L'UNIVERSITÉ CHOUAIB DOUKKALI

FACULTÉ DES SCIENCES

DÉPARTEMENT DE CHIMIE, EL JADIDA
ANNÉE UNIVERSITAIRE 2017/2018

FILIÈRE: SCIENCES DE LA MATIÈRE CHIMIE SEMESTRE 4 (SMC4)

Chapitre 3. Diagramme de phase de corps pur

Responsable : Anouar RICH

Email : rich.anouar7@gmail.com
 3.1. Généralités
3.1.1. Définitions
Corps pur : système thermodynamique constitué d’une seule espèce
chimique. Exemple : l’eau, contre-exemple : l’air.
Phase homogène (ou uniforme) : système thermodynamique dont
tous les paramètres d’état intensifs (T, P) ont même valeur en tout point
de l’espace. Un corps pur dans un seul état physique constitue une
phase homogène.
Les trois phases de la matière sont
(a)-Solide (b)-Liquide (c)-Gaz

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 Les différents changements de phase de la matière
Transition de phase ou Changement d’état: Le passage d’un état
physique à un autre et qui s’accompagne, pour un corps pur, d’un échange
de chaleur sans variation de pression et de température.

Solide ⇄ Liquide
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 3.1.2. Règle des phases (Règle de Gibbs)
Définition

La variance d’un système, notée 𝑣 : le nombre maximal de variables

intensives nécessaire et suffisant pour déterminer l’équilibre du système.
C’est le nombre maximal de variables intensives indépendantes.

Règle des phases :

On admettra que la variance d’un système est donnée par:

𝒗 = 𝑪 + 𝟐 − 𝝓

𝑪: nombre de corps purs en présence (dans ce chapitre 𝐶 = 1)

𝝓: nombre de phases en équilibre (au maximum égal à 3)
𝟐: Nombre de paramètres intensives pression et la température

𝒗 =𝟑 − 𝝓

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 Exemples : calcul de la variance pour un corps pur

La variance pour un corps pur: 𝒗 =𝟑−𝝓

sous 3 phases en équilibre (domaine triphasés: 𝝓 = 𝟑)

𝒗 = 𝟎: équilibre invariant

sous 2 phases en équilibre (domaine diphasés: 𝝓 = 𝟐)

𝒗 = 𝟏: équilibre monovariant
La connaissance d’un variable intensive (𝑃 ou 𝑇) caractérise l’état
du système.

sous une phase en équilibre (domaine monophasé: 𝝓 = 𝟏)

𝒗 = 𝟐: équilibre divariant
La connaissance de 2 variables intensives (𝑃 et 𝑇) caractérise
l’état du système
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3.2. Étude descriptive des différents changements d’état –
Diagramme (P,T)
L’équilibre de 2 phases (𝝓 = 𝟐) d’un corps pur se traduit par une variance
(𝒗 = 𝟏) :

Il existe donc une relation entre la 𝑃 et la 𝑇 (𝑃 = 𝑓 (𝑇)) lorsque les 2

phases sont en présence.

On s’intéresse donc au diagramme (𝑷, 𝑻) donnant les 3 courbes

d’équilibre 𝑷 = 𝒇 (𝑻 ) appelés:

 Courbe de vaporisation: équilibre liquide-vapeur;

 Courbe de fusion: équilibre solide-liquide;
 Courbe de sublimation: équilibre solide-vapeur

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3.2.1. Courbe de vaporisation (équilibre liquide/vapeur)
Description de la courbe de la P en fonction de la T
La pression P est une fonction croissante de la température T.

La courbe de vaporisation est

limitée vers les basses températures C
par le point triple (Tr).

Le point triple est le point pour

lequel les 3 états (liquide, solide et Tr
gaz), coexistent en l’équilibre.

D’après la règle des phases, au point triple (𝝓 = 𝟑 et 𝒗 = 𝟎), dont P

et T sont parfaitement déterminées.

Cet équilibre ne peut s’établir qu’en ce point unique, les coordonnées

(PTr, TTr) du point triple étant imposées par la nature.
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3.2.1. Courbe de vaporisation (équilibre liquide/vapeur)

La courbe de vaporisation est

limitée vers les hautes T par le
point critique (C) C

Au-delà du point critique, il n’y a

pas de distinction entre un liquide et
un gaz (le gaz ne peut plus être Tr
liquéfié, quel que soit la pression
appliquée).

Au point critique, la phase liquide et la phase vapeur convergent tout

simplement vers une phase fluide unique.

Le point critique est défini par la température critique et la pression

critique.

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Exemples de cordonnées du point triple et du point critique
pour H2O et CO2

Corps Cordonnés du point triple Cordonnées du point critique

pur
Température Pression Température Pression
(K) (bar) (K) (bar)
H2O 273,16 0,00615 374,0 221,0
CO2 216,60 5,17 304,2 73,8

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 3.2.2. Courbe de fusion (équilibre solide/liquide)

L’équilibre solide/liquide ayant lieu entre

phases condensées, la pression a très
peu d’influence et la courbe de fusion
Pfus = f (T) est presque verticale.
la pente de la courbe fusion peut
être positive (cas le plus fréquent)
ou négative (eau, bismuth (Bi), Tr
Silicium (Si), Gallium (Ga) et Antimoine
(Sb)).

La courbe de fusion est limitée pour les basses pressions par le point
triple (Tr) mais pas pour les hautes pressions.

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3.2.3. Courbe de sublimation (équilibre solide/vapeur)

Tr

L’équilibre solide/vapeur concerne les faibles valeurs de pression et

température.
La pression de la vapeur en équilibre avec le solide est appelée encore
pression de vapeur saturante.
La courbe de sublimation est limitée au niveau supérieur par le point
triple (Tr)
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 3.2.4. Diagramme (P,T) d’un corps pur
La synthèse des 3 paragraphes précédents donne les diagrammes:

(a) (a)

(b)
(b)

(c) (c)

Diagramme de phase d’un corps pur
dans le cas usuel (général)
Pente de la courbe de fusion
est positive
(a) Courbe de fusion
Diagramme de phase d’un corps pur
dans le cas particulier de l’eau
Pente de la courbe de
fusion est négative
(b) Courbe de vaporisation (c) Courbe de sublimation

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 3.3. Étude thermodynamique d’un changement d’état
3.3.1. Relation de Clapeyron
On considère l’équilibre d’1 changement d’état d’1e mole de corps pur (A):
𝑨 𝜶 ⇄ 𝑨(𝜷)
𝜶 et 𝜷: les phases du corps pur A à la température 𝑇 sous la pression P.
L’état d’équilibre du système entraine :
𝜟𝑮 = 𝑮 𝜷 − 𝑮 𝜶 = 𝟎 soit 𝑮 𝜶 =𝑮 𝜷
Si on fait subir à ce système une variation élémentaire de température 𝒅𝑻
et de présentation 𝒅𝑷 selon un processus réversible, il suit :
𝑮 𝜶 + 𝒅𝑮 𝜶 = 𝑮 𝜷 + 𝒅𝑮 𝜷 soit 𝒅𝑮 𝜶 = 𝒅𝑮 𝜷
La variation élémentaire d’enthalpie libre 𝑑𝐺 d’1 système au cours d’1e
transformation réversible, est exprimée en fonction de la pression et de la
température: 𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻
𝑽 𝜶 𝒅𝑷 − 𝑺 𝜶 𝒅𝑻 = 𝑽 𝜷 𝒅𝑷 − 𝑺 𝜷 𝒅𝑻 𝒅𝑷 𝑺 𝜷 − 𝑺 𝜶 ∆𝑺𝒎
= =
𝑽 𝜷 − 𝑽 𝜶 𝒅𝑷 = 𝑺 𝜷 − 𝑺 𝜶 𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝑽 𝜷 − 𝑽 𝜶 ∆𝑽𝒎
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 3.3. Étude thermodynamique d’un changement d’état
𝒅𝑷 𝑺 𝜷 −𝑺 𝜶 ∆𝑺𝒎
= =
𝒅𝑻 𝑽 𝜷 −𝑽 𝜶 ∆𝑽𝒎 𝑨 𝜶 → 𝑨(𝜷)
𝜶→𝜷

∆𝑽𝒎 : la variation de volume molaire du corps pur au cours de la transition

de phase 𝜶 → 𝛃

∆𝑺𝒎 : l’entropie molaire du corps pur au cours de la transition de phase

𝜶→𝛃
∆𝑺𝒎 est donnée en fonction de la variation d’enthalpie molaire du corps pur
au cours du changement d’état (∆𝜶→𝜷 𝑯), effectuée sous la pression 𝑷 à la
température 𝑻 : ∆𝜶→𝛃 𝑯
∆𝑺𝒎 =
𝑻

𝒅𝑷 ∆𝜶→𝛃 𝑯
Nous obtenons donc la relation de Clapeyron : =
𝒅𝑻 𝜶→𝛃
𝑻 ∆𝑽𝒎

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3.3.2. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre de
fusion
La transformation de fusion d’un cops pur A est représentée par l’équation:
𝑨(𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒆) ⇄ 𝑨 𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆

Sous une pression donnée, la coexistence entre

la phase solide et la phase liquide d’un corps pur
a lieu à une température d’équilibre appelée
température de fusion 𝑻𝒇𝒖𝒔

La représentation graphique de la variation de la

pression d’équilibre 𝑃 avec la température de
fusion est la courbe de fusion.

La relation de Clapeyron appliquée à l’équilibre de fusion s’écrit :

𝒅𝑷 𝒅𝑷 ∆𝒇𝒖𝒔 𝑺 ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯
= = =
𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔
𝒅𝑻 𝒔𝒐𝒍→𝒍𝒊𝒒
𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒍𝒊𝒒
𝑻 𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎 𝒎

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3.3.2. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre de
fusion (suite)
𝒍𝒊𝒒
Si on suppose ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯, 𝑽𝒎 et 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎 peu dépendants de la température dans
l’intervalle 𝑇1 et 𝑇2 .
𝑷(𝑻) ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 𝑻
𝒅𝑻
On calcule donc la pression 𝑷(𝑻) d’équilibre 𝒅𝑷 =
𝑻𝟏 𝑻
𝒍𝒊𝒒
à 𝑻 connaissant 𝑷(𝑻𝟏 ) par l’intégration: 𝑷(𝑻𝟏 ) 𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎

∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 𝑻
𝑷 𝑻 = 𝑷 𝑻𝟏 + 𝒍𝒏
𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍 𝑻𝟏
𝒎
Si 𝑇 est proche de 𝑇1 , 𝑇 − 𝑇1 est très faible
𝑻 𝑻 + 𝑻𝟏 − 𝑻𝟏 𝑻 − 𝑻𝟏 𝑻 − 𝑻𝟏 𝒍𝒊𝒎 𝐥𝐧 𝟏 + 𝒙 ≈ 𝒙
𝒍𝒏 = 𝒍𝒏 = 𝒍𝒏 𝟏 + ≈ 𝒙⟶𝟎
𝑻𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟏

𝑷 𝑻 = 𝑷 𝑻𝟏 +
∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 𝑻 − 𝑻𝟏 C’est une équation d’une droite de la
𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎
𝑻𝟏 forme : 𝑷 𝑻 = 𝒂 + 𝒃𝑻

∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯
Avec, 𝒂 = 𝑷 𝑻𝟏 − 𝒃= 𝒍𝒊𝒒
𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎 𝑻𝟏 𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎
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3.3.3. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre
de vaporisation
La transformation de vaporisation d’un cops pur A est, représentée par:
𝑨 𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆 ⇄ 𝑨(𝒗𝒂𝒑𝒆𝒖𝒓)
La relation de Clapeyron appliquée à l’équilibre de vaporisation s’écrit:
𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
= =
𝒅𝑻 𝒗𝒂𝒑
𝑻 ∆𝑽𝒎 𝑻 𝑽𝒗𝒂𝒑 − 𝑽𝒍𝒊𝒒
𝒎 𝒎

𝒈𝒂𝒛
En général, le volume molaire du gaz 𝑽𝒎
est considéré très supérieur au volume
𝒍𝒊𝒒
molaire du liquide de 𝑽𝒎 :
𝒗𝒂𝒑 𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 ≫ 𝑽𝒎
𝒗𝒂𝒑 𝑹𝑻
Si le gaz obéit au modèle du gaz parfait: 𝑽𝒎 =
𝑷
L’enthalpie molaire de vaporisation ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯, varie peu avec la température.
En la supposant constante dans le domaine de température 𝑻𝟏 → 𝑻𝟐 .
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3.3.3. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre
de vaporisation (suite)
𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
= = 𝒗𝒂𝒑
𝒅𝑻 𝒗𝒂𝒑 𝑻
𝒗𝒂𝒑
𝑽𝒎 −
𝒍𝒊𝒒
𝑽𝒎 𝑻 𝑽𝒎

𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝒅𝑻
=𝑷 ⟹ =
𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐 𝑷 𝑹 𝑻𝟐

On peut donc calculer la pression 𝑷𝟐 (𝑻𝟐 ) d’équilibre à 𝑻𝟐 connaissant

𝑷𝟏 (𝑻𝟏 ) par l’intégration ci-dessus :

𝑷𝟐 (𝑻𝟐 ) 𝑻𝟐
𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝒅𝑻 𝑷𝟐 (𝑻𝟐 ) ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝟏 𝟏
= ⟹ 𝒍𝒏 = −
𝑷𝟏 (𝑻𝟏 ) 𝑷 𝑹 𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑷𝟏 (𝑻𝟏 ) 𝑹 𝑻𝟏 𝑻𝟐

Cette relation qui s’apparente à la relation de Van’t Hoff est connue sous le
nom de la relation de Clausius-Clapeyron.

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3.3.3. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre
de vaporisation (suite)
Exemple :
On étudie la vaporisation de dibrome 𝑩𝒓𝟐 liquide : 𝑩𝒓𝟐 𝒍𝒊𝒒 ⇄ 𝑩𝒓𝟐 (𝒈𝒂𝒛)
En supposant que l’intervalle de température 298-328 K, ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯° 𝑩𝒓𝟐 reste
constante.
Calculer la pression de vapeur saturante du dibrome liquide à 308 K.
Données : ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯° 𝑩𝒓𝟐 , 𝟐𝟗𝟖 𝑲 = 𝟑𝟎, 𝟖𝟕 𝐊𝐉. 𝐦𝐨𝐥−𝟏
𝑷(𝑩𝒓𝟐 , 𝟐𝟗𝟖 𝑲) = 𝟎, 𝟐𝟖 𝐛𝐚𝐫
Solution :
𝑷𝟐 (𝑻𝟐 ) ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝟏 𝟏
On écrit : 𝒍𝒏 = −
𝑷𝟏 (𝑻𝟏 ) 𝑹 𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑷𝟐 (𝟑𝟎𝟖 𝑲) 𝟑𝟎, 𝟖𝟕. 𝟏𝟎𝟑 𝟏 𝟏
𝒍𝒏 = −
𝑷𝟏 (𝟐𝟗𝟖 𝑲) 𝟖, 𝟑𝟏 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝟑𝟎𝟖
Donc, 𝑷𝟐 𝑩𝒓𝟐 , 𝒍, 𝟑𝟎𝟖 𝑲 = 𝟎, 𝟒𝟐 𝒃𝒂𝒓

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3.3.3. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre
de vaporisation (suite)
𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝒅𝑻
Remarque : La relation = peut s’exprimer sous la forme :
𝑷 𝑹 𝑻𝟐

𝒅𝑷 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝒅𝑻 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 𝟏
= 𝒍𝒏 𝑷 = − + 𝒄𝒕𝒆
𝑷 𝑹 𝑻𝟐 𝑹 𝑻

Cette expression montre que la présentation graphique de la courbe

𝟏 ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
𝒍𝒏 𝑷 = 𝒇 est linéaire, de pente négative égale à − .
𝑻 𝑹

𝒍𝒏 𝑷
La mesure expérimentale de la pression
∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
de vapeur saturante d’1 corps pur liquide 𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆 = − <𝟎
𝑷𝒆𝒒 , à différentes températures, puis la 𝑹
𝟏
construction de la courbe 𝒍𝒏 𝑷 = 𝒇
𝑻
permet d’évaluer l’enthalpie de 𝟏
vaporisation ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯 du corps pur. 𝑻

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3.3.4. Application de la relation de Clapeyron à l’équilibre de
sublimation
Le traitement de l’équilibre de sublimation d’1 corps pur est identique à
ceux pour la vaporisation:
𝑨(𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒆) ⇄ 𝑨 𝒈𝒂𝒛

La relation de Clapeyron appliquée à 𝒅𝑷 ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯

=
l’équilibre de sublimation est donc: 𝒅𝑻 𝒈𝒂𝒛
𝑻 𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎
𝒔𝒖𝒃

𝑔
Le volume molaire du gaz 𝑉𝑚 est considéré très supérieur au volume
𝒈𝒂𝒛
molaire du liquide de 𝑉𝑚S 𝑽𝒎 ≫ 𝑽𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒆
𝒎 .
𝒈𝒂𝒛 𝑹𝑻
Si le gaz obéit au modèle du gaz parfait : 𝑽𝒎 =
𝑷
L’enthalpie molaire de sublimation ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯, varie peu avec la température.
En la supposant constante dans le domaine de température 𝑻𝟏 → 𝑻𝟐 .
𝒅𝑷 ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 𝑷(𝑻) ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 𝟏 𝟏
= 𝒈𝒂𝒛 = 𝒈𝒂𝒛 𝒍𝒏 = −
𝒅𝑻 𝒔𝒖𝒃
𝑻 𝑽𝒎 − 𝑽𝒔𝒐𝒍
𝒎 𝑻 𝑽𝒎 𝑷𝟏 (𝑻𝟏 ) 𝑹 𝑻𝟏 𝑻
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 Application de la relation de Clapeyron
Remarque 1:
Au point triple 𝑇, le passage de l’état solide à l’état gazeux peut être effectué
soit directement ou indirectement par sublimation, soit indirectement en
procédant successivement une fusion puis à une vaporisation :

∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 Gaz ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯

∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 = ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 + ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯

Soit ∆𝒔𝒖𝒃 𝑯 > ∆𝒗𝒂𝒑 𝑯

Solide liquide
∆𝒇𝒖𝒔 𝑯
Remarque 2:
𝒅𝑷𝒆𝒒
La pente de la courbe de sublimation et la pente de la de
𝒅𝑻 𝒔𝒖𝒃
𝒅𝑷𝒆𝒒
vaporisation est toujours positive :
𝒅𝑻 𝒗𝒂𝒑

𝒅𝑷𝒆𝒒 𝒅𝑷𝒆𝒒
> >𝟎
𝒅𝑻 𝒔𝒖𝒃
𝒅𝑻 𝒗𝒂𝒑
19/03/2018 A. RICH 22
 Application de la relation de Clapeyron
Remarque 3:
La formule de Clapeyron permet aussi de préciser le signe de la pente de la
courbe de fusion :
𝒅𝑷 ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 𝒅𝑷
= Donc ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 = 𝑻 ∆𝑽𝒎
𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔
𝑻 ∆𝑽𝒎 𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔

Comme ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 > 𝟎

𝒅𝑷
Donc, et ∆𝑽𝒎 𝒇𝒖𝒔 sont de même signe
𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔

𝒅𝑷 𝒅𝑷
> 𝟎 si ∆𝑽𝒎 𝒇𝒖𝒔 >𝟎 < 𝟎 si ∆𝑽𝒎 𝒇𝒖𝒔 <𝟎
𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔 𝒅𝑻 𝒇𝒖𝒔

Dans ce cas, on a dilatation ou Dans ce cas, on a contraction

augmentation du volume molaire (diminution) du volume molaire du
du corps purs (cas général): corps purs (cas de l’eau) :
𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆 𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆
𝑽𝒎 > 𝑽𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒆
𝒎 𝑽𝒎 < 𝑽𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒆
𝒎
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 Exemples de diagramme d’état pour le corps purs
Diagramme d’état pour l’eau Diagramme d’état pour le CO2

Corps pur Cordonnées du point triple Cordonnées du point critique

Température (K) Pression (bar) Température (K) Pression (bar)
H2O 273,16 0,00615 374,0 221,0
CO2 216,60 5,17 304,2 73,8
19/03/2018 A. RICH 24
 3.4. Pression de vapeur saturante
On s’intéresse au tracé de courbes isothermes dans le diagramme (𝑷, 𝒗)
pour un corps pur, en nous limitant au changement d’état liquide/vapeur.
le point V: à l’apparition de la 1ère goutte de liquide, la pression égale la
pression de vapeur saturante notée 𝑷𝑺 (𝑻) ;

entre L et V : il y a présence de 2
phases, on a donc 𝑷 = 𝑷𝑺 (𝑻) = 𝒄𝒔𝒕𝒆
Définition
La pression de vapeur saturante ou
la tension de vapeur saturante 𝑷𝑺 (𝑻)
est la pression à laquelle la phase
gazeuse d'un corps pur est en équilibre
avec sa phase liquide à une température
donnée dans un système fermé.
Le point L: il ne reste que du liquide et
la dernière bulle de vapeur disparaît ;

19/03/2018 A. RICH 25
3.4.2. Le titre massique de la vapeur saturante (𝒙𝒗 ) et la
règle des moments
La vapeur d’1 corps pur seule est appelée vapeur sèche;
La vapeur en équilibre avec le même corps pur liquide ou solide est
appelée vapeur saturante ou humide.
La pression de vapeur saturante est la pression maximale d’existence de
la vapeur sèche.

La vapeur sèche se comporte comme un gaz ordinaire qu’on pourra

assimiler à un gaz parfait.

Le titre de la vapeur ou le taux de vapeur (𝒙𝒗 ) est une propriété du

mélange liquide-vapeur (la vapeur humide). On le défini comme étant le
rapport de la masse de vapeur dans le mélange sur la masse totale du
mélange :
𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒆𝒖𝒓 𝒎𝒗𝒂𝒑𝒆𝒖𝒓
𝒙𝒗 = = avec 𝟎 ≤ 𝒙𝒗 ≤ 𝟏
𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆 𝒎𝒗𝒂𝒑𝒆𝒖𝒓 + 𝒎𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆

19/03/2018 A. RICH 26
 3.4.2. Le titre massique de la vapeur saturante (𝒙𝒗 ) et la
règle des moments
𝒎𝒗𝒂𝒑
Le titre massique de la vapeur saturante (𝒙𝒗 ) 𝒙𝒗 =
𝒎𝒗𝒂𝒑 + 𝒎𝒍𝒊𝒒

-Cas de liquide saturé : 𝒎𝒗𝒂𝒑 = 𝟎 𝒙𝒗 = 𝟎 (Courbe d’ébullition)

-Cas de vapeur saturée :𝒎𝒍𝒊𝒒 = 𝟎 𝒙𝒗 = 𝟏 (Courbe de rosée)
On peut aussi calculer le titre de la vapeur par la formule de la règle
des moments suivante:
𝒂𝒃 𝒗𝑻𝒐𝒕 − 𝒗𝒍𝒊𝒒
𝒙𝒗 = =
𝒂𝒄 𝒗𝒗𝒂𝒑 − 𝒗𝒍𝒊𝒒
Vliq
𝒗𝒍𝒊𝒒 : Volume massique du liquide saturé 𝒗𝒍𝒊𝒒 =
mliq
𝒗𝒗𝒂𝒑: Volume massique de la vapeur saturée
Vvap
𝒗𝒗𝒂𝒑 =
mva𝑝
VTot
𝒗𝑻𝒐𝒕 : Volume massique du mélange 𝒗𝑻𝒐𝒕 =
mTot
19/03/2018 A. RICH 27
 Démonstration de la règle des Moments:

𝑽𝑻𝒐𝒕 = 𝑽𝒗𝒂𝒑 + 𝑽𝒍𝒊𝒒 ⟹ 𝒎𝑻𝒐𝒕 𝒗𝑻𝒐𝒕 = 𝒎𝒍𝒊𝒒 𝒗𝒍𝒊𝒒 + 𝒎𝒗𝒂𝒑 𝒗𝒗𝒂𝒑

𝒎𝒍𝒊𝒒 𝒎𝒗𝒂𝒑
𝒗𝑻𝒐𝒕 = 𝒗 + 𝒗 ⟹ 𝒗𝑻𝒐𝒕 = 𝟏 − 𝒙𝒗 𝒗𝒍𝒊𝒒 + 𝒙𝒗 𝒗𝒗𝒂𝒑
𝒎𝑻𝒐𝒕 𝒍𝒊𝒒 𝒎𝑻𝒐𝒕 𝒗𝒂𝒑
𝒗𝑻𝒐𝒕 − 𝒗𝒍𝒊𝒒
𝒗𝑻𝒐𝒕 = 𝒗𝒍𝒊𝒒 + 𝒙𝒗 𝒗𝒗𝒂𝒑 − 𝒗𝒍𝒊𝒒 ⟹ 𝒙𝒗 =
𝒗𝒗𝒂𝒑 − 𝒗𝒍𝒊𝒒
La règle des moments
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