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FILIERE: SMP1 SMC1 SM1

MODULE : PHYSIQUE 2

COURS DE
THERMODYNAMIQUE

Pr. Kamal MAHDOUK


SOMAIRE
1. QUELQUES DEFINITIONS
2. QUANTITE DE CHALEUR ET TRAVAIL
3. ENERGIE INTERNE ET PREMIER
PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
4. LES COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
5. LE SECOND PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE
6. LES MACHINES THERMIQUES
LA THERMODYNAMIQUE
La thermodynamique est ne vers
les annes 1820, au dbut de lre
industrielle, de la ncessit de connatre,
sur les machines thermiques dj
construites, la relation entre les
phnomnes thermiques et les
phnomnes dynamiques dou son nom.

CHAPITRE 1

QUELQUES
DEFINITIONS

Chapitre 1: QUELQUES DFINITIONS
I- Le systme :
I-1 Dfinitions :
Le systme S est une partie de l'univers laquelle on
porte de lintrt. Le reste de lunivers est appel milieu
extrieur . Il est constitu d'un grand nombre de particules
microscopiques dlimites par une surface fixe ou mobile,
travers laquelle s'effectuent des changes d'nergie et de
matire avec le milieu extrieur.
- systme ferm : il peut changer avec lextrieur de
lnergie mais pas de la matire. Exemple : Le circuit
frigorigne dun rfrigrateur.
- systme isol : il ne peut changer avec lextrieur
ni nergie ni matire.
nergie
Un systme peut tre ouvert , ferm ou isol :
- systme ouvert: il peut changer avec lextrieur de
la matire et de lnergie. Exemple : du bois qui brle.
nergie
Matire
I-2 Conventions :
Les changes d'nergie entre le systme et le milieu
extrieur s'effectuent par transfert de travail W ou de
chaleur Q. Le signe des quantits W et Q est dfini
conventionnellement. Les nergies changes avec le
milieu extrieur seront affectes :
- d'un signe positif lorsqu'elles seront reues par le
systme
- dun signe ngatif lorsquelles seront cdes par le
systme.
I I - tat dun systme, variables, quations et fonctions
dtat :
II-1 Variables et quation dtat :
Connatre ltat dun systme, cest dterminer ( tout instant t)
les valeurs et le nombre minimum de variables mesurables (la
quantit de matire, la pression, la temprature, le volume)
appeles pour cette raison variables dtat capables de dcrire
le systme.
Les variables dtat ne sont toujours pas indpendantes,
certaines dentre elles peuvent tre lies par une relation
appele quation dtat du type :
f(P,V,T,) = 0
Lexemple le plus connu est celui du GAZ PARFAIT, pour
lequel la pression P, le volume V, la temprature T et le
nombre de moles (n) sont lis par la relation :
PV nRT = 0
Dans ce cas, il ny a que deux variables indpendantes :
P = f(V,T) ou V = f(P,T) ou T = f(V,P) .
Il suffit donc, pour dfinir ltat dune certaine quantit de gaz
parfait, de connatre la valeur de deux des trois variables
puisque celle de la troisime en rsulte.
On peut sparer l'ensemble de ces variables d'tat en :
- variables extensives, proportionnelles la masse du systme. Elles
sont additives lors de la runion de deux systmes de mme nature.
Exemple : masse, volume, nombre total de particules.
- variables intensives, indpendantes de la quantit de matire
contenue dans le systme. Exemple : pression, temprature, masse
volumique.
Exemple :
1 litre deau 300K + 1 litre deau 300K 2 litres deau 300K



Le volume est une grandeur extensive
La temprature est une grandeur intensive.
V
1
;T

V
2
;T

V
1
+ V
2
; T
II.2 Fonction dtat :
Souvent, on peut raliser des transformations entre un tat 1 (tat
initial) et un tat 2 (tat final) de plusieurs faons diffrentes, c..d en
empruntant des chemins diffrents. En gnral, la variation Af , entre
ltat 1 et ltat 2, dune fonction f dpend du chemin suivi.
Il existe en thermodynamique des fonctions f(P,V,T,) lies aux
variables d'tat dont les variations Af au cours d'une transformation
sont indpendantes du chemin suivi.
Ces fonctions sont dites fonctions d'tat :
Af
12
= f
2
- f
1
quelque soit le chemin suivi
Exemple: Lenthalpie H et lnergie interne U sont des fonctions dtat
mais le travail W et la chaleur Q ne sont pas des fonction dtat.
III- Reprsentation graphique dun tat :
Considrons un systme constitu de n moles dun gaz parfait.
Son tat un instant t est dtermin par la connaissance de
deux variables dtat indpendantes. Cet tat peut ainsi tre
reprsent par un point dans lun des digrammes suivants :
B (P
B
,V
B
)
P
V
P
T
Diagramme de Clapeyron
Diagramme (P,T)
P
A
P
B
A (P
A
,V
A
)
V
A
V
B

A (P
A
, T
A
)
B (P
B
,T
B
)
T
A
T
B

V
T
A(V
A
, T
A
)
B(V
B
, T
B
)
T
A
T
B

Diagramme (V,T)
Dans le diagramme de Clapeyron:
Ltat A est caractris par les variables
thermodynamiques
P
A
, V
A
, et T
A
= P
A
V
A
/nR
Ltat B est caractris par les variables
thermodynamiques
P
B
, V
B
, et T
B
= P
B
V
B
/nR
IV- tat dquilibre :
Un systme se trouve dans un tat dquilibre si
les variables qui dfinissent son tat ne varient pas au
cours du temps, et si les variables intensives ont la
mme valeur dans toute ltendue du systme :
Par exemple :
- Si la temprature est la mme en chaque point et
n'volue pas au cours du temps, on a un quilibre
thermique.
- Si la pression est la mme en chaque point et
n'volue pas au cours du temps, on a un quilibre
mcanique.
P
1
V
1
T
1
m
1
P
2
V
2
T
2
m
2
V- Transformation dun systme
V-1 Transformation quasi-statique
Cest une transformation constitue dune suite
continue dtats dquilibre interne pour le systme
tudi. A tout instant de la transformation,
les variables du systme sont dfinies.
V-3 Transformation irrversible
Cest une transformation (brutale, Spontane) qui
ne rpond pas au critre prcdent. Cest le cas si
les tats intermdiaires ne sont pas des tats
dquilibre.
V-2 Transformation rversible
Cest une transformation qui se fait par une
succession dtats dquilibre infiniment voisins, la
condition dquilibre concerne aussi bien le
systme tudi que le milieu extrieur.
V-4 Remarques:
- Une transformation quasi statique n'est pas
ncessairement rversible (la traction sur un fil en
dehors de la limite d'lasticit peut tre ralise de
faon quasi statique et est irrversible).

- Une transformation est rversible si la
transformation inverse passe par les mmes tats
intermdiaires dans le sens inverse.

tat 1

V

P

tat 2
tat 1

V


P

tat 2

V
1


V
2


Cest une transformation
au cours de laquelle le
volume demeure constant
(V = Cste).
Cest une transformation
au cours de laquelle la
pression demeure
constante (P = Cste).
V-5 Transformations Particulires :
Transformation I sochore Transformation I sobare
Transformation I sotherme
(Cas du gaz Parfait)
tat 1

V

P
tat 2

V
1


V
2

Transformation Cyclique


V
P
tat 1=tat 2
P
1
-

P
2
-
Cest une transformation au
cours de laquelle la
temprature demeure
constante (T = Cste).
Pour ce type de
transformation ltat final
est identique ltat initial.
V-6 Transformation Adiabatique :
Cest une transformation au cours de laquelle le systme
nchange pas de chaleur avec le milieu extrieur.

CHAPITRE 2

QUANTITE DE CHALEUR
ET TRAVAIL

Chapitre II : QUANTITE DE CHALEUR ET
TRAVAIL
I- La chaleur :
Deux corps de tempratures diffrentes mis en
contact changent de lnergie calorifique de
manire parvenir un tat dquilibre thermique o
la temprature est la mme pour les deux corps. Un
des corps a perdu une partie de son nergie au profit
de lautre.
On dit que les deux corps ont chang de la chaleur.
A
B

Q
Lchange de chaleur peut avoir lieu selon 3 modes diffrents :
- La conduction : La chaleur passe
dun corps lautre par simple
contact matriel,
A B
Q
- La convection : La chaleur est
entrane par un fluide en
mouvement,
A B
Q
- Le rayonnement : La chaleur est
porte, travers le vide ou un
milieu transparent, par une onde
lectromagntique.
A B
La chaleur est une forme spciale de l'nergie :
l'chelle microscopique, c'est une nergie cintique
change par agitation molculaire (cest dire par chocs
entre les molcules en mouvement)
c'est une nergie qui sexprime soit en joule [J] soit en
calorie [cal] (1 calorie = 4.186 Joules)
Remarques :
un change de chaleur peut seffectuer sans que la
temprature varie : (oQ = 0; dT = 0).
Exemple : la fusion dun morceau de glace 0C
(changement dtat dun corps).
Chaleur et Temprature sont deux grandeurs diffrentes.
il peut y avoir variation de temprature sans quil y
ait change de chaleur (oQ = 0; dT = 0). Cest le cas
des transformations adiabatiques.
Paroi adiabatique
I-1 Chaleur Massique :
Lorsqu'un systme absorbe une quantit de
chaleur infinitsimale oQ et que sa temprature varie
dune quantit infinitsimale dT (elle passe de T
T+ dT ), on dfinit la chaleur massique c du systme
par :
( ou oQ = mcdT )
dT
Q
m
c
o 1
=
m tant la masse du systme
c la chaleur massique la temprature T
exprime en [Jkg
-1
K
-1
].
Pour un systme dcrit par les trois variables P, V
et T relies par une loi d'tat f(P,V,T)=0, la quantit
de chaleur reue au cours dune transformation
lmentaire s'crit l'aide de deux des trois
variables sous la forme :
dP
P
Q
dT
T
Q
Q
T P
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= o
dV
V
Q
dT
T
Q
Q
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= o ou
I.1-1 Chaleur massique volume constant ou
pression constante :
En fixant V ou P, on dfinit partir de l'une ou
l'autre de ces expressions :
1
v
v
Q
c
m dT
o
| |
=
|
\ .
1
p
p
Q
c
m dT
o
| |
=
|
\ .
Chaleur massique volume constant
Chaleur massique pression constante
Les chaleurs Q
v
ou Q
p
mises en jeu au cours du chauffage
dune substance de masse m de la temprature T
1
la
temprature T
2
scrivent :
2
1
T
v v
T
Q m c dT =
}
2
1
T
p p
T
Q m c dT =
}
pour une transformation isochore (V = cste)
pour une transformation isobare (P =cste)
Nous supposerons dans ce qui suit (pour des raisons de
simplicit) que les quantits c
v
et c
p
sont constantes.
I-1-2 Chaleurs changes
C
mp
= Mc
p
et C
mv
= Mc
v
pour les capacits calorifiques (ou
thermiques) molaires. Elles sexpriment en [Jmole
-1
K
-1
]. M
tant la masse molaire du corps tudi [Kg mole
-1
].
Dans ce cas on crit que :
Qv = mcv(T2-T1) et QP = mcp(T2-T1)
Notations adoptes :
c
p
et c
v

pour les chaleurs massiques. Elles sexpriment
en [JKg
-1
K
-1
].
Cp = mcp et Cv = mcv pour les capacits calorifiques (ou
thermiques) dune masse m. Elles sexpriment en [JK
-1
].
Elles reprsentent la chaleur ncessaire pour faire varier la
temprature du systme de 1 degr Kelvin (1 K).
I.2 Chaleur latente de changement de phase (dtat) dun
corps pur:
On appelle chaleur latente (massique) de changement
dtat dun corps pur, la temprature T, la quantit de
chaleur L quil faut fournir lunit de masse de ce corps
passant dun tat (solide, liquide ou gazeux) un autre
tat sous pression constante la temprature T.
la chaleur correspondant au
changement dtat dune masse m
dun corps scrit :
Q = mL
L : est la chaleur latente de
changement d'tat en [JKg
-1
]
m : est la masse du corps
subissant le changement dtat
Remarque:
La chaleur latente L est positive si ltat final
est plus dsordonn que ltat initial.

Exemple:
- La chaleur latente de fusion est positive (L
F
>0) : cest
dire quil faut fournir de la chaleur pour faire fondre
un solide. (Exemple: la chaleur latente de fusion de la
glace est L = 80 cal/g).
- La chaleur latente de solidification est ngative
(L
S
<0) : cest dire quun liquide libre de la chaleur en
se solidifiant.
I.3 quilibre Thermique
I.3.1 quilibre thermique entre deux systmes :
A
E
A

B
E
B

A
E
A



B
E
B

A
E
A

B
E
B

A et B conservent leurs
tats initiaux E
A
et E
B
. La
cloison est alors dite
adiabatique .
les systmes voluent
vers de nouveaux tats
d'quilibre E
A
et E
B
. La
cloison est alors dite
diatherme
Les deux systmes ont
chang de la chaleur.
La chaleur perdue par
lun est gagne par
lautre
I.3.2 Cas de trois systmes
Considrons maintenant trois systmes A, B et
C dans les tats d'quilibre respectifs EA , EB et EC
- Sparons C de A et B par
une cloison adiabatique et
mettons A et B en contact
par l'intermdiaire d'une
cloison diatherme
A
E
A

B
E
B

C, E
C

Dans ce cas:
- Seuls les systmes A et B voluent vers deux tats
dquilibre E
A
et E
B
identiques : A et B sont en
quilibre thermique entre eux.
- Le systme C nvolue pas.
A
E
A

B
E
B

C
E
C

I.3.2 Cas de trois systmes
Les trois systmes voluent vers de nouveaux
tats d'quilibre (identiques) EA EB et EC.
Les trois systmes sont en quilibre
thermique entre eux.
- Sparons ensuite A et B par
une cloison adiabatique et
mettons les indpendamment
en contact avec C par
l'intermdiaire d'une cloison
diatherme.
1.3 Principe zro de la Thermodynamique :
Deux systmes A et B en quilibre
thermique avec un troisime systme C
sont en quilibre thermique entre eux .
Le rsultat prcdent porte le nom de principe zro
de la Thermodynamique :
En dsignant par T
A
, T
B
et T
C
les tempratures de
ces systmes, on peut crire:
T
A
=T
C
et T
B
=T
C
do T
A
=T
B
Dfinition:
La calorimtrie est la mesure des changes
de chaleur entre diffrents corps.
Une mthode utilise est la mthode des mlanges
dans laquelle les changes de chaleur se font
pression constante:
I.4 Application : Calorimtrie
Un rcipient contenant de leau est plac dans une
enceinte adiabatique. Soit M la masse de leau. La
temprature initiale est T0.
On introduit dans leau un corps de masse m la
temprature T
1
( T
1
T
0
).
Chapitre II : QUANTITE DE CHALEUR ET TRAVAIL
I.4 Application : Calorimtrie
Agitateur
Thermomtre
Vase /Deaware /
Eau
Corps solide
Support isolant
On note c
0
la chaleur massique de leau
et la masse deau quivalente au
calorimtre et ses accessoires (thermomtre,
agitateur, )
La temprature du mlange stablit T
2
.
est dite valeur en eau du calorimtre :
On se propose de calculer la chaleur massique
C
p
pression constante du corps tudi.
.... + + + =
vase vase thermo thermo agit agit eau
c m c m c m c
agit
m
agit
c


et masse et chaleur massique de lagitateur,
thermo
m
thermo
c
vase
m
vase
c
et
masse et chaleur massique du thermomtre
et
masse et chaleur massique du vase
calorimtrique
Puisque le calorimtre (systme 1) et la masse m
(systme 2) forment un systme isol thermiquement,
on crit que le systme nchange pas de chaleur
avec lextrieur :
( ) ( ) 0 Q corps Q calorimtre + =
II - Travail
F
ext

dx
S
O x
Un systme constitu dun fluide enferm dans
une enceinte cylindrique muni dune paroi mobile
(piston). Le mouvement du piston sous laction des
forces extrieures (forces de pression) entrane une
compression ou une dilatation du fluide.
Le travail lmentaire oW de la
rsultante Fext, des forces
extrieures, au cours dun
dplacement dx du piston scrit
en ngligeant les frottements du
piston sur les parois:
dx F dW
ext

=

en introduisant :
ext
ext
F
P
S
=
F
ext

dx
S
O x
dV Sdx =
Soit :
llment de volume balay par
le piston au cours du
dplacement dx :
-
ext
dW P dV =
W reprsente une forme dnergie change
entre le systme et le milieu extrieur
en introduisant :
P
ext
= F
ext
/ S
et dV = -Sdx
(dV est la variation algbrique du volume)
on peut crire :
W = - P
ext
dV
W reprsente une forme dnergie change
entre le systme et le milieu extrieur.
II.1 Remarques :
a) si le piston se dplace vers la droite alors dV
augmente (dV > 0) et le travail est cd (ou fourni)
au milieu extrieur (oW < 0).
b) le travail est fourni au systme (oW > 0) sil y a
diminution du volume (dV < 0).
Au cours dune transformation entre deux tats
distincts, le travail fourni par le milieu extrieur sobtient
en effectuant lintgrale le long du chemin suivi (C) :
}
=
C
ext
V d P W
C
1
2
b) Si la transformation entre ltat initial et
ltat final est rversible alors le systme est,
tout instant, en quilibre avec le milieu
extrieur cest dire: (P
ext
= P)
Ainsi :
}
=
c
PdV W
ext
C C
W F dx PdV = =
} }
II.2 Interprtation graphique :
La valeur absolue du travail est donne par l'aire S sous
la courbe P(V) (diagramme de CLAPEYRON) dcrite par la
transformation du systme, le signe tant donn par le sens de
l'volution.
W < 0
P
V
B
A
V
A
V
B

P
A

P
B

W > 0
P
V
B
V
A
V
B

P
A

P
B

A
ext ext
C C
W F dx P dV = =
} }
II.2.1 Cas des cycles :
Dans le cas d'un cycle, la courbe est ferme et le
travail est donn par l'aire intrieure la courbe, son
signe tant donn par le sens de parcours.
Si ce travail est ngatif, il s'agit d'un moteur (cycle
dcrit dans le sens des aiguilles dune montre)
Si le travail est positif, il sagit dun cycle rcepteur
(cycle dcrit dans le sens contraire des aiguilles dune
montre)
W <0
P
V
W >0
P
V
II.2.2 Cas dune transformation isobare (P=cte):
) ( 1 2
2
1
2 1 V V P dV P W ext ext =
}
=
Si la transformation isobare est rversible (P=P
ext
), alors:
Dans le cas dune transformation isobare on a:
) ( 1 2
2
1
2 1 V V P dV P W =
}
=
II.2.3 Cas dune transformation isochore (V=cte):
Dans ce cas dV = 0 et le travail des forces de
pression est nul : W
1-2
= 0
Etat 1

V


P

Etat 2

V
1


V
2


P
1
=P
2

II.3 Particularit
Dans le cas gnral, le travail
dpend du chemin suivi
Calculons le travail pour
passer de A en C suivant
deux chemins rversibles
diffrents :
(1) une transformation
isobare (A-B), puis une
transformation isochore (B-C)
(2) une transformation
isochore (A-D), puis une
transformation isobare (D-C)
P
1

P
2

V
1
V
2

P
V
B
A
C
D
Lors dune transformation isochore :
oW = 0
Pour une transformation isobare rversible :
oW = - PdV
Il vient alors :
W
1
= - P
1
(V
2
-V
1
) et W
2
= - P
2
(V
2
-V
1
).
Ainsi : W
1
= W
2

Le travail nest donc pas une fonction
dtat puisquil dpend du chemin suivi.
II.4 Exemple: Compression dun Gaz Parfait
On considre n moles dun gaz parfait enfermes
dans un rcipient (cylindre) non adiabatique dont
lune des parois solides (piston) est mobile. Le
systme (Gaz) a une temprature T, un volume
V
1
et une pression P
1
sous laction dune masse
m
1
pose sur le piston. On fait subir ce gaz une
transformation lamenant un nouveau tat
caractris par la mme temprature T, le volume
V
2
et la pression P
2
, ceci en ajoutant une masse
supplmentaire m
1
.
P
1

m
1

P
2

m
2

2 1
1 2
12 12
1 2
2 1 2 2 2 1 1
2 1
( ) 1 1
V V
Brut
ext ext
V V
W W P dV P dV
V P
P V V PV PV
V P
= = =
( (
= = =
( (

} }
1 2
P P >
0
12
> W
II.4.1 Compression isotherme spontane (irrversible)
II.4.2 Compression isotherme quasi statique
P
1

m
1

P
2

m
2

on passe de la masse m1 la masse m2 en
ajoutant progressivement des petites masses
Am m1 jusqu ce que la masse devienne
gale m2
Puisque la transformation est quasi-statique,
on considre alors qu chaque instant, la
pression extrieure P
ext
est gale la pression
P du systme.
}
= = =

2
1
2
1
12 12
ln
V
V
st quasi
V
V
nRT
V
dV
nRT W W
0 ln
1
2
1 1 12
> =

P
P
V P W
st quasi
II.4.3 Rcapitulation:
Le travail mis en jeu lors dune transformation
irrversible, amenant un systme dun tat 1 un tat 2,
est toujours suprieur celui chang lors dune
transformation rversible.
La transformation rversible est la plus conomique.
W
rv
W
irrv
P
2
/P
1
W

P2/P1
W
W
irrversible
> W
rversible
Remarque :
Une transformation rversible (ou quasi
statique) nest accompagne daucune perte
dnergie (pas de frottement).

CHAPITRE 3

ENERGIE INTERNE
ET PREMIER PRINCIPE
DE LE
THERMODYNAMIQUE

Chapitre 3: ENERGIE INTERNE ET PREMIER
PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
I. Lnergie interne
Que le systme soit solide, liquide ou gazeux, les
particules (atomes ou molcules) qui le constituent
sont toujours animes de vibrations dans le cas des
solides ou de mouvements dsordonns pour les
liquides ou les gaz.

A ces mouvements microscopiques est associe
l'nergie cintique U
c
de lensemble des particules.
De plus, entre ces particules (atomes ou molcules)
peuvent exister des forces d'interaction (attraction et
rpulsion) auxquelles on associe une nergie
potentielle dinteraction U
p
.
I. 1. Dfinition
Lnergie interne dun systme est gale la somme
des nergies de toutes les particules le constituant :
U = U
c
+ U
p
I. 2 Remarque
Lnergie totale E, du systme, est la somme :
E = Ec + Ep + U
Ec est lnergie cintique macroscopique due
au mouvement densemble du systme sous
leffet des forces extrieures.
Ep est lnergie potentielle provenant des
forces extrieures : forces de pesanteur, forces
lectromagntiques,
II Premier Principe :
II.1 nonc:
La somme algbrique du travail W et de la chaleur
Q changs par un systme ferm avec le milieu
extrieur, au cours dune transformation, est gale
la variation U
2
-U
1
de son nergie interne.

U = U
2
-U
1
= W + Q
Etat 1



Etat 2


P



V
II.2 Remarque:
Cette variation est indpendante
de la nature des transformations
(c..d. du chemin suivi). Elle ne
dpend que de ltat initial (1) et
de ltat final (2). Il en rsulte
que: U est une fonction dtat.
I I .3 Expression diffrentielle du premier Principe :
Pour une transformation, entre deux tats dquilibre
infiniment proches le premier principe scrit :
dU = W + Q
I I .4 Cas dun systme isol :
La variation de lnergie interne dun systme isol
est NULLE
U = U
2
-U
1
= 0 car W=0 et Q=0.
lnergie interne dun systme isol est
constante.
I .5 Cas des transformations particulires :
I .5.1 Transformation cyclique:
Etat A
V



P



Dans le cas dun cycle,
Ltat initial et ltat final
sont identiques:
AU = U
A
U
A
= 0

I .5.2 Transformation isochore rversible:
Etat 1


V


P


Etat 2
v v v
v
dU Q PdV Q dU dQ
U Q
o o = = =
A =
dU Q W o o = +
Dans ce cas: V= cte et P
ext
= P
Puisque:
Alors:
Dans ce cas, oQ sidentifie dQ : la chaleur est
une fonction dtat et dQ est une diffrentielle
totale exacte.
I .5.3 Transformation adiabatique rversible:
Dans ce cas: Q= 0 (Transf. adiabatique)
et P
ext
= P (Transf. Rversible)
Ainsi
2
1
V
V
dU Q W W PdV dW
U PdV W
o o o = + = = =
A = =
}
oW sidentifie dW : le travail, Dans ce cas, est
une fonction dtat et dW est une diffrentielle
totale exacte.
I.4.4 Transformation isobare rversible:
2
12 2 1
1
( )
p ext p
T
p
T
dU Q W C dT P dV C dT PdV
U C dT P V V
o o = + = =
A =
}
Etat 1
V
P
Etat 2
V
1
V
2

Si Cp est constante, alors:
U=C
p
(T
2
-T
1
)-P
12
(V
2
-V
1
)
Dans ce cas: P
ext
= P = cte
P
12
-
IV. La Fonction Enthalpie
La fonction enthalpie note H est dfinie par :
H = U + PV
Dans une transformation quelconque
pression constante P
0
, H varie de :
AH = AU + P
0
AV
avec : AU = W + Q
p

et W = - P
0
AV
puisque P
0
est la pression du milieu extrieur
Donc: H = Q
p

La variation denthalpie, AH, du systme
au cours dune transformation isobare est
gale la quantit de chaleur Q
p
mise en jeu
lors de cette transformation

I V. 1. Remarque
- H, comme U est une fonction dtat. Ainsi,
AH est indpendante du chemin suivi et est
nulle quand la transformation est cyclique.
- En calculant la variation denthalpie au
cours dune transformation isobare, on peut
en dduire la quantit de chaleur Q
p

change par le systme pression
constant et la capacit calorifique C
p

pression constante correspondante :

( )
dT
Q
T
H
C
p
p
p
o
=
c
c
=

CHAPITRE 4

LES COEFFICIENTS
CALORIMETRIQUES

I. Coefficients calorimtriques:
Chapitre 4: COEFFICIENTS CALORIMTRIQUES
Soit un systme qui effectue une transformation
infinitsimale quasi statique (P,V,T) (P+dP,V+dV,T+dT)
La variation de lnergie interne du systme est:
Q PdV Q W dU o o o + = + =
Choisissons comme couple de variables
indpendantes T et V; alors:
) ) dV
V
U
dT
T
U
dU
T v
c
c
+
c
c
=
Cas ou T et V sont les variables indpendants:
Cv =Capacit calorifique volume constant
l =chaleur ncessaire pour provoquer de
faon rversible et isotherme une variation
de volume gale lunit.
Remarque:
)
T
T
V
U
P
dV
Q
l
c
c
+ =
|
.
|

\
|
=
o
v
V
U
C
T
c
| |
=
|
c
\ .
et
ldV dT C Q v + = o
Que lon peut crire:
Avec:
) ( ) dV
V
U
P dT
T
U
PdV dU Q
T v
(

c
c
+ +
c
c
= + = o
Ainsi:
Cas ou T et P sont les variables indpendants:
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
|
.
|
c
c
+
|
.
|
c
c
=

|
.
|
c
c
+
|
.
|
c
c
=
=
+ + = + =
VdP dP
P
H
dT
T
H
VdP dH
VdP VdP PdV dU PdV dU Q
T P
o
Pour une
transformation
infinitsimale
quasi-statique
La variation de lenthalpie du systme est:

|
.
|
c
c
+ =
(

|
.
|
c
c
+
|
.
|
c
c
=
dP V
P
H
dT C
dP V
P
H
dT
T
H
Q
T
P
T P
o
Ainsi
que lon peut crire sous forme :
hdP dT C Q
P
+ = o
V
P
H
P
Q
h
T T

|
.
|
c
c
=
|
.
|
c
=
o
Avec:
h=chaleur ncessaire pour
provoquer de faon rversible
et isotherme une variation de
pression gale lunit.
Cas ou P et V sont les variables indpendants:
On montre que :
dV dP Q o + =
V
dP
Q
|
.
|
=
o

P
dV
Q
|
.
|
=
o

Avec :
et
dV dP Q o + =
hdP dT C Q
P
+ = o
ldV dT C Q v + = o
Ainsi:
Les 6 coefficients Cp, Cv, l , h, et sont
appels les coefficients calorimtriques de
la substance tudie.
II. Relations entre les Coefficients calorimtriques:
Si lon exprime la diffrentielle dT en fonction de V et
P supposes variables indpendantes, alors :
dP
P
T
dV
V
T
dT
V P
|
.
|
c
c
+
|
.
|
c
c
=
) ) dV dP dV l
V
T
C dP
P
T
C ldV dT C Q
P
v
V
v v o + =
(

+
c
c
+
c
c
= + =
par identification des deux relations (1) et (2), on obtient :
) ) dV dP dP h
P
T
C dV
V
T
C hdP dT C Q
V
P
P
P P o + =
(

+
c
c
+
c
c
= + =
(1)
(2)
P
V P
V
T
C C l
|
.
|
c
c
= ) (
)
P
P
P
V
T
C
dV
Q
c
c
=
|
.
|
=
o

V
V P
P
T
C C h
|
.
|
c
c
= ) (
)
V
V
V
P
T
C
dP
Q
c
c
=
|
.
|
=
o

et
et
Par identification, on obtient :
Ainsi les 6 coefficients calorimtriques ne
sont donc pas indpendants: on peut tous les
calculer partir de deux dentre eux et de
lquation dtat.
III. Transformation adiabatique rversible
dun gaz parfait:
III.1 Positions relatives des courbes isothermes
et adiabatiques :
A partir dun tat initial A (P,V,T) on peut faire subir un
gaz parfait soit une transformation isotherme rversible
soit une transformation adiabatique rversible. Les
courbes reprsentatives se coupent en A.
Pour la transformation isotherme, la pente au point A est:
( )
V
P
dV
dP
isotherme
=
Pour la transformation adiabatique, la pente est gale :
( )

=
e adiabatiqu
dV
dP
Puisque: oQ = dP + dV = 0
Avec :
)
P
p
V
T
C
c
c
=
)
V
v
P
T
C
c
c
= et
( )
)
)
) )
v p
v
p
v
p
v
p
e adiabatiqu
T
P
V
T
C
C
P
T
V
T
C
C
dV
dP
c
c
c
c
=
c
c
c
c
=
Il en rsulte que :
or :
( ) ( ) ( ) 1 =
c
c
c
c
V T P
T
P
P
V
dV
dT
donc:
( ) ( )
( )
( )
T
T
V P
V
P
P
V T
P
dV
dT
c
c
=
c
c
=
c
c 1
Etat A
0

P
Isotherme
Adiabatique
V
O
isotherme e adiabatiqu
V
P
V
P
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|
c
c

Ainsi:
Avec:
v
p
C
C
=
( Coefficient positif suprieur 1)
dans le diagramme de Clapeyron, la pente de
ladiabatique est suprieure la pente de lisotherme.
III.2 quation de la transformation
adiabatique rversible dun gaz parfait :
Or dans le cas du gaz parfait:
( ) ( )
isotherme e adiabatiqu
dV
dP
dV
dP
=
On a montr que :
( )
V
P
dV
dP
isotherme
=
Alors :
( )
V
P
dV
dP
e adiabatiqu
=
( ) cte V Ln P Ln
V
dV
P
dP
+ = = ) ( ) (
cte PV Ln cte V Ln P Ln = = + ) ( ) ( ) (

cte PV =

Lors dune transformation adiabatique rversible


dun gaz parfait, lquation dtat scrit :
Conclusion:
cte PV =

quation de Laplace
Cette quation peut aussi scrire :
Cte TV =
1
Cte TP =

1
Ou bien
IV. Cas du gaz parfait:
IV.1 Le modle du gaz parfait:
Dans un gaz parfait (idal), les molcules sont
supposes :
- identiques et de trs petites dimensions,
- sans interactions mutuelles entre elles,
- animes de vitesses dont les directions peuvent
prendre n'importe quelle direction, avec la mme
probabilit.
IV.2 nergie interne du gaz parfait :
Puisque les interactions entre les particules dun gaz
parfait sont ngligeables alors:

=
=
= =
N i
i
ci c E E U
1
Avec:
N = nombre total de particules
E
ci
= nergie cintique (translation + rotation)
de chaque particule i.
Rot
ci i
Rot
ci
Trans
ci
ci E mv E E E + = + =
2
2
1
Ainsi :
Rot
ci
E
est lnergie cintique de rotation de la particule i.
IV.2.1 Cas du gaz parfait monoatomique (Ar, Ne):
La rotation de latome, suppos sphrique, ne peut
pas tre discerne, par consquent, on na pas de
degr de libert de rotation : lnergie cintique de
rotation est nulle.
Ainsi, le gaz parfait monoatomique comporte 3 degrs
de libert (de translation).
Son nergie interne est :
Par ailleurs, en mcanique statistique, on montre que
lnergie cintique moyenne relative un degr de
libert de translation ou de rotation dune particule est
gale :
kT
2
1
k = constante de Boltzmann
(k =1.38 10
-23
JK
-1
)
T= temprature absolue du systme.
Trans
c
E U=
( ) kT kT E
Trans
ci
2
3
2
1
3 = =
Ainsi lnergie cintique de translation de chaque
particule du gaz monoatomique est :
Et lnergie interne du gaz monoatomique constitu
de N particules est :
NkT U
2
3
=
kT n U N
2
3
=
n = nombre de moles.
N = nombre dAvogadro (6.022 10
23
mol
-1
)
nRT U
2
3
=
Ou bien :
R= N k = 8.31 JK
-1
mol
-1
= constante des gaz parfaits.
IV.2.2 Cas du gaz parfait diatomique (H
2
, N
2
, O
2
):
En plus des trois degrs de libert de translation,
deux degrs de libert de rotation viennent sajouter
(la rotation suivant laxe de la liaison nest pas prise
en considration), cela conduit :

( ) kT kT E
Rot
ci
= =
2
1
2
( ) kT kT E
Trans
ci
2
3
2
1
3 = =
Lnergie interne de ce gaz est donc gale :
( ) ( ) NkT kT N kT N E E U
Rot
c
Trans
c
2
5
2
3
= + = + =
nergie cintique de rotation
dune molcule diatomique.
nergie cintique de translation
dune molcule diatomique.
kT n U
2
5
=
nRT U
2
5
=
Puisque : N = nN
Alors :
Ou encore :
Avec : R = N k
Conclusion :
Lnergie interne dun gaz parfait ne
dpend que de la temprature : cest
la loi de Joule.
Lnergie interne dun gaz parfait ne
dpend que de la temprature : cest
la loi de Joule.
nRT U
2
5
=
nRT U
2
3
=
Lnergie interne dun
- gaz parfait monoatomique:
- gaz parfait diatomique:
Conclusion:
IV.3 Relation de Mayer :
Pour un gaz parfait lnergie interne U et lenthalpie H
( H = U+PV = U + nRT ) ne dpendent que de la
temprature.

) ) nR C nR
dT
dU
dT
dH
C v p + = + = =
Ainsi :
Donc :
nR C C v p =
C
p
et C
v
sont les capacits calorifiques
pression et volume constants.
nR c c m v p = ) (
Sachant que :
C
p
= mc
p
et C
v
= mc
v
o c
p
et c
v
sont les
chaleurs massiques pression et volume
constants, la relation de Mayer scrit alors :
Ou bien, en divisant par le nombre de moles n,
la relation scrit sous la forme :
R
mv
C
mp
C = ) (
C
mp
et C
mv
sont les capacits calorifiques molaires
V. Coefficients calorimtriques pour le gaz parfait:
V.1. Cas de n moles :
P
nRT
V
nR
PV
T
V
nRT
P nRT PV = = = = ; ; ;
V
V
dT
dU
C
|
.
|
=
P
P
dT
dH
C
|
.
|
=
nR
P
C C
V
T
C C l
V P
P
V P
) ( ) ( =
|
.
|
c
c
=
nR
V
C C
P
T
C C h
V P
V
V P
) ( ) ( =
|
.
|
c
c
=
nR
V
C
P
T
C
V
V
V
=
|
.
|
c
c
=
nR
P
C
V
T
C
P
P
P
=
|
.
|
c
c
=
V.2. Cas dune mole :
V.2.1. Gaz parfait monoatomique :
RT U
2
3
=
RT H
2
5
= et
R C R C
P V
2
5
;
2
3
= =
3
5
= =
V
P
C
C

et


P l =
V h =
P
2
5
= V
2
3
=
Donc :
VI.2.2. Gaz parfait diatomique :
RT U
2
5
=
RT H
2
7
=
et
R C R C P V
2
7
;
2
5
= =
5
7
= =
V
P
C
C

P l =
V h =
P
2
7
= V
2
5
=
Donc :
VII. Application: Dtente de Joule Gay Lussac
P
V
T
Vide
P
1
V
1
T
Un rcipient adiabatique est
compos de deux
compartiments communicants
( parois indformables), Lun
des compartiment contient un
gaz parfait une temprature
T, une pression P et un
volume V. Lautre
compartiment est vide.
Lorsquon ouvre le robinet le
gaz occupe les deux
compartiments.
Question: Cette transformation saccompagne t-elle
dune variation de la temprature du gaz?
Rponse:
Cette transformation ne peux seffectuer que de faon
spontane : elle est donc irrversible.
La variation de lnergie interne du systme (Gaz)
pendant cette transformation est :
Or :Quand on ouvre le robinet la pression extrieure
(P
ext
) applique au gaz est nulle (vide), donc:

Par ailleurs les parois sont adiabatiques, donc :
Conclusion :

Q W U + = A
0 =
}
=
}
= dV P W W ext o
0 = Q
Cte U U = = A ; 0
Lnergie interne reste constante au cours de cette transformation.
Puisque lnergie interne dun gaz parfait ne
dpend que de de la temprature (1re loi
de Joule), donc :
La temprature reste constante au cours de
cette transformation.
te cons T T C U v tan 0 = = A = A

CHAPITRE 5

LE SECOND PRINCIPE
DE LA THERMODYNAMIQUE

I .1.1. Exemple :
Un systme S isol constitu de deux corps
C
c
et C
f
de tempratures T
c
et T
f
(T
c
>T
f
), mis en
contact. Ils changent donc de la chaleur de faon
spontane (la transf. est irrversible).
Le premier principe scrit: 0 = + = A Q W U
0 0 = + = = f c Q Q Q W or
f c Q Q =
(Syst. Isol)
Donc :
A partir de l, on ne peut faire aucune conclusion sur le
sens de transfert de la chaleur ( cd sur le signe de Q) !
Chapitre 5: Le second Principe
I . I nsuffisance du premier principe :
Conclusion:
Le premier principe ne soppose
pas au transfert de chaleur dun
corps froid un corps chaud.
I I . Ncessit dun deuxime principe :
Vu linsuffisance du 1
er
principe, Il
est ncessaire de disposer dun 2
me

principe qui caractrise le sens
dune volution (transformation) et
qui rend compte de son ventuel
caractre irrversible.
I I I . Le deuxime principe de la thermodynamique :
I I I .1. nonc :
Tout systme ferm est caractris par une
fonction dtat S (extensive) appele entropie, telle
que sa variation, entre deux tats successives
scrives :
c r
S S S + = A
S S
r
T
Q
T
Q
S = =
}
o
= Entropie reue (algbriquement)
par le systme.
T
S
tant la temprature absolue de la source qui
fournit ou reoit de la chaleur et Q la quantit de
chaleur reue (algbriquement) par le systme.
) ( produite ou cre Entropie S
c
= ( lintrieur du systme).
S
c
= 0 lorsque la transf. est rversible.
S
c
> 0 lorsque la transf. est irrversible.
S
c
< 0 lorsque la transf. est impossible.
La diffrentielle de la fonction entropie S est :
T
Q
dS
rv
o
=
oQ
rv
tant la chaleur reue rversiblement au
cours dune transformation infinitsimale.
T tant la temprature (absolue) du systme.
Pour calculer la variation dentropie dun systme
passant dun tat initial (1) un tat final (2), il suffit
dintgrer dS.
}
= = A
2
1
1 2
T
Q
S S S
rv
o
condition demprunter
un chemin rversible
(mme imaginaire).
Remarque importante:
Lintgrale calcule le long dun chemin
irrversible nest pas gale AS.
}
2
1
T
Q o
Puisque S est une fonction dtat, AS reprsente la
variation dentropie du systme dans toute
transformation relle (rv. ou irrv. ) admettant les
tats (1) et (2) comme tats extrmes.
I I I .2. Exemple :
Un verre contenant 100g deau 80C est
abandonn au contact de latmosphre
temprature constante 25C. On constate que leau
se met en quilibre thermique avec latmosphre et
prend la temprature de celui-ci. Calculons la
cration dentropie (S
c
) lie cette transformation.
On donne Cp(eau) = 1cal/g.
Calcul de la variation dentropie AS : on choisit un
chemin rversible imaginaire admettant les mmes tats
initial et final que la transformation relle (irrversible) et
on calcule AS le long de ce chemin,
Puisquau cours dun change rversible de chaleur :


Alors :

Calcul de lentropie reue:

Lentropie cre est donc gale :
S
c
> 0 donc la transf. est irrversible.
T
dT mC
T
Q
dS
p
rv
= =
o
1
298
353
9 . 70
353
298
184 . 4 100

= =
}
= A JK Ln
T
dT mC
S
p
1
2 . 77
298
) 353 298 ( 184 . 4 100

=

=
A
= =
}
JK
T
Q
T
Q
S
s s
r
o
1
3 . 6

= A = JK S S S
r c

Dans ce cas: car oQ
rv
= 0
(adiabatique)
Et : S
c
= 0 car la transformation est rversible.
Donc: AS = S
2
- S
1
= 0 cd S est constante
Cette transformation est dite :
isentropique
0
2
1
= =
}
T
Q
S
rv
r
o
I I I .4. Cas dune transformation adiabatique et rversible:
III.5. Cas dun systme isol :
Dans ce cas: S
r
= 0

donc : AS = S
c

Ainsi: AS > 0
Lentropie dun systme isol ne peut
quaugmenter.
(Lvolution du systme cesse lorsque son
entropie est maximale : il est alors en quilibre)
IV. noncs historiques du 2
me
principe :
IV.1 nonc de Kelvin :
" Un systme en contact avec une seule
source de chaleur ne peut, au cours dun
cycle, que recevoir du travail et fournir
de la chaleur ".
Dmonstration :
Le bilan nergtique (1
er
principe) scrit :
AU=W+Q=0 car la transf. est cyclique. Donc: W= -Q
Le bilan entropique (2
me
principe) scrit :
AS = S
r
+ S
c
= 0 car la transf. est cyclique.
Or : S
c
> 0 donc S
r
= Q/Ts < 0
Puisque T
s
> 0 alors Q < 0 ainsi W > 0
IV.2 nonc de Clausius :
" La chaleur ne passe pas spontanment
dun corps froid un corps chaud ".
Dmonstration :
Soit un systme S isol constitu de 2 systmes: un
corps chaud, C
c
( la temp Tc) et un corps froid C
f
( la
tempT
f
) mis en contact.
Le bilan nergtique (1
er
principe) scrit :
dU=oQ=0 Donc: oQ
Cc
+oQ
Cf
= 0 ou bien: oQ
Cc
= - oQ
Cf

Le bilan entropique (2
me
principe) scrit :
dS = oS
c
> 0 car oS
r
= 0 (syst. isol)
Donc : dS = dS
Cc
+ dS
Cf
= oQ
Cc
/T
c
+ oQ
Cf
/T
f

Ainsi : oQ
Cc
(1/T
c
1/T
f
) > 0
oQ
Cc
< 0 et oQ
Cf
> 0 car Tc > Tf
Conclusion: le corps le plus chaud cde de la
chaleur au corps le plus froid.

V. Variation dentropie dun gaz parfait :
Pour calculer AS d1 gaz parfait au cours d1 transf.
relle entre 1 tat initial (T
i
, V
i
) et un tat final
(T
f
, V
f
), il suffit dimaginer un chemin rversible entre
ces 2 tats puisque S est 1 fct dtat.
Ainsi entre 2 tats infiniment voisins :
V
dV
nR
T
dT
C
T
pdV dT C
T
Q
dS v
v rv
+ =
+
= =
o
Donc :
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
= A
i
f
i
f
v
V
V
nRLn
T
T
Ln C S
Ou bien en crivant:
f
f f
i
i i
T
V P
T
V P
nR = =
et
nR C C v p =
On obtient :
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
= A
i
f
i
f
P
P
nRLn
T
T
CpLn S
On peut aussi liminer la temprature:
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
= A
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
= A
i
f
p
i
f
i
f
i i
f f
V
V
Ln C
P
P
CvLn S
V
V
nRLn
V P
V P
CvLn S
Applications
1. Dtente isotherme rversible dun gaz parfait :
(T
0
, V
i
, P
i
) (T
0
, V
f
, P
f
)
Dtente
Isotherme
AS = 8.314 Ln 10 = 19.14 JK
-1
. ( pour n = 1 mole)
Remarque : A U = U
f
-U
i
= O (Trans. Isotherme d1 G.P.)
donc : W + Q = 0 ou bien W = -Q
|
.
|

\
|
= = A
i
f
i f
V
V
nRLn S S S
Dans ce cas, la variation dentropie est gale :
Calcul de lentropie reue (S
r
) :
puisque Q = - W (car AU=0) alors:
(Transf. Rversible).
}
= pdV Q
i
f
f V
i V
V
V
Ln RT
V
dV
RT Q 0 0 =
}
=
Donc :
Ainsi :
1
14 . 19

= = JK
V
V
RLn S
i
f
r
Conclusion : AS= S
r

donc: lentropie cre est nulle (S
c
= 0)

2. Dtente de Joule - Gay Lussac :
Montrons que cette dtente est une dtente
(transformation) irrversible :
- Bilan nergtique (1
er
principe) :
Nous avons dj montr que :
AU = Q + W = 0
donc : U = cte et T = cte.
- Bilan entropique (2
nd
principe) :
AS = S
r

+ S
c


La dtente se fait temprature constante, donc :
|
.
|

\
|
= = A
i
f
i f
V
V
nRLn S S S
Or : S
r
= 0
(Puisque les parois des
rcipients sont adiabatiques).
Donc :
0 ) A =
|
.
|

\
|
= A
c
i
f
S
V
V
nRLn S
Car V
f
> V
i
Conclusion :
Le second principe nous montre que la
dtente de Joule - Gay Lussac est une
transformation irrversible.

CHAPITRE 6

LES MACHINES
THERMIQUES

I .1. Machine thermique :
Cest un dispositif effectuant des transformations
cycliques permettant de transformer une nergie
calorifique (la chaleur) en nergie mcanique (travail)
et rciproquement. Elle fonctionne gnralement
grce un fluide (qui constitue le systme) qui
change avec lextrieur le travail W et la chaleur Q.
I .2. Source de chaleur :
Une source de chaleur la temprature T est un corps
capable de cder ou dabsorber de la chaleur sans
variation de sa temprature. Ex: un lac ou un fleuve.

Chapitre 6: Les Machines Thermiques
I . Dfinitions :
I .3. Transformation monotherme :
Un systme subit une transformation monotherme,
lorsquil nchange de la chaleur quavec une seule
source de chaleur la temprature Ts.
I .4. cycle ditherme :
Cest un cycle au cours duquel le systme change de
la chaleur avec deux sources de chaleur aux
tempratures constantes T
1
et T
2
.
Remarque :
Puisquil est impossible daprs le 2me principe de
"produire" du travail laide dune source de chaleur
unique, une machine thermique doit donc
obligatoirement fonctionner entre au moins deux
sources de chaleur.
Soit un systme mis en contact avec une seule
source de chaleur la temprature T
0
. Il reoit
de celle-ci une quantit de chaleur Q.
On peut crire: A S = S
r
+ S
c

Ainsi : A S - S
r
= S
c
> 0 avec :
Donc :
0
T
Q
S
r
=
0
0
>
T
Q
S
S
T
Q
A s
0
=si la transf. est rversible.
<si la transf. est irrversible.
II. nonc mathmatique du second principe:
Ainsi, si le systme est mis en contact avec N sources
de chaleur et sil reoit de la i
me
source (dont la
temprature est T
i
) une quantit de chaleur Q
i
alors:
S
T
Q
N i
i
i
i
A s

=
=1
Si le systme dcrit un cycle (AS
cycle
= 0), alors :
0
1
s

=
=
N i
i
i
i
T
Q
Cest la relation de Clausius pour un cycle.
=si la transf. est rversible.
<si la transf. est irrversible.
Gnralisation :
Si des changes de chaleur oQ se font
successivement avec des sources de chaleur
temprature T
s
variable de faon continue, alors :
0 s
}
s T
Q o
S
Ts
Q
A s
}
2
1
o
Dans le cas particulier dun cycle (les tats (1)
et (2) concident), on a :
=si la transf. est rversible.
<si la transf. est irrversible.
Cest lingalit de Carnot - Clausius pour un cycle.
Remarque importante:
Toutes les ingalits ci dessus deviennent des
galits dans le cas ou toutes les
transformations sont rversibles. Dans ce cas
la temp , T, du systme est tout moment
gale la temp de la source avec laquelle il
se trouve ( ce moment) en contact.
III. Thorme de Carnot :
III. 1. Cycle de Carnot:
Il dsigne une transformation cyclique rversible au
cours de laquelle le systme change de la chaleur
avec 2 sources de chaleur aux tempratures T
1
et T
2
.
Il est constitu de 2 transformations isothermes (AB et
CD) et de 2 transformations adiabatiques (BC et DA).
1
1
1
T
Q
S = A
I sotherme AB:le systme est en contact avec la
source chaude T
1
(T
1
> T
2
) avec
laquelle il change une quantit
de chaleur Q
1
. La variation
dentropie du systme est :

I sotherme CD: le systme est en contact avec la source
froide T
2
avec laquelle il change une
quantit de chaleur Q
2
. La variation
dentropie du systme est :
2
2
2
T
Q
S = A
Adiabatiques BC et DA: le systme est isol
thermiquement. La variation dentropie au
cours de ces transf. adiabatiques
rversibles est nulle.
Ainsi : AS
cycle
= 0 = AS
1
+ AS
2

0
2
2
1
1
= +
T
Q
T
Q
On retrouve lgalit de Carnot pour
un cycle ditherme rversible.
On dfinit le rendement (r) de cette machine par :

dpense
Gain
r =
1 Q
W
chaude source la par fournie chaleur
obtenu travail
r

= =
III. 2. Thorme de Carnot:
" Le rendement dun moteur (cycle) rversible
est suprieur au rendement dun moteur
(cycle) irrversible fonctionnant entre les
deux mmes sources. Ce rendement maximal
ne dpend que des tempratures T
1
de la
source chaude et T
2
de la source froide ".
Preuve :
1
2
1
2
1
2 1
1
1 1
T
T
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
r
rv
rv
rv
rv rv
rv
rv
rv
= + =
+
=

=
Le rendement dun moteur ditherme rversible est :
Ce rendement ne dpend que des tempratures des sources
chaudes et froides (T
1
et T
2
respectivement).
Cas dun moteur ditherme irrversible :
AS
cycle
= S
r
+ S
c
= 0 donc: S
r
= - S
c

S
r
< 0 (puisque S
c
>0) donc:
Ainsi :
Donc le rendement est :

Conclusion :

0
2
2
1
1
< +
T
Q
T
Q
irrv irrv
1
2
1
2
T
T
Q
Q
irrv
irrv
<
1
2
1
2
1
1 1
T
T
Q
Q
Q
W
r
irrv
irrv
irrv
irrv
irrv
< + =

=
rv irrv
r r <
IV : Diffrents types de machines ditherme :
IV. 1. Moteur thermique :
Il prlve de la chaleur de la source chaude, en
rejette une partie dans la source froide et fabrique du
travail avec la diffrence.
Source Froide
Source Chaude
Q
1
Q
2
W

Source chaude (T
1
)
Source froide (T
2
)
W < 0; Q
1
> 0 et Q
2
< 0
Le rendement est gal :
1
2
1
1
Q
Q
Q
W
r + =

=
Puisque : W= - ( Q
1
+ Q
2
)
I V.1.1 - Moteur thermique rversible :
Le 2
ime
principe scrit : AS
cycle
= S
r
+ S
c

Avec : AS
cycle
= 0 et S
c
= 0 (transf. Rv.)
Donc :
1
2
1
2
2
2
1
1
0
T
T
Q
Q
T
Q
T
Q
S
rv
rv rv rv
r
= = + =
Le rendement est :
1
2
1
T
T
r
rv
=
rv
rv
rv
rv rv
rv
rv
rv
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
r
1
2
1
2 1
1
1+ =
+
=

=
I V.1.2 - Moteur thermique irrversible :
rv irrv
r r <
En dmontrant le thorme de Carnot, on a tabli
que :
1
2
1
2
1
1 1
T
T
Q
Q
Q
W
r
irrv
irrv
irrv
irrv
irrv
< + =

=
Donc :
I V. 2. Machine frigorifique :
Source Froide
Source Chaude
Q
1
Q
2
W

Source chaude (T
1
)
Source froide (T
2
)
Elle enlve la chaleur de la
source froide et rejette de
la chaleur dans la source
chaude moyennant une
fourniture de travail.
W > 0; Q
1
< 0 et Q
2
> 0
1
1
1
1
2
1
2
1 2 1
2
+

=
+
=
+
=
T
T
Q
Q Q Q
Q
e
rv
rv rv rv
rv
rv
Ainsi :
Donc :
2 1
2
T T
T
e
rv

=
lefficacit du rfrigrateur est dfinie par :
W
Q
e
2
=
IV. 3. Pompe chaleur :
Cest une machine qui utilise le travail du milieu
extrieur pour chauffer une chambre qui joue le
rle de la source chaude.
Elle est caractrise par un paramtre appel
performance de la pompe note p et gale :

1
2 2 1
1 1
1
1
Q
Q Q Q
Q
W
Q
p
+
=
+
= =
Cas ou la pompe chaleur est rversible :
Dans ce cas :
0
2
2
1
1
= +
T
Q
T
Q
rv rv
1
2
1
2
1
1
1
1
T
T
Q
Q
p
rv
rv
rv

=
+
=
donc :
soit :
2 1
1
T T
T
p
rv

=




V. Applications (Exemples de cycles moteurs):
V.1. Moteur explosion (moteur essence): cycle de
Beau de Rochas ou cycle dOtto:
On fait subir une masse dair et de
carburant (essence) un cycle constitu de 2
isentropiques (adiabatiques rversibles) et de
2 isochores.
Cest un cycle propos par lingnieur
franais Beau de Rochas en 1862 et ralis
par lingnieur allemand Otto en 1878.




Description du cycle:
Le cycle est dcrit en 4 temps:
-1
ier
temps (admission): Le cylindre aspire un mlange
air + essence travers une soupape dadmission dans
un volume V
1
(portion 0 1).
- 2
ime
temps (compression): Les soupapes tant
ferms, le mlange air + essence est comprim
isentropiquement jusquau volume V
2
(portion 1 2).
- 3
ime
temps (explosion dtente): Lexplosion du
mlange (grce ltincelle de la bougie) augmente la
pression (portion 2 3). Les gaz de combustion se
dtendent isentropiquement (portion 3 4) en
repoussant fortement le piston (phase motrice).





- 4
ime
temps (chappement): La soupape
dchappement souvre, ce qui diminue brutalement la
pression (portion 4 1) et les gaz brls sont
vacus jusquau volume V
2
.
- tude thermodynamique:
1- crire lexpression de la quantit de chaleur (Q
1
)
que reoit le moteur de la source chaude en fct de
C
v
, T
2
et T
3
.
Q
1
= AU
2-3
= C
v
(T
3
T
2
)
2- crire lexpression de la quantit de chaleur (Q
2
)
cde par le moteur la source froide en fct de C
v
,
T
1
et T
4
.
Q
2
= AU
4-1
= C
v
(T
1
T
4
)


3- crire lexpression du rendement ( r ) du moteur
essence en fct de Q
1
et Q
2
puis en fct de T
1
, T
2
, T
3

et T
4
.

Par dfinition :
1
Q
W
r

=
1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
r + =
+
=
Donc:
2 3
1 4
1
T T
T T
r

=
Ou bien :




4- crire lexpression des rapports en fct de
o
12
et (o
12
= V
1
/V
2
= taux de compression) .
Les transformations 1-2 et 3-4 sont isentropiques
(adiabatiques rversibles) d1 fluide (air+essence ou
produits de ractions) considr comme 1 gaz parfait.
donc: et

Ainsi : et
4
3
1
2
T
T
et
T
T
1
2 2
1
1 1

=

V T V T
1
4 4
1
3 3

=

V T V T
1
12
2
1
1
1
2

=
|
|
.
|

\
|
=

o
V
V
T
T
1
12
2
1
1
3
4
1
4
3


=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=


o
V
V
V
V
T
T




5 - crire lexpression du rendement (r) en fct de
o
12
et .

On a : donc :

Or :

Conclusion :
Le rendement de ce moteur ne dpend que
du taux de compression.
2 3
1 4
1
T T
T T
r

=
3
2
4
1
3
4
1
1
1
T
T
T
T
T
T
r

=
1
12
3
4
3
2
4
1 1

= =

o
T
T
et
T
T
T
T

o

=
1
12
1 r





-tude thermodynamique:
1- crire lexpression de la quantit de chaleur (Q
1
)
que reoit le moteur de la source chaude en fct de
C
p
, T
2
et T
3
.
Q
1
= AU
2-3
= C
p
(T
3
T
2
)
2- crire lexpression de la quantit de chaleur (Q
2
)
cde par le moteur la source froide en fct de C
v
,
T
1
et T
4
.
Q
2
= AU
4-1
= C
v
(T
1
T
4
)
V.2. Moteur allumage par combustion : Cycle Diesel




3- crire lexpression du rendement ( r ) du moteur
Diesel en fct de Q
1
et Q
2
puis en fct de T
1
, T
2
, T
3
,
T
4
, et .

Par dfinition : soit :
1
Q
W
r

=
1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
r + =
+
=
Donc :
3
2
3
1
3
4
2 3
1 4
1
1
1
1
1
T
T
T
T
T
T
T T
T T
r

=

Avec:

=
|
.
|

\
|
=
1
13
1
1
3
3
4
V
V
T
T
12
13
3
2
3
2
o
o
=
|
.
|

\
|
=
V
V
T
T
13 12
3
2
2
1
3
1
o o

= =
T
T
T
T
T
T
1
12 13
13 12
1
13
1
1
1

=
o o
o o o


r
Donc :