Mme Bouchemel Module: Corrosion et Protection Master HSE 2ème année 2020/2021

Corrigé de la série 1 de corrosion

Exercice1:

Zn immergé dans une solution de HCl 1M

 Si la solution acide est désaérée (anaérobie)

Zn(s) Zn2+(aq) + 2é (Oxydation= corrosion)

2H+ (aq) + 2é H2(g) (Réduction= protection)

Zn(s) + 2H+ (aq) Zn2+(aq) + H2(g)

 Si la solution acide est aérée (aérobie)

Zn(s) Zn2+(aq) + 2é (Oxydation= corrosion)

2H+ (aq) + ½ O2 (g) + 2é H20(L) (Réduction= protection)

Zn(s) + 2H+ (aq) + ½ O2 (g) Zn2+(aq) + H20(L)

Zn immergé dans NaOH 0,1 N

Zn(s) Zn2+(aq) + 2é (Oxydation= corrosion)

½ O2 (g) + H20(L) + 2é 20H-(aq) (Réduction= protection)

Zn(s) + ½ O2 (g) + H20(L) Zn2+(aq) + 2OH-

Exercice 2:

M M+² + 2é 

1- Calculer la vitesse de corrosion en mol . cm-² . s-1

i 50 .10− 6
On a v= =
nF 2 . 96500
−10 −2 −1
v=2,59.10 mol . cm . s

1
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2- Exprimer cette vitesse en :

a- Perte de masse en g . cm-² . s-1.
−10
∆ m=v . M =2,59.10 x 26,98

∆ m=6,98.10−9 g . cm− 2 . s−1

En mg . dm-² . j-1 
−9 −2 −1
∆ m=6,98.10 g . cm . s
−9 3 2
∆ m=6,98.10 x 10 x 10 x 24 x 3600
−2 −1
∆ m=60,31mg . dm . j

Avec :

1 jour
1 jour=24 x 3600 s ⟹ 1 s=
24 x 3600

(1 s)− 1=¿ ¿

b- Perte d’épaisseur en mm/ an.

∆m
Δ m=ρV =ρs Δl ⇒ ∆l=
ρs

∆ m 6,98.10− 9
∆ l= = =9,04.10− 10 cm . s −1
ρs 7,7
−10
∆ l=9,06.10 x 10 x 365 x 24 x 3600

∆ l=0,28 mm/an

Exercice 3:

A. I .∆t
∆ m=
n.F

I
On a i= ⇒ I =i. s
s

I : intensité du courant de corrosion (A)

i: densité du courant de corrosion (A/cm2)

A:masse atomique du matériau (g/mol)

2
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A . i. s . ∆ t
∆ m=
n.F

∆ m . n. F
i=
A.s .∆t

( 27,4 −27,12 ) .2.96500

i=
56.27.7 .24 .3600

i=5,91. 10−5 A /cm 2

Exercice 4:

Diagramme de Pourbaix du système Chrome-eau

1- Les équilibres hétérogènes des hydroxydes de chrome

 Cr(OH)2
−

C r (OH )2 ⇋ Cr2 +¿2 OH ¿

Ks1 ¿

[ 0 H − ]= √ Ks1
¿¿
¿

[ OH −]=1,41. 10−6 M
pH=8,15

Cr2+ Cr(OH)2

8,15

 Cr(OH)3
−

C r (OH )3 ⇋ Cr3 +¿3 OH ¿

Ks2 ¿

[ 0 H − ]= 3 √ Ks2
¿¿
¿

3
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[ OH −]=1,88. 10− 9 M
pH=5,28

Cr3+ Cr(OH)3

5,28

2- Equilibres d’oxydo-réduction

Espèce Cr Cr2+ Cr3+ Cr(OH)2 Cr(OH)3

Degré 0 +II +III +II +III
d’oxydation

5,28 8,15

III Cr3+ Cr(OH)3

(5)

(3)
II Cr2+ (4) Cr(OH)2

0 (1) Cr (2)

 Le couple Cr2+/Cr : pH ≤ 8,15

° 0,06
Cr
2+¿+2 e ⇋Crs ¿
E1=E 1+ log ¿
2

E1=− 0,91+0,03 log ( 10− 4 )

E1=− 1,03 V / ENH

 Le couple Cr(OH)2 / Cr : pH˃ 8,15

−
Cr (OH )2 +2 e ⇋Cr s +2 OH

° 0,06 1
E 2 = E 2+ log
2 [OH − ]
2

Calcul de E°2

à pH=8,15 E2=E1

4
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Ks1
E1=E °1+ 0,03 log 2
[OH ¿¿ −] ¿

1
E1=E °1+ 0,03 log Ks 1+ 0,03 log 2
[OH ¿¿−] ¿

E°2= E°1+ 0,03 log Ks 1=−0,91+0,03 log (2,0.10− 16)

°
E2=−1,38 V / ENH

E2=−1,38+0,03 log ¿ ¿ ¿ ¿ ¿
2
E2=−1,38 −0,03 log Ke +0,03 log ¿ ¿ ¿ ¿

E2=−1,38 −0,06 log Ke −0,06 pH =− 1,38− 0,06 log ( 10 ) − 0,06 pH

− 14

E2=−0,54 − 0,06 pH

 Le couple Cr3+ / Cr2+ : pH≤5,28

2+¿ ¿
°
Cr 3+¿+e ⇋Cr ¿
E3 =E3 +0,06 log ¿ ¿
−4
(10 )
E3 =−0,41+0,06 log
(10− 4 )

E3 =−0,41 V / ENH

 Le couple Cr(OH)3 / Cr2+ : 5,28˂pH˂8,15

−

Cr (OH )3 +e ⇋ Cr 2+¿+3 OH ¿

° 1
E 4=E 4 +0,06 log 3
[OH − ] ¿¿

Calcul de E°4

A pH=5,28 E4=E3
Ks2
3 +¿= ¿
E3 =E°3 +0,06 log ¿ ¿ avec [ OH − ]
3

[ Cr ]
Ks2
E3 =E°3 +0,06 log 3
[OH − ] ¿¿

1
E3 =E°3 +0,06 log Ks2 +0,06 log 3
[OH − ] ¿¿

5
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° °
E 4=E3 +0,06 log Ks 2

E°4=− 0,41+ 0,06 log (6,7. 10−31 )

°
E 4=− 2,22V / ENH

E 4=− 2,22+ 0,06 log ¿

E 4=0,54 − 0,18 pH

 Le couple Cr(OH)3 / Cr(OH)2 : pH˃8,15

Cr (OH )3 +e ⇋Cr (OH )2+ OH −

° 1
E5 =E5 +0,06 log
[OH − ]
Calcul de E°5

à pH=8,15 E4=E5
° −
0,54 − 0,18 pH =E5 −0,06 log [OH ]
0
E5 =0,54 − 0,18 x 8,15+0,06 log (10 ¿¿− 5,85)¿
0
E5 =−1,27 V / ENH

E5 =−1,27 −0,06 logKe − 0,06 pH

E5 =−0,43 −0,06 pH

Réactions d’oxydation et de réduction de l’eau

 Réduction de l’eau
1
+¿+e ⇋ H 2 ¿
2
H
EH +¿/ H2
=E ¿ H
+¿ ¿
H +0,06 log 1/2
¿¿
PH
2

P H =1 atm
2

EH +¿/ H2
=− 0,06 pH ¿

 Oxydation de l’eau

1 +¿+2 e ⇋ H O¿
O 2+ 2 H 2

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°
EO / H O=E 0 / H 0 +0,03 log ¿ ¿
2 2 2 2

EO / H O=1,23 − 0,06 pH
2 2

E/ V / ENH

1,23
O2

Cr3+ (aq)
-0,41
Cr (OH)3 (s)
H2O
Cr2+ (aq)

-1,03
Cr (s) H2
Cr (OH)2 (s)

pH
5,28 8,15

Diagramme E-pH du système Chrome-eau, à 25°C.

Exercice 5:

a. Schéma de la pile

Calcul des potentiels :

3+¿+3 e →Cr( s) ¿
Pour la demi pile Cr3+/Cr: Cr aq

ECr 3+ ¿/Cr
=E ¿
¿ 0,06
Cr + log ¿¿
3

ECr 3+ ¿/Cr
=− 0,76 V / ENH ¿

+¿+e→ Ag( s) ¿
Pour la demi pile Ag+/Ag: Agaq

E Ag +¿/Ag
=E Ag + 0,06 log ¿¿ ¿
¿

E Ag +¿/Ag
=0,68 V / ENH ¿

ECr 3+ ¿/Cr
<E Ag ¿
+¿/ Ag
⇒ ¿¿

7
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Anode - Cathode +

Cr Ag

Cr3+ Ag+

 Type de corrosion: Electrochimique galvanique

b. Puisque le chrome joue le rôle de l’anode: il se corrode

c. Réactions aux électrodes

 A l’anode

Cr(s ) → Cr3aq+¿+3 e¿ Oxydation (dissolution du Cr)

 A la cathode
+¿+e→ Ag( s) ¿
Agaq Réduction (protection)

d- Calcul de la force électromotrice (fem) de la pile

fem=E cathode − E anode =E¿ ¿

fem=0,68 −(− 0,76)

fem=1,44 V