Point critique

(thermodynamique)
point thermodynamique où les frontières
de phase disparaissent

Le point critique d'un corps pur est le point du diagramme température-pression,

généralement noté C, où s'arrête la courbe d'équilibre liquide-gaz. La température TC et la
pression PC du point critique sont appelées température critique et pression critique du corps
pur. Le volume molaire et la masse volumique du corps pur à ces température et pression (VC
et ρC) sont appelés volume critique et masse volumique critique (plus souvent, mais
improprement, densité critique).
Au-dessus de la température critique comme au-dessus de la pression critique on ne peut
pas observer de changement d'état liquide-gaz, le fluide est dit supercritique.

Caractéristiques

Graphique tridimensionnel volume molaire-température-pression (V-T-P).

Isothermes dans le diagramme volume molaire-pression (V-P).

Le long de la courbe d'équilibre liquide-gaz (qui part du point triple solide-liquide-gaz,

généralement noté T), la différence de masse volumique entre le liquide et le gaz, ,
diminue jusqu'à s'annuler au point critique C. En ce point, toutes les propriétés des deux
phases (indice de réfraction, chaleurs massiques, etc.) deviennent identiques.
Aux températures et pressions supérieures à celles du point critique le fluide est
supercritique : on ne peut plus distinguer une phase liquide d'une phase gaz, on passe
continûment des propriétés d'un liquide (à haute pression et relativement basse température)
à celles d'un gaz (à relativement basse pression et haute température) : le corps pur est alors
qualifié de fluide supercritique.

Si l'on fait varier la température et la pression de telle sorte que le point représentatif dans le
diagramme température-pression se déplace sans franchir la courbe d'équilibre on n'observe
qu'une évolution continue, même si l'on part d'un point du domaine liquide pour arriver à un
point du domaine gazeux. C'est seulement au franchissement de cette ligne qu'on peut
observer une transition de phase liquide → gaz (vaporisation) ou gaz → liquide (liquéfaction).

On parle parfois d'état critique pour un fluide dont la température et la pression sont proches
du point critique, cet « état » possédant des propriétés inhabituelles comme l'opalescence
critique. Mais ce n'est pas un état de la matière au sens de la thermodynamique (absence de
délimitation par des changements d'état).

On parle aussi d'état supercritique pour l'état d'un fluide supercritique. À proprement parler ce
n'est pas un état de la matière au sens de la thermodynamique, mais une situation
intermédiaire entre l'état liquide et l'état gazeux, et en continuité avec ces deux états.

Opalescence critique
…
Si l’on considère une transition à une température constante très proche du point critique, on
voit qu'une différence de pression « faible » produit un changement de volume « important » :
la compressibilité est infinie au point critique, une différence de pression infime provoque
alors des variations de volume et de densité sensibles. Les propriétés dépendant de la
densité (constante diélectrique, indice de réfraction) sont mal définies au passage du point
critique. Les fluctuations statistiques deviennent macroscopiques : le fluide se comporte vis-
à-vis de la lumière comme un brouillard concentré ; on parle de « phénomène d'opalescence
critique ». Historiquement, la description de ces fluctuations par Einstein et Smoluchowski
fut une étape importante du triomphe des théories atomistes.

Contournement du point critique …

On peut assez facilement réaliser l'expérience dite de « contournement du point critique » qui
consiste à transformer un corps de la phase liquide à la phase gazeuse en franchissant la
ligne de transition de phase dans le diagramme T-P (par exemple par élévation de la
température à pression constante), puis à revenir aux conditions initiales sans la franchir (en
modifiant à la fois la pression et la température de telle sorte qu'on contourne le point
critique) donc sans transition visible, puis à recommencer autant de fois qu'on le désire : on
observe ainsi une succession de phénomènes d'ébullition séparés par des évolutions
continues sans manifestation visible, et donc sans jamais observer de condensation. Ce
phénomène de contournement du point critique est mis à profit, sous le nom de séchage
supercritique, pour sécher totalement un échantillon sans le détruire, notamment en
microscopie électronique.

Exemples

Chaque corps chimique possède un point critique, caractérisé par une température critique
(TC), une pression critique (PC) et une masse volumique (ou un volume massique) critique
(VC ou ρC).

Eau (H2O) : Tc = 374,15 °C, Pc = 22,12 MPa (221,2 bars, environ 220 atm)[1],[2],[3].

Méthane (CH4) : Tc = −82,6 °C[4], PC = 4 600 kPa[5].

Éthylène (C2H4) : Tc = 9,19 °C[4], Pc = 5 060 kPa[5].

Notes et références

1. (en) Properties of Water and Steam in SI-Units - 1969 Prepared by Ernst Schmidt, Springer,
Verlag Berlin Heidelberg New York - R. Oldenburg München

2. (en) « eau » (http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7732185&Units=SI) , sur

NIST/WebBook (http://webbook.nist.gov/chemistry/)

3. Communiqué CNRS (France) intitulé Premiers résultats scientifiques de l'instrument

DECLIC, parti sur l'ISS le 25 août (http://www2.cnrs.fr/presse/communique/1847.htm?&d
ebut=8) (Paris, 31 mars 2010)

4. (en) Iwona Owczarek et Krystyna Blazej, « Recommended Critical Temperatures. Part I.

Aliphatic Hydrocarbons », Journal of Physical and Chemical Reference Data, vol. 32, no 4,
4 août 2003, p. 1411
(DOI 10.1063/1.1556431 (https://dx.doi.org/10.1063%2F1.1556431)).

5. (en) Iwona Owczarek et Krystyna Blazej, « Recommended Critical Pressures. Part I.

Aliphatic Hydrocarbons », Journal of Physical and Chemical Reference Data, vol. 35, no 4,
18 septembre 2006, p. 1461
(DOI 10.1063/1.2201061 (https://dx.doi.org/10.1063%2F1.2201061)).

Voir aussi
Articles connexes
…
Fluide supercritique

Formule de Clapeyron

Méthode de Joback

Gaz parfait

Gaz réel

Point triple

Liens externes
…
La page du Pr Pierre Carlès (http://www.lmm.jussieu.fr/~carles/Liens/Supercritique/Super
critique.html) , chercheur au CNRS (France) et professeur de mécanique des fluides à
Jussieu.

Équilibre liquide-vapeur (http://www.sciences.univ-nantes.fr/physique/perso/blanquet/ther

mo2005/04_structurematiere/04_structurematiere.htm#43) , du cours de
thermodynamique (http://www.sciences.univ-nantes.fr/physique/perso/blanquet/) du Pr
Claude Saint-Blanquet, maître de conférence, spécialiste des transferts thermiques.

Point critique du CO2 : une vidéo de l'expérience (https://www.youtube.com/watch?v=LVUd

xnCDJ-8) .

Portail de la physique Portail de la chimie

Ce document provient de
« https://fr.wikipedia.org/w/index.php?
title=Point_critique_(thermodynamique)&oldid=17
7728743 ».

Dernière modification il y a 5 mois par Cosmophilus

Le contenu est disponible sous licence CC BY-SA
3.0 sauf mention contraire.