique reçu par le système de I à B.
2.2 Calculer le travail reçu par le système de I à B.
2.3 Calculer la variation d’énergie interne du système de I à B.
3. Bilan entropique
3.1 Calculer la variation d’entropie du système de I à B.
3.2 Préciser les entropies créée et échangée au cours de la transformation.
Données numériques : à 308 K, la pression de vapeur saturante 𝑃∗ vaut 28,5 bar et l’enthalpie
massique de vaporisation vaut ∆ℎ𝑉𝑎𝑝 = 𝐿𝑉𝑎𝑝 = 67,8 𝑘𝐽. 𝑘𝑔−1 .
Exercice 9 : (Conditionnement de gaz sous pression)
Pour les laboratoires, le dichlore Cl2 est commercialisé en bouteilles métalliques de différentes
capacités.

1. On considère une bouteille, de volume V= 1,44 L, contenant 450 g de Cl2. Quelle est la
pression à l’intérieur de la bouteille à la température de 20°C ? y a-t-il une phase liquide dans
la bouteille ? si oui, calculer sa masse ?
2. Quelle serait la pression à l’intérieur de la bouteille si celle-ci était portée accidentellement à
la température de 100°C.

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3. Une expérience menée dans un laboratoire nécessite l’utilisation de dichlore à l’état liquide,
comment peut-on obtenir de dichlore liquide sous la pression atmosphérique ?
4. Pour cette expérience, on utilise un réacteur muni d’un piston. Le réacteur de volume total
V=0.25L est initialement rempli d’air sous la pression de un atmosphère à la température de
20°C. on introduit ensuite dans ce réacteur, en utilisant la bouteille comme source, une
quantité de dichlore telle que la pression totale à l’intérieur atteigne la valeur de 5 atmosphères
à la température de 20°C.
4.1 Déterminer la composition, en fraction molaire, du mélange gazeux (air, Cl2) ainsi obtenu.
4.2 Montrer que pour obtenir une masse de 1,42g de dichlore liquide à l’intérieur du réacteur, il
faut refroidir celui-ci à une température de -20°C.
4.3 Quelle est à cette température, la pression totale à l’intérieur du réacteur ?
4.4 Déterminer la densité par rapport à l’air du mélange gazeux.

Donner :
La pression de vapeur saturante de dichlore varie en fonction de la température selon la relation :
−2451,45
ln(𝑃𝑆𝑎𝑡 ) = + 10,25
𝑇
Avec la pression en atmosphère et la température en K
Le volume de la phase liquide est négligeable dans la question 4.

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