Cours de Thermodynamique

I- DÉFINITIONS FONDAMENTALES ET UNITES

1-La thermodynamique
La thermodynamique est une branche de la physique. C’est la science qui
étudie les transformations d’énergie

La thermodynamique (de therme chaleur et de dynamis mouvement)

correspond à l’étude de la dynamique des systèmes thermomécaniques, c’est à
dire à l’étude d’un système au cours de son évolution en fonction des échanges
d’énergies mécaniques (travail) et thermiques (chaleur) avec le milieu extérieur
au système.

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Pourquoi étudie-t-on la thermodynamique ?

La transformation d’une certaine forme d’énergie en une autre, et le rendement

de cette transformation, sont d’une importance capitale.
La maîtrise de l’énergie a toujours été un enjeu capital dans les sociétés.
Aujourd’hui plus encore : crise du pétrole, recherche de nouvelles énergies,
recherche de rendements énergétiques élevés.

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3
Quelques conversions d’énergie
(concernant uniquement l’énergie chimique)

Electrique Rayonnante Thermique Mécanique

Chimique → piles Chimi- Combustions Muscles ; Moteurs à

luminescence combustion interne

2-Système thermodynamique

2-1-Corps

Corps pur : un corps pur est constitué d’un seul type de molécule
Corps simple : un corps simple est constitué d’un seul type d’atome
Corps composé : un corps composé est constitué de plusieurs corps purs et/ou
simples.

2-2-Système thermodynamique

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 : milieu extérieur

: Paroi (limite) séparant le système du

milieu extérieur

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Variables d’état : paramètres, valeurs qui définissent l’état du système.

équation d’état : relation de définition (= formules physiques)

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Variables extensives (= additives) : elles sont proportionnelles à la quantité de
matière du système (masse, volume)
Variables intensives (= facteurs de qualité) : elles sont indépendantes de la
quantité de matière du système (Pression , température).

c) Condition standard de température et de pression

la température est fixée à une valeur dite température standard égale
à 25 ℃, soit 298,15 K.
la pression est fixée à une valeur dite pression standard égale à 1 bar,
soit 105 Pa.

d) Condition standard pour une solution

L'état standard en solution est :
une pression p° = 1 bar,
une température égale à 25℃.
une concentration standard est égale par convention = 1 mol.L-1.

e) Condition normale de température et de pression

la température est fixée à une valeur dite température normale égale à 0 ℃,
soit 273,15 K.
la pression est fixée à une valeur dite pression normale égale
à 1 atmosphère, soit 1,01325 105 Pa.

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f) Echelles des températures

4) Échange d'énergie entre un système thermodynamique et son

environnement
a) Distinction entre travail et chaleur.
Travail

Ce mode de transfert est présent dans l'exemple suivant (enceinte à

volume variable) : le piston exerce un effort sur le gaz.

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Or, comme la position du piston évolue, le point d'application de cet effort
est déplacé. Il en résulte un échange d'énergie sous forme de travail entre le
fluide présent dans l'enceinte et son environnement. Le transfert d'énergie
cesse dès que l'on immobilise le piston.

On parlera de travail mécanique si les forces produisant le travail sont

d'origine mécanique : forces de contact, tension, pression, etc. C'est le
cas de l'exemple précédent.

Par contre, les forces s'exerçant sur un système thermodynamique peuvent

avoir d'autres causes :
Electrique (dipôle parcouru par un courant électrique, diélectrique
situé entre les deux plaques d'un condensateur),
Magnétique (noyau d'un solénoïde).

On parlera alors de travail électrique, ou de travail magnétique.

la chaleur
Prenons le cas de deux compartiments remplis par deux gaz de températures
différentes T1 et T2 < T1, et séparés par une paroi métallique. Au bout d’un
temps assez long, la température est identique dans les deux compartiments, à
une valeur intermédiaire entre T1 et T2.

La température est une mesure de l’énergie cinétique d’agitation des

molécules. Les molécules du compartiment chaud ont vu diminuer leur énergie
cinétique d’agitation, pendant que les molécules du compartiment froid l’ont
vu augmenter. Il y a eu un transfert d’énergie entre les deux compartiments.
Celui-ci s’est produit à travers la paroi, par l’intermédiaire des chocs entre les
molécules de gaz et les atomes de la paroi.

Gaz 1 Gaz 2
T1 T2

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En chauffant un corps, sa température augmente. On lui a donc communiqué
quelque chose qui n’est pas matériel. Cette chose qui a passé, on l’appelle la
chaleur

La chaleur sera notée Q et elle mesurera une quantité d’énergie transmise d’une
source (chaude) à un corps (froid), de telle façon que la température du corps
augmente. La chaleur ne mesure pas une propriété du corps, mais une quantité
d’énergie échangée entre des corps ou entre un environnement et un corps.

la chaleur

Ainsi la chaleur est la forme de transfert d'énergie qui n'est pas du travail.
Citons à titre d'exemple une casserole pleine d'eau sur un réchaud à gaz. Le
système thermodynamique constitué par l'eau reçoit de l'énergie de son
environnement (dont l'origine réside dans la combustion d'un gaz).
il s'agit d'un transfert d'énergie ne mettant en jeu aucune force.
Convention du banquier
Que l'énergie soit transférée sous forme de travail ou de chaleur, elle est
comptée positivement lorsque le système reçoit de l'énergie de l'extérieur,
négativement dans le cas contraire.

Cédé (perdu)
Reçu (+) (-)
de l’intérieur
de l'extérieur Vers l'extérieur
vers l’intérieur

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 Unités de quantités de chaleur
L'unité usuelle de quantité de chaleur est la calorie
(abréviation : cal) dont la définition est :

La calorie est la quantité de chaleur nécessaire pour

élever d’ 1°C, sous la pression atmosphérique normale, la
température d'un gramme d'eau.

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L'état d'un système est dit stationnaire si toutes les grandeurs qui le
caractérisent demeurent constantes au cours du temps.

Dans le cas contraire (une ou plusieurs variables d'état évoluent dans le temps),
le système subit une transformation (ou évolution).

barreau cylindrique chauffé à une extrémité et refroidi à l'autre

Dans un premier temps, le barreau subit une transformation :

- la température de l’extrémité en contact avec la glace se refroidit, celle en
contact avec l'eau en ébullition s‘échauffe.
Si l'on attend suffisamment longtemps, sa température finira par se stabiliser,
et le barreau aura atteint un régime stationnaire.

Transformation = évolution

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 6) Transformations réversibles et irréversibles
6-1-Transformation réversible
Pour effectuer une transformation réversible, on part d’un état d’équilibre stable
A et on arrive à un autre état d’équilibre B en passant successivement par une
infinité d’états d’équilibres stables.
Ceci peut être schématisé par une masse de gaz enfermé dans un cylindre obturé
par un piston et subissant une succession de transformations élémentaires, en
l’absence de tout frottement.

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Une transformation réversible est obtenue en faisant varier très lentement l’une au
moins des variables d’état (P, V, T).

Transformation réversible

6-2-Transformation irréversible

Transformation Transformation
reversible irréversible

progressivement brutalement

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Transformation adiabatique : pas d’échange de chaleur avec l’extérieur.

Transformation isotherme : pas de changement de température.

Transformation isobare : pas de changement de pression.

Transformation isochore : pas de changement de volume.

Paroi adiabatique : imperméable à l’échange de chaleur.

Paroi diatherme : perméable à l’échange de chaleur

Etat d’équilibre : état vers lequel le système tend à aller (ou à revenir).

Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du système (P, V, T, n … ).

7. Fonction d’état

Une fonction (F) est une fonction d’état si la valeur qu’elle prend,
pour un système défini par ses variables d’état (P, V,T), dépend
uniquement des valeurs de ces variables d’état et non du chemin
suivi pour y arriver.
Parcours a
F1(P1,V1,T1)
F2(P2,V2,T2)

Parcours b

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 8- Equation d’état
8-1.
Il s'agit d'un modèle dans lequel on néglige les interactions moléculaires du
gaz, à l'exception des collisions entre les molécules.

Lorsqu'un gaz est à faible pression, les interactions entre ses molécules sont
faibles. Ainsi, les propriétés d'un gaz réel à basse pression se rapprochent de
celles d'un gaz parfait.

On peut alors décrire le comportement du gaz par l'équation d'état des gaz
parfaits :

8-2. : gaz réels

L’équation d’état des gaz parfaits devient très approximative à pression élevée.
Elle doit être rectifiée pour prendre en considération les forces attractives ou
répulsives et tenir compte du volume propre des molécules.

Ainsi l’équation d’état des gaz réels s’écrit pour une mole :

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9.

17
9-

10.

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 11-Calcul du travail des forces de pression

Expression du travail échangé au cours d'une transformation

réversible.

En conséquence, lors de cette transformation à l’équilibre de pression à chaque

instant, on a :

où P est la pression du système. Cela simplifie le calcul, si on connait l’équation

d’état du gaz, qui permet de relier P à V .

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Exercice
Expression du travail échangé au cours d'une transformation réversible.

Déterminer l’expression du travail reçu dans le cas d’une variation de volume

d’une façon isotherme de n0 moles d’un gaz parfait à la température T0.
Nature du gaz : gaz parfait
état 1 : variation de volume
état 2 :
Nombre de moles= n0 Nombre de moles= n0
Température = T0 Température = T0
Volume = V1 Volume V2 ≠ V1
Pression = P1 Pression = P2
l’expression du travail reçu : W = ??????

Prenons le cas d’une variation de volume isotherme de n0 moles d’un gaz parfait
à la température T0. Le travail reçu est alors :

Expression du travail échangé au cours d'une transformation

irréversible.
La transformation est tellement rapide que la pression intérieure du gaz n’arrivent
pas à s’égaliser avec la pression extérieure qui est généralement constante lors du
passage de l’état A à l’état B.
Ainsi dans une transformation irréversible, la pression extérieure reste constante
durant toute la transformation. L’intégration de la formule
devient alors triviale :
Dans ces conditions, l’expression du travail devient :

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 12- Chaleur massique

13- Chaleur massique des solides ou liquides

Dans le cas des solides et liquides, on considère que les

chaleurs massiques ne varient pas en fonction de la
pression.

L’´energie thermique nécessaire pour que le corps passe de

la température Ti `a Tf est donnée par l’intégrale :

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 Exercices
Exercice 1
Préciser pour chacun des systèmes ci dessous, s’il s’agit d’un système fermé,
ouvert ou isolé :

Si l’on considère que l’enveloppe du ballon en

cuir est :
1-un isolant thermique
2- un conducteur de chaleur

f)

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g)

h)

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II.

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25
1/ ⇒ δW=-PedV=0

Or

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2/ ⇒

Signe de ∆H
Si ∆H < 0, la transformation est dite « exothermique »
Si ∆H >0, la transformation est dite « endothermique »

et

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28
29
30
31
Adiabatique δQ = 0 dU = δW

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