ESST Hammam Sousse 08/04/2020

Applications directes du cours corrigés relatives au chapitre 1

Corps pur diphasé
Application 1
On introduit dans une enceinte de volume V une masse m=100g d’eau liquide. L’enceinte est
maintenue à la température T=423 K, température à laquelle la pression de vapeur saturante
Psat= 4.76 bar. On veut déterminer l’état d’équilibre atteint par l’eau pour V=V1=50 l puis pour
V=V2=1 l.
On fait l’hypothèse que la vapeur saturante de l’eau se comporte comme un gaz parfait le
volume massique de l’eau liquide à la température de l’expérience est v L=1,09 10-3 m3kg-1. La
masse molaire de l’eau est Meau =18gmol-1.
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Réponse 1
On ne sait pas à priori si dans le système à l’état final l’eau est sous forme liquide uniquement,
sous forme liquide et vapeur ou bien sous forme vapeur uniquement.
On commence par supposer qu’il n y a que de la vapeur.
La pression est alors donnée par la formule des gaz parfaits :
𝑚𝑅𝑇
𝑃=
𝑀𝑒𝑎𝑢 𝑉
0,1∗8,314∗423
•* Pour V =V1 cette formule donne : P1 = 0,018∗50∗10−3 = 3,9.105 Pa = 3,9 bar. Cette valeur
étant inférieure à Psat, l’hypothèse d’une vapeur sèche est confirmée.

•** Pour V = V2 cette formule donne : P2 = 195 bar, valeur supérieure à Psat, ce qui est
impossible. L’hypothèse d’une vapeur sèche est donc fausse car la pression maximale ne peut
dépasser Psat. Le système est diphasé dans l’état final et P2 = Psat.

Pour connaître complètement l’état d’équilibre du système dans le deuxième cas, il faut
calculer le titre massique en vapeur xG.
La masse de liquide dans le système est mL = (1 − xG).m, et son volume VL = mLvL =
(1−xG)mvL.
Le volume de la vapeur est ainsi VG = V2 −VL = V2 −(1−xG)mvL.
La masse de vapeur est mG = xGm, donc l’équation des gaz parfaits s’écrit :
𝑥 𝑚𝑅𝑇 𝑥 𝑚𝑅𝑇
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑉𝐺 = 𝐺𝑀 soit 𝑃𝑠𝑎𝑡 (𝑉2 − (1 − 𝑥𝐺 )𝑚𝑣𝐿 ) = 𝐺𝑀 .
𝑒𝑎𝑢 𝑒𝑎𝑢
On en tire :
𝑉2 −𝑚𝑣𝐿
𝑥𝐺 = 𝑚𝑅𝑇 = 0.22
−𝑚𝑣𝐿
𝑀𝑒𝑎𝑢 𝑃𝑠𝑎𝑡

Conclusion : pour V = V2 le système à l’équilibre est composé de mG = 22 g de vapeur

d’eau et mL = 78 g d’eau liquide.
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Application 2
On reprend les données de l’application 1 mais on ne fait plus l’hypothèse que la vapeur
est un gaz parfait.

1
 On donne les valeurs tabulées du volume massique de la vapeur saturante à la
température T = 423 K : vG = 0,393 m3·kg−1 et le volume massique de l’eau liquide à cette
température vL = 1,09.10−3 m3·kg−1.
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Réponse 2
On cherche la nature de l’état final quand on met dans une enceinte vide, maintenue à
423 K, de volume variable V une masse m=100 g d’eau liquide. Dans un premier cas V=V1=50
l, dans un deuxième cas V=V2=1l.
Pour répondre à la question on calcule le volume massique du système :
• dans le premier cas : v1 = V1/m = 50.10−3/0,100 = 0,50 kg· m3 kg-1,
• dans le deuxième cas : v2 = V2/m = 1,0.10−3/0,100 = 0,010 ·m3 kg-1.
On a : vL < v2 < vG < v1. Donc dans le premier cas le système à l’équilibre ne comporte
que de la vapeur et dans le deuxième cas il comporte les deux phases.
On obtient le titre massique de la phase vapeur en appliquant la formule du théorème
des moments :
𝑣 −𝑣 0,01−0.00109
𝑥𝐺 = 𝑣2 −𝑣𝐿 = 0,393−0,00109 = 0,23.
𝐺 𝐿
Remarque : en supposant que la vapeur se comporte comme un gaz parfait, on calcule,
à 423 K le volume massique :
vG,gaz.parfait=RT/MeauPsat= 8,314×423/0,018×4,76.105 = 0,410 m3 ·kg−1 ,
valeur différant de 4% de la valeur tabulée.

Application 3

Etude de l’équilibre SF6 (liq) ⇌ SF6(gaz)

On étudie l’équilibre liquide-gaz de l’hexafluorure de soufre. On en place n0=1,54.10-3 mol ou
m0=2,25. 10-4 kg dans une éprouvette graduée, au contact d’un thermostat de température
T=308 K. A l’aide d’un piston, on comprime très lentement Σ et on trace la courbe P en fonction
de V. On suppose la transformation ainsi réalisée isotherme réversible.

On supposera que SF6(G) peut être assimilé à un gaz parfait.

1) Etat physique de SF6 (chapitre 1)
a) Pour chaque état I, A, B, D et F, préciser l’état physique du corps pur.
b) Calculer le titre massique en vapeur en B.
c) Représenter la transformation du corps pur de I à F dans un diagramme de phase (P,T).

2) Bilan énergétique (chapitre 3)

a) Calculer le transfert thermique reçu par Σ de I à B.

2
 b) Calculer le travail reçu par Σ de I à B.
c) Calculer la variation d’énergie interne de Σ de I à B.

3) Bilan entropique (chapitre 4)

a) Calculer la variation d’entropie de Σ de I à B.
b) Préciser les entropies créée et échangée au cours de la transformation.
Données numériques : à 308 K, la pression de vapeur saturante Psat vaut 28,5 bar et l’enthalpie
massique de vaporisation vaut ∆hvap = Lvap = 67,8 kJ. Kg-1.
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Réponse 3

1) Etats physiques de SF6

a) On suit l’isotherme du corps pur SF6 :
Etat I : vapeur
Etat A : mélange liquide + vapeur saturé en vapeur
Etat B : mélange liquide + vapeur
Etat D : mélange liquide + vapeur saturé en liquide
Etat F : liquide
b) On utilise le théorème des moments :
𝐷𝐵 0,30 − 0,60
xV(B) = 𝐷𝐴 = = 0,43
0,30 − 1,0
c) Dans un diagramme de phase (P,T), une isotherme correspond à une droite verticale, les
points A, B et D étant confondus puisqu’ils correspondent au même couple (Psat(T),T)

2) Bilan énergétique
a) Décomposons la transformation I → B en I → A puis A → B
Etape I→ A: compression isotherme réversible d’un gaz parfait
∆UI→A =Cv∆T=0 or ∆UI→A = QI→A +WI→A =0
𝐴 𝐴 𝑑𝑉 𝑉𝐴
QI→A = ∫𝐼 𝑃𝑑𝑉 = +𝑛0 𝑅𝑇 ∫𝐼 =𝑛0 𝑅𝑇𝐿𝑛
𝑉 𝑉𝐼
Etape A → B: liquéfaction d’une quantité mB de vapeur
QA→B= -mB Lvap
QI→A = -[1-xV(B)]m0Lvap

Finalement
𝑉𝐴
Q= 𝑛0 𝑅𝑇𝐿𝑛 - [1-xV(B)]m0Lvap
𝑉𝐼
A.N. Q= - 12,3 J

b) Décomposons la transformation I → B en I → A puis A → B

Etape I→ A: compression isotherme réversible d’un gaz parfait
𝐴 𝐴 𝑑𝑉 𝑉𝐴
WI→A = - ∫𝐼 𝑃𝑑𝑉 = −𝑛0 𝑅𝑇 ∫𝐼 =− 𝑛0 𝑅𝑇𝐿𝑛
𝑉 𝑉𝐼
Etape A → B: liquéfaction à pression constante
𝐵
WA→B = -∫𝐴 𝑃𝑠𝑎𝑡 (𝑇)𝑑𝑉 = −𝑃𝑠𝑎𝑡 (𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )
Finalement
𝑉𝐴
W= 𝑛0 𝑅𝑇𝐿𝑛 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 (𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )
𝑉𝐼
A.N. W= + 4,75 J

3
c) Le premier principe appliqué au système thermodynamique pendant la transformation I→B
conduit à :
∆UI→B = Q + W
∆UI→B =-[1-xV(B)]m0Lvap −𝑃𝑠𝑎𝑡 (𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )

A.N. ∆UI→B = - 7,55 J

3) Bilan entropique
a) La transformation I →B est isotherme réversible, donc :
𝑄
∆SI→B = Se =𝑇
𝑉𝐴 𝐿𝑣𝑎𝑝
∆SI→B =𝑛0 𝑅𝐿𝑛 -[1-xV(B)]m0 =
𝑉𝐼 𝑇
A.N. ∆SI→B = - 4,0. 10-2 JK-1
b) La transformation étant réversible, on a :
Sc = 0 et Se = ∆SI→B