Themodynamique 2020-2021

Cours de Thermodynamique générale 2020/2021
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Cours de Thermodynamique Générale
Semestre 1
Pr. M. MAZROUI
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CHAPITRE 1
NOTIONS FONDAMENTALES SUR LA THERMODYNAMIQUE
I. INTRODUCTION
Thermodynamique, domaine de la physique qui étudie les transformations de la matière et les
différentes formes d’énergies des systèmes. Elle s’intéresse aux propriétés de la matière ou du
système à l’échelle globale ou macroscopique. La thermodynamique « pratique » est couramment
utilisée dans des contextes industriels (Agro-alimentaire, pharmaceutique, …).
1. Notion de température
La température mesure le degré de chaleur d'un corps ou d'un milieu. Elle est reliée au degré
d’agitation moléculaire de la matière. Lorsque deux corps se mettent en équilibre, il y a transfert
d’énergie cinétique d’agitation des molécules du plus chaud au plus froid. Cette forme d’énergie
s’appelle « chaleur ».
La température s’exprime en Kelvin [K] avec T(K) = t (°C) + 273
2. Principe zéro de la thermodynamique
Définition :
Un corps en équilibre thermique possède la même température en chacun de ses points.
Alors l’expérience montre que :
- Deux corps en contact prolongé se mettent en équilibre thermique
Deux corps sont dits en équilibre thermique lorsque les températures de ces deux corps sont égales
- IL existe un principe zéro de la thermodynamique
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Principe zéro : Deux systèmes en équilibre thermique avec un même troisième sont en équilibre
thermique entre eux.
3. Notion de pression
La pression est définie comme le rapport d’une force F par unité de surface S.
F
P
S
Elle est due aux nombreux chocs des atomes ou molécules sur les parois du récipient. Elle s’exprime
en Pascal (Pa).
II. LANGAGE THERMODYNAMIQUE
1. Système
Le système est défini comme une partie de matière (de masse donnée) délimitée par rapport au milieu
extérieur à l’aide d’une paroi. Le milieu extérieur est le reste de l’espace entourant le système.
Milieu extérieur
Système
On distingue différentes catégories de système :
 Système ouvert : peut échanger de la matière et de l’énergie avec le milieu extérieur (Ex : : la
cellule est un système ouvert)
 Système fermé : peut échanger de l’énergie mais de pas de matière
 Système isolé : c’est un système qui n’échange rien avec le milieu extérieur.
2. Univers
Système + milieu extérieur = univers
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3. Propriétés des parois d’un système
Lorsqu’un système possède une paroi thermiquement conductrice de la chaleur, la paroi est
diatherme ou diathermane. Lorsqu’un système possède une paroi n’admettant aucun transfert de
chaleur, la paroi est adiabatique .
III. ETAT DU SYSTEME
Un état macroscopique est défini par un ensemble de variables macroscopiques (P, V, T,…).
Cependant, si le système est abandonné à lui même, il atteint spontanément au bout d’un certain temps
un état de repos à l’échelle macroscopique qu’on appelle un état d’équilibre. Dans ce cas, les variables
macroscopiques ont alors des valeurs bien définies et fixes.
IV. EVOLUTION OU TRANSFORMATION DU SYSTEME
Sous l’influence d’échanges ou transferts d’énergie entre le système et le milieu extérieur, le système
évolue et les variables d’état du système sont modifiés. On dit que le système se transforme ou change
d’état, en passant d’un état d’équilibre (1) à un état d’équilibre (2)
P1,, V1, T1 P2, V2, T2
Etat 1 Etat 2
Au cours d’une transformation les variables d’état du système varient, pour atteindre un autre état
d’équilibre. Le passage de l’état (1) à l’état (2) se déroule généralement hors d’équilibre.
On distingue alors entre
 transformations réversibles (ou idéales) : ce sont des transformations infiniment lentes formés
d’une succession d’états d’équilibre
 transformations irréversibles : ce sont des transformations rapides et brutales hors équilibre.
Les transformations naturelles spontanées sont irréversibles : elles ne peuvent évoluées que dans un
seul sens.
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V. TRANSFORMATIONS PARTICULIERES
 Transformation isotherme :
C’est une transformation qui se fait à température constante d’un état initial (1) à un état final (2).
Dans ce cas Ti=Tf.
 Transformation isochore
C’est une transformation qui se fait à volume constant entre un état initial et un état final. Dans ce
cas Vi=Vf.
 Transformation isobare
C’est une transformation qui se fait à pression constante entre un état initial et un état final. Dans ce
cas Pi=Pf.
 Transformation adiabatique
C’est une transformation au cours de laquelle le système n’échange pas de chaleur avec le milieu
extérieur.
 Transformation cyclique
C’est une transformation qui ramène le système à son état initial
VI. Diagramme de Clapeyron
Le diagramme de Clapeyron est le digramme où le volume est en abscisse et la pression en ordonnée.
Il permet de suivre le système lors de son évolution.
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VII. FONCTIONS D’ETAT
Les variables d’état ne sont pas toutes indépendantes, mais liées entre elles par des équations qui sont
dites équations d’état du type F(P, V, T)=0.
XI. GAZ PARFAITS- GAZ REELS
Un gaz parfait est un gaz dans lequel :
- Les molécules sont assimilées à des points
- Les forces attractives inter moléculaires sont nulles. Les molécules sont juste soumises à
l’agitation thermique. Il obéit à la loi des gaz parfaits
PV  RT pour une mole
PV  nRT pour n moles
Les gaz réels ne suivent pas les lois des gaz parfaits. Leur équation d’état est donné par :
𝑛²𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2
où a et b sont des constantes dépendant du fluide. a/V 2 rend compte d’une ”pression interne ou
moléculaire” due aux chocs. b est le covolume qui traduit la réalité du volume de la molécule non
assimilable au modèle du point matériel.
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CHAPITRE II
ECHANGES D’ENERGIE : CHALEUR & TRAVAIL
I. NOTION DE CHALEUR
La chaleur est une forme d’énergie intervenant dans le transfert d’énergie cinétique des molécules
d’un corps chaud A à un corps froids B. Le système A-B étant isolé, le corps froid s’échauffe et le
corps chaud se refroidit. La conservation de l’énergie permet de dire que :
La quantité de chaleur reçue par le corps qui s’échauffe est égale à la quantité de chaleur perdue par
le corps qui se refroidit. On atteint ainsi, par une évolution irréversible, un état d’équilibre où la
température est uniforme pour le système A-B.
Le corps B s’est échauffé de T et cette augmentation est proportionnelle à la quantité de chaleur
reçue Q tel que
Q  mcT
Pour une variation infinitésimale on écrira
dQ  mcdT
m est la masse du corps et c la chaleur massique (spécifique) de la substance constituant le corps :
c’est la quantité de chaleur qu’il faut fournir à l’unité de masse de ce corps pour que sa
température s’élève de 1 °K(ou 1 °C) sans changer son état.
mc est la capacité calorifique du corps. Si m est la masse molaire, mc est la capacité calorifique
molaire
Unité légale de la quantité de chaleur est le Joule (J) ; 1cal =4,1868 J
Unité de chaleur massique est le J/kg.K-1 ou J/kg.°C-1 ou cal/g.°C-1
La chaleur massique et la capacité calorifique dépendent de la nature de la transformation :
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on distingue Cv (chaleur massique à volume constant Cv  dQ ) et Cp (chaleur massique à pression
dT
constante C p  dQ ).
dT
II. CHALEUR LATENTE
La matière se présente sous trois états : l’état solide, liquide et gazeux. Le transfert d’une quantité de
chaleur à un système peut provoquer un changement d’état. La quantité de chaleur Q transférée à un
corps pur provoque le changement d’état d’une masse m telle que : Q  m.L
L s’exprime en J.Kg-1
L est appelé chaleur latente de changement d’état( fusion, vaporisation sublimation). Quand le
système effectue le changement inverse (solidification, liquéfaction, condensation), il cède à
l’extérieur la quantité de chaleur Q’ :
Q'  Q Q'  m.L
Cas de l’eau : chaleur latente de fusion Lf=80 cal/g
chaleur latente de vaporisation Lv=600 cal/g.

Les différentes transformations sont :
III. MODES D’ECHANGES DE CHALEUR

Lorsqu’un système S évolue vers un équilibre thermique, il échange de la chaleur avec le milieu
extérieur. Le passage de la chaleur des corps chauds vers les corps froids se fait de trois façons :
1. Conduction
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Lorsque l'on chauffe l'une des extrémités d'une barre métallique, la chaleur se transmet par conduction
à l'autre extrémité plus froide. Le mécanisme de la conduction dans les solides découle surtout du
mouvement des électrons libres dans le corps, enclenché dès que s'y établit une différence de
température.
a. Convection
Toute différence de température dans un liquide ou un gaz modifie sa densité, un mouvement se
produisant alors au sein du fluide du fait de la poussée d'Archimède. Ce mouvement de brassage,
dans lequel les parties les plus chaudes du fluide ont tendance à s'élever et les parties froides et denses
à descendre, s'appelle convection.
b. Rayonnement
Le rayonnement est fondamentalement différent des deux autres types de transfert de chaleur, en ce
sens que les substances qui échangent de la chaleur n'ont pas besoin d'être en contact l'une avec l'autre.
Elles peuvent même être séparées par le vide.
IV. VALEUR EN EAU
L’équivalent en eau (ou valeur en eau) d’un système est la masse d’eau  échangeant la même
quantité de chaleur avec l’extérieur quand il subit la même variation de température :
m.c.T   .ce .T

mc

ce
V. MESURE DES QUANTITES DE CHALEUR : CALORIMETRIE
La calorimétrie est une science qui s’occupe des mesures des quantités de chaleur.
Elle repose sur le principe de l’égalité des échanges de chaleur : lorsque deux corps n’échange que
de la chaleur, la quantité de chaleur gagnée par l’un est égale à celle perdue par l’autre (en valeur
absolue). Pour ces mesures, on utilise un appareil : le calorimètre. C’est une enceinte que l’on peut
considérer comme thermiquement isolante.
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Exemple : Dans un calorimètre, de valeur en eau  , on verse une masse m d’eau, le tout étant à
la température Ti. On y met alors le corps dont la chaleur massique c’, sa température étant Ti’ et sa
masse m’. On attend que l’équilibre se fasse, c’est-à-dire que les températures des deux corps soient
égales : on la notera Tf. L’équation d’équilibre thermique s’écrit :
 m'.c' (T f  Ti ' )  (m   )ce (T f  Ti )
Exercice d’application :
Dans un calorimètre de cuivre, de masse m = 400 g , contenant m’ = 500 g d’eau à la température t
= 10 °C, on immerge un bloc de cuivre de masse m’’ = 600 g porté à la température t’ = 100 °C.
L’équilibre est réalisé à la température t’’ = 19 °C. En supposant le système parfaitement isolé,
déterminer la chaleur massique du cuivre en cal g-1 deg-1
On donne la chaleur massique de l’eau Ceau = 1 cal .(°C)-1
3. Equilibre thermique entre corps de température T >273°K et d’autres de température T <
273° K ( voir T.P)
Dans un calorimètre de capacité calorifique négligeable, contenant un corps A (exemple : une
masse m d’eau) à la température t1 >0, on introduit une masse M de corps B (ex : une masse M de
glace) à la température t2 <0 . lorsque l’équilibre thermique est établie, on a :
t1f  t 2f  t f
deux cas sont à envisager
t f  0 : toute la glace est transformée en eau.
t f  0 : toute l’eau est transformée en glace (solidification)
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1er cas t f  0 :
Le système est parfaitement isolé : Qi

i  Qeau  Q glace  0
- La quantité de chaleur échangée par la masse d’eau est : Qeau  mc1 (t f

 t1 )
- La quantité de chaleur échangée par la masse M de glace est : Qglace  Q1  Q2  Q3
avec * Q1 , chaleur échangée lorsque la glace passe de t 2 à0 : Q1  Mc 2 (0  t 2 )
* Q 2 , chaleur correspondant à la fusion de M grammes de glace : Q2  ML  0
(L = chaleur latente de fusion de la glace ; L = 80 cal/g)
* Q3 , chaleur échangée pour transformer la glace en eau : Q3  Mc1 (t f

 0)
Donc Qeau  Qglace  Qeau  Q1  Q2  Q3  0
Soit mc1 (t f  t1 )  Mc2 (0  t 2 )  ML  Mc1 (t f  0)  0
 ML  Mc2 t 2  mc1t1
La température d’équilibre est : t 
f
(m  M )c1
2ème cas t f  0
le système étant isolé, on a : Qeau  Qglace  0
* La quantité de chaleur échangée par la masse m d’eau est : Qeau  Q1  Q2  Q3
avec Q1  mc1 (0  t1 ); Q2  mL  0; Q3  mc 2 (t f

 0)
* La chaleur échangée par la masse M de glace est : Q glace  Mc 2 (t  t 2 )

f
D’où Qeau  Q glace  mc1 (0  t1 )  mL  mc 2 (t f  0)  Mc 2 (t f  t 2 )  0
mc1t1  Mc2 t 2  mL
La température d’équilibre est tf 
( M  m)c2
VI. TRAVAIL ELEMENTAIRE
Considérons un système constitué par une certaine masse de gaz dans un cylindre aux parois rigides.
Le tout est fermé par un piston mobile, sans frottements, assurant le contact mécanique entre le
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système est le milieu extérieur. Le travail recu ou fourni par un système est par définition le travail
des forces extérieures s’exercant sur le système:
 
W  F  po S i dxi
F
W  F  po S dx
po
Soit p
L’équilibre du piston : dx
F  po S i  pSi  0 x
d’où le travail peut s’écrire W  pSdx
Nous pouvons poser Sdx  dv
Avec cette précaution le travail s’écrit : W   pdv
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CHAPITRE III
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
I. ECHANGE DE TRAVAIL ET DE CHALEUR
Lors d’une transformation, il se produit un échange de chaleur Q et du travail W entre le système et
le milieu extérieur.
Convention importante
 W> 0 : le système reçoit du travail du milieu extérieur
 W<0 : le système fournit du travail au milieu extérieur
 Q>0 : le système reçoit de la chaleur du milieu extérieur
 Q<0: le système fournit de la chaleur au milieu extérieur
II. ENONCEE DU PREMIER PRINCIPE
Dans toute transformation thermodynamique, la somme algébrique des quantités de chaleur et du
travail échangées par le système ne dépend que l’état initial et l’état final du système.
W1  Q1  W2  Q2  W3  Q3  .....
Soit W  QBA  Cte
Cas particulier d’un cycle
Supposons que les transformations 1 et 2 suivantes soient réversibles
A

1
B; W  QBA  W1  Q1
2
A  B; W  QBA  (W2  Q2 )
B

2
A; W  QBA  W2  Q2
A ; W  Qcycle  W  QA  W  QB  W1  Q1  W2  Q2

B A
Cycle A 

1
B

2
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Or W1  Q1  (W2  Q2 )
Il s’en suit que :
W  Q cycle  0
 Principe d’équivalence
Lorsque un système décrit un cycle thermodynamique,
 S’il recoit du travail (W>0) , il fournit de la chaleur (Q<0)
 S’il fournit du travail (W<0), il recoit de la chaleur Q>0).
W  Qcycle  0  W  Q
lorsque un système décrit un cycle, le bilan thermodynamique de ses échanges avec le milieu
extérieur est nul
III. ENERGIE INTERNE
L’expression du premier principe W  Q A  cte . La constante est appelée variation d’énergie

B
interne du système pour passer de l’état A à l’état B et on note :
U  AB  U B  U A  W  Q A
B
Ou bien sous forme différentielle pour une variation infiniment petite :
dU  W  Q
 Cas d’un cycle
Lorsque l’état final coincide avec l’état initial U cycle  W  Q cycle  0
Lorsqu’un système parcourt un cycle, la variation d’énergie interne est nulle
 Propriétés de l’énergie interne :
A l’équilibre thermique l’énergie interne :
- C’est une énergie exprimée en Joule ou en calorie
- Elle a une valeur bien définie
- C’est une fonction d’état ( qui ne dépend que l’état initial et final)
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L’énergie interne d’un système est son contenu en énergie pour ce système. A l’échelle
microscopique, elle est définie comme la somme algébriques des énérgies cinétiques et potentiels de
toutes les particules définissant le système. Elle peut varier suite à des échanges d’énergies avec le
milieu extérieur. Ces énergies sont principalement échangées sous forme de chaleur et de travail.
IV. APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE A L’ETUDE DES TRANSFORMATIONS
D’UN GAZ PARFAIT
a. Loi de joule : énergie interne des gaz parfaits
A et B deux récipients reliés par une conduite muni d’un robinet, l’ensemble est isolé
thermiquement de l’extérieure. A contient un gaz parfait, B est vide. Lorsqu’on ouvre le robinet,
le gaz se détend et se répartit dans les 2 récipients.
Interprétation
 La température demeure constante
 Le gaz n’a pas fourni de travail au milieu extérieur (les parois sont rigides )
 Le gaz n’a pas changé de chaleur avec le milieu extérieur ( il est isolé thermiquement)
D’après le premier principe U  Q  W  0  U 2  U 1  0
Or dans cette expérience P et V varient. Donc U ne dépend ni de P ni de V c’est-à-dire que U ne
dépend que de la température U=f(t).
Loi de Joule : l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température de ce gaz.
Rappelons la définition de Cv et Cp vue au chapitre précédent
a. Définition de Cv
dQ
Cv  à volume constant
dT
Évaluons la variation de l’énergie interne au cours de cette transformation :
dU  Q  W
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Ou encore dU   pdv  Cv dT
Soit dU  Cv dT car V=cte
La variation de l’énergie interne ne dépend que de T
b. Définition de Cp
dQ
Cp  à pression constante
dT
Évaluons la variation de l’énergie interne au cours de cette transformation :
dU  Q  W
donc dU   pdv  C p dT
c. Relation de Mayer
Considérons les deux expressions définissant la variation de U
dU  Cv dT (1), dU   pdv  C p dT (2)
Soit l’équation d’état des gaz parfaits : PV  RT
différentions à p=cte  pdV  RdT (3)
on aura dU  CpdT  RdT (4)
en comparant (1) et (4) on tire :
C p  CV  R : Relation de Mayer
IV. ETUDES DES TRANSFORMATIONS THERMODYNAMIQUES
a. Transformation isotherme : dT=0
Pour T=cte on a PV=cte
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 Travail échangé entre l’état 1et l’état 2
dv
W   pdv   p1v1
v
v2
dv
W   p1v1 
Pour toute la transformation 1  2 : v1
v
v1
 p1v1 ln
v2
 Variation d’énergie interne
Une transformation isotherme se fait sans variation d’énergie interne : U 2  U 1  0
Exercice : On considère une mole de gaz parfait qui se détend isothermiquement à la température
T. Donner l’expression de la quantité de chaleur reçue par le gaz lors du passage de l’état A(V1,T) à
l’état B(V2,T). On donne T=273, V1= 11,2l ; V2= 22,4l, R=8,32 JK-1mole-1
Solution
D’après le premier principe et puisque la transformation est isotherme loi de Joule) on a
W12  Q12
 V1  V 
Or W12  RT1 ln  donc Q12  RT1 ln 2 
 V2   V1 
b. Transformation isochore : dv=0
D’après l’équation des gaz parfaits on a :
p1v1  RT1 et p 2 v 2  RT2
En faisant le rapport membre à membre avec v1=v2 :
p1 T1

p 2 T2
 Travail échangé avec le milieu extérieur
W   pdv ,
comme dv=o alors W12=0
Une transformation isochore se fait sans échange de travail.
 Variation d’énergie interne à volume constant

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On a dU  Cv dt et pv  RT  vdp  RdT
Cv
 dU  vdp
R
Cv 1 ère formule
 U12  v( p2  p1 )
R
Cp
On désigne par  le rapport :
Cv
Cp
  et C p  Cv  R
Cv
R R
 Cv  et Cp 
 1  1
U 2  U1 
v
 p2  p1 
 1

R
T2  T1 
 1
c. Etude d’une transformation isobare : dp=0.
D’après l’équation des gaz parfaits
p1v1  RT1 et p 2 v 2  RT2 (p1=p2)
v1 T1
Soit donc 
v 2 T2
 Travail échangé avec le milieu extérieur
Le travail élémentaire échangé W=-pdv
Pour toute la transformation 1  2 :
v2
W12   p  dv ou W12   pv 2  v1 
v1
 Variation d’énergie interne
dQ  C p dt et W   pdv  dU  C p dT  pdv
En différenciant à p=cte, l’équation des G.P : pdv  RdT
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pdv
dU  C p  pdv
R
 Cp 
  1 pdv
 R 
On aura après intégration entre v1 et v2
p
U 12  U 2  U 1  (v 2  v1 )
 1

R
T2  T1 
 1
d. Étude d’une transformation adiabatique
Une transformation adiabatique se fait sans échange de chaleur avec le milieu extérieur dQ=0
Démontrons que l’état d’une mole de Gaz parfait se décrit dans une détente adiabatique réversible
par l’équation d’état : 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒.
L’équation d’état d’un gaz parfait est :
𝑝𝑣 = 𝑅𝑇
En différentiant cette équation on obtient : 𝑝𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝑝 = 𝑅𝑑𝑇 (1)
D’autre part on a 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 = −𝑝𝑑𝑣 (2)
En éliminant dT entre (1) et (2) on obtient :
𝐶𝑣
(𝑝𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝑝) = −𝑝𝑑𝑣
𝑅
𝐶𝑝
Or on a 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 , =𝛾
𝐶𝑣
𝑑𝑝 𝑑𝑣
On aura donc +𝛾 =0 soit enfin 𝑝𝑣 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒
𝑝 𝑣
C’est l’équation d’une adiabatique ou équation de Laplace.
 Travail échangé et variation d’énergie interne du système
Exprimons la variation d’énergie interne
dU  dW  dQ
dQ=0
 dW
Déterminons p en fonction de v

   v 
p1v1  p 2 v 2  pv  p  p1  1 
v
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v2
v
 
W   p1v1 dv
v1
Après intégration entre v1 et v2 on a
W12  U 2  U 1 
1
 p v  p1v1 
 1 2 2
Soit

R
T  T 
 1 2 1
Exercice : Un gaz parfait, occupe un volume V1=1 l sous la pression P1=10 atm à la température
T1=300°K. Une détente adiabatique abaisse la pression du gaz jusqu’à P2=1 atm. Quels sont le
volume final V2 et la température finale T2 du gaz. On donne   1,4 .
1
 P1  
Solution__ Transformation adiabatique donc P1V1

 P2V2

Par conséquent V 2    V1
 P2 
D’autre part on a aussi P11 T1  P21 T2 entre les variables P et T ce qui implique
1
P  
T2   1  T1
 P2 
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Transformation Isotherme Isochore Isobare Adiabatique
1 2 dT=0 dv = 0 dp = 0 dQ = 0
pv  Cte p1 T1 v1 T1 pv   Cte
Loi d’évolution
 
p 2 v 2  p1v1 p 2 T2 v 2 T2 p1v1  p 2v 2
W12   p(v 2  v1 )
W12 W12   p1v1 ln
v2
W12  0 W12 
R
T2  T1 
v1 W12   R(T2  T1 )  1
R
Q12 Q12  p1v1 ln
v2
Q12 
R
T2  T1  Q12  T2  T1  Q12  0
v1  1  1
U2 – U1 U2 – U1 = 0 U 2  U1 
R
T2  T1  U 2  U 1  R T2  T1  U 2  U 1  R T2  T1 
 1  1  1
Principales relations concernant les transformations thermodynamiques
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CHAPITRE IV
SECOND PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
1. INTRODUCTION
Le premier principe énonce l’existence d’une équivalence entre la chaleur et le travail mais ne donne
aucune indication sur le sens d’évolution de ces phénomènes. Aussi, il n’explique pas pourquoi les
transformations irréversibles se produisent toujours dans un sens bien déterminé. (par exemple : un
corps froid se réchauffe toujours au contact d’un coups chaud et non l’inverse) ; d’où la nécessité de
disposer à côté du 1er principe ; d’un principe appelé le second principe de la thermodynamique.
2. ENONCE DU 2ND PRINCIPE :
a- Enoncé de Kelvin
A l’aide d’un système qui décrit un cycle de transformations et qui n’est en contact qu’avec une
seule source de chaleur, il est impossible de recueillir du travail.
Cette énoncé impose à toute machine thermique de fonctionner au minimum entre 2 sources de
chaleur : il faut disposer d’une différence de température pour convertir de la chaleur en travail
mécanique.
b- Cycle de Carnot
Supposons qu’un G.P parcourt un tel cycle dans le sens des aiguilles d’une montre. Il est en contact
avec la source chaude S1 à la température T1 et avec la source froide S2 à la température T2 (T1>T2).
AB détente isotherme à température T1,
BC : détente adiabatique de T1 à T2
CD : compression isotherme à température T2
DA : ou compression adiabatique de T2 à T1.
22
___________________________________________________________________________
 Transformation AB
On met le gaz en contact avec la source chaude, il est donc à la température T1. on fait subir au gaz
une détente infiniment lente en diminuant la pression extérieure, on a donc une transformation
isotherme
Q1= -WAB ; VB>VA  Q1>0 et WAB<0
Le gaz reçoit une quantité de chaleur Q1 et fournit du travail WAB.
 Transformation BC
On isole le système thermiquement (adiabatique) et on fait subir au gaz une détente jusqu’à ce que
sa température devienne T2.
Comme T1>T2  WBC <0 ;Le gaz fournit du travail WBC.
 Transformation CD
Le gaz est à la température T2, il est en contact avec la source froide S2.
On comprime le gaz : CD c’est une transformation isotherme.
VD<VC  Q2<0  WCD>0
le gaz reçoit du travail WCD et fournit une quantité de chaleur Q2 à la source froide S2.
 Transformation DA
On ramène le gaz à l’état A en le comprimant adiabatiquement.
T1>T2  WDA>0 : le gaz reçoit du travail WDA
 Bilan énergétique
Le cycle de Carnot est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre, donc il constitue un moteur.
(U ) cycle  Wtot  Qtot  0 ; Qtot  Q1  Q2  0 ; Wtot  WAB  WBC  WCD  WDA  0
Wtot  Q1  Q2 
VA V
W AB  Q1  RT1 Log ; WCD  Q2  RT2 Log C (transformations isothermes )
VB VD
23
___________________________________________________________________________
 1  1
T1  VC  T1  VD 
D’autre part    
T2  VB  T2  V A 
; (transformations adiabatiques)
VC VD Q T
Soit  et par conséquent 1   1
VB V A Q2 T2
Q1 Q2
Soit finalement   0 : Egalité de Clausius pour un cycle ditherme réversible
T1 T2
Q1 Q2
En général   0 inégalité de Clausius pour un cycle ditherme irréversible
T1 T2
4. RENDEMENT D’UNE MACHINE THERMIQUE
a. Rendement d’un moteur –Théorème de Carnot
On appelle rendement d’un moteur le rapport de la valeur absolue du travail fourni par le système et
W
de la chaleur reçue par le système de la source chaude R 
Q1
Le moteur décrit un cycle donc ((U)cycle =0)  W  (Q1  Q2 )
Q1  Q2 Q
R  1 2
Q1 Q1
b. Rendement d’un moteur réversible « Carnot »
Q1  Q2 Q Q T
R  1  2 or pour un cycle de Carnot : 1   1
Q1 Q1 Q2 T2
T2
par conséquent le rendement d’un moteur réversible est R  1  . Il ne dépend que de la
T1
température de la source chaude T1 et de la source froide T2
Remarque : pour un moteur réversible 0<R<1
c. Rendement d’un moteur irréversible
Q' 2
On a R'  1 
Q'1
Q'1 Q'2 Q' T Q' T

Or   0  2   2 1 2 1 2
T1 T2 Q'1 T1 Q'1 T1
24
___________________________________________________________________________
Donc pour un moteur irréversible, on a R’<R
d. Théorème de Carnot
Le rendement d’un moteur fonctionnant de façon irréversible (moteur réel) entre deux sources de
chaleur est inférieur à celui d’un moteur fonctionnant de façon réversible entre ces deux mêmes
sources.
5. CAS D’UN REFRIGERATEUR
On s’en sert pour refroidir un milieu déterminé ceci se fait en
enlevant de la chaleur à la source froide constituée par son intérieur.
Un réfrigérateur est un système qui reçoit du travail
pour faire passer de la chaleur de la source froide vers
la source chaude.
L’efficacité d’une machine frigorifique est caractérisé
par le coefficient définissant le rapport suivant :
Q2 avec Q chaleur empruntée à la source froide

e 2
W
et W travail reçu par le système.
Or, pour un cycle W  Q2  Q1  0  W  Q1  Q2 
Q2 T
D’après l’égalité de Clausius :  2
Q1 T1
T2
e
T1  T2
Cette relation montre que l’efficacité de la machine est d’autant plus grande que l’écart de
température entre T1 et T2 est plus faible.
6. ENTROPIE D’UN SYSTEME
 Transformation ouverte réversible
Considérons un système pouvant effectuer le cycle ABA par deux trajets contrairement réversibles.
Q
L’intégrale 
cycle T
 0 s’écrira pour les deux trajets :
25
___________________________________________________________________________
B Q  A Q 
Trajet 13       0

A T
1 B  T  3
 Q 
B A Q 
Trajet 23   T
A
    0
 2 B  T 3
B Q  B Q 
Il en résulte : A  T 1 A  T  2
  
Q a la même valeur  le chemin

Ainsi, pour une transformation réversible l’intégrale  T
emprunté par la transformation. Nous pouvons définir une fonction d’état S ne dépendant que de
l’état du système appelée : Entropie du système ; telle que :
Q

B
 S ( B)  S ( A)
A T
S(A) et S(B) représentent les valeurs que prend successivement à l’état A et l’état B de la fonction
entropie S.
Pour une transformation élémentaire, la variation d’entropie est :
Q
dS  .en J
T K
 Transformation Irréversible
Q
(T
B
)irréversible  S ( B)  S ( A).
A
 L’entropie au cours d’une transformation adiabatique.
Pour une transformation adiabatique élémentaire, nous avons Q=0 or, d’après la définition de
l’entropie pour une transformation élémentaire et réversible.
Q
ds   0  S  cte  S  0 . (isentropique)
T
Pour une transformation adiabatique irréversible :
0  S ( B)  S ( A)  S ( B)  S ( A)
Conclusion Lorsqu’un système thermiquement isolé évolue irréversiblement son entropie
augmente en fonction du temps.
26
___________________________________________________________________________
Exercice d’application:
On considère une mole de gaz parfait qui se détend isothermiquement à la température T.
1. Donner l’expression de la quantité de chaleur reçue par le gaz lors du passage de l’état
A(V1,T) à l’état B(V2,T)
2. Calculer l’accroissement d’entropie du gaz.
3. A.N : T=273°K ; V1=11,2 l ; V2=22,4 l ; R=8,32JK-1mole-1
Réponse
1- U  W  Q  0
V2 V
on a W   RTLog  Q  RTLog 2
V1 V1
A.N Q=1574,4J
2- La détente isotherme étant réversible, on peut calculer l’accroissement d’entropie par:
B
Q 1
B
Q
S     Q 
A
T T A T
V2
d’où S  RLog
V1
A.N S=8,32Log(2)=5,77J/°K
27
___________________________________________________________________________
28

Themodynamique 2020-2021

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Cours de Thermodynamique générale 2020/2021

Cours de Thermodynamique Générale

NOTIONS FONDAMENTALES SUR LA THERMODYNAMIQUE

Thermodynamique, domaine de la physique qui étudie les transformations de la matière et les

système à l’échelle globale ou macroscopique. La thermodynamique « pratique » est couramment

utilisée dans des contextes industriels (Agro-alimentaire, pharmaceutique, …).

d’agitation moléculaire de la matière. Lorsque deux corps se mettent en équilibre, il y a transfert

La température s’exprime en Kelvin [K] avec T(K) = t (°C) + 273

2. Principe zéro de la thermodynamique

Un corps en équilibre thermique possède la même température en chacun de ses points.

Alors l’expérience montre que :

- Deux corps en contact prolongé se mettent en équilibre thermique

- IL existe un principe zéro de la thermodynamique

thermique entre eux.

II. LANGAGE THERMODYNAMIQUE

On distingue différentes catégories de système :

cellule est un système ouvert)

 Système fermé : peut échanger de l’énergie mais de pas de matière

Système + milieu extérieur = univers

3. Propriétés des parois d’un système

chaleur, la paroi est adiabatique .

III. ETAT DU SYSTEME

macroscopiques ont alors des valeurs bien définies et fixes.

IV. EVOLUTION OU TRANSFORMATION DU SYSTEME

d’état, en passant d’un état d’équilibre (1) à un état d’équilibre (2)

P1,, V1, T1 P2, V2, T2

On distingue alors entre

d’une succession d’états d’équilibre

 transformations irréversibles : ce sont des transformations rapides et brutales hors équilibre.

Dans ce cas Ti=Tf.

C’est une transformation qui ramène le système à son état initial

VI. Diagramme de Clapeyron

Le diagramme de Clapeyron est le digramme où le volume est en abscisse et la pression en ordonnée.

Il permet de suivre le système lors de son évolution.

VII. FONCTIONS D’ETAT

dites équations d’état du type F(P, V, T)=0.

XI. GAZ PARFAITS- GAZ REELS

Un gaz parfait est un gaz dans lequel :

- Les molécules sont assimilées à des points

l’agitation thermique. Il obéit à la loi des gaz parfaits

PV  RT pour une mole

PV  nRT pour n moles

assimilable au modèle du point matériel.

ECHANGES D’ENERGIE : CHALEUR & TRAVAIL

corps chaud se refroidit. La conservation de l’énergie permet de dire que :

température est uniforme pour le système A-B.

Le corps B s’est échauffé de T et cette augmentation est proportionnelle à la quantité de chaleur

reçue Q tel que

Pour une variation infinitésimale on écrira

m est la masse du corps et c la chaleur massique (spécifique) de la substance constituant le corps :

température s’élève de 1 °K(ou 1 °C) sans changer son état.

Unité légale de la quantité de chaleur est le Joule (J) ; 1cal =4,1868 J

Unité de chaleur massique est le J/kg.K-1 ou J/kg.°C-1 ou cal/g.°C-1

La chaleur massique et la capacité calorifique dépendent de la nature de la transformation :

II. CHALEUR LATENTE

système effectue le changement inverse (solidification, liquéfaction, condensation), il cède à

l’extérieur la quantité de chaleur Q’ :

Q'  Q Q'  m.L

Cas de l’eau : chaleur latente de fusion Lf=80 cal/g

chaleur latente de vaporisation Lv=600 cal/g.

III. MODES D’ECHANGES DE CHALEUR

Toute différence de température dans un liquide ou un gaz modifie sa densité, un mouvement se

produisant alors au sein du fluide du fait de la poussée d'Archimède. Ce mouvement de brassage,