Manipulation 2

Le chrome

Rédiger par : OULHRI Majda

OUATTOU Saloua

Groupe G9
Etude bibliographique :
1. Historique :
Le chrome a été découvert dans l’Oural à Berëzovski dans du minerai de plomb rouge
(crocoite) à la fin du XVIIème siècle par le chimiste français Nicolas Louis Vauquelin (1763-1829). Ce
métal fut nommé ainsi à cause des couleurs éclatantes qu’il donne à certains de ses composés
(khroma en grec signifie couleur). Les couleurs du rubis et du l’émeraude par exemple sont
dues à la présence du Cr (III). Le chrome fut utilisé au début du XIXème siècle dans les procédés
de pigmentation aux bicarbonates, mis au point par Alphonse Louis Poitevin, pour la
Photographie. Le chrome a aujourd’hui trouvé un grand nombre d’applications industrielles
qui exploitent ses couleurs mais aussi un grand nombre de ses autres qualités qui sont la
solidité, la dureté et la résistance à la corrosion. Il n’est pas surprenant, compte tenu de
ses qualités, que de grandes quantités de chrome soient utilisées dans différents procédés
industriels et qu’en conséquence de grandes quantités de
Déchets chromés soient produits et éventuellement rejetées dans l’environnement. Bien
que le chrome en très faible quantité, soit essentiel pour la vie humaine, l’exposition
répétée et régulière aux composés chromés peut entraîner des effets néfastes sur la santé. Par
ailleurs, les quantités très importantes de chrome rejetées par certaines activités
industrielles présentent aussi un réel danger pour les écosystèmes.

2. Propriété physico-chimique :
Le chrome est un élément chimique métallique :

 Formule chimique : Cr
 Masse atomique relative : 51,996g
 Masse volumique : 7,19g/cm3 à 20°C
 Point d’ébullition : 2672°C
 Point de fusion : 1857°C
 Tension de vapeur : 10-6 Pa à 844°C
 Solubilité : Soluble dans l’acide chlorhydrique dilué et l’acide sulfurique

3. Les minerais de chrome :

 Crocoite Daubréelit Chromite
e

{𝑃𝑏𝑂, 𝐶𝑟𝑂3} {𝐹𝑒𝑆, 𝐶𝑟2𝑆3} {(𝑀𝑔, 𝐹𝑒)(𝐶𝑟, 𝐴𝑙, 𝐹𝑒)2𝑂4}

Lopézit Uvarovit Phoenicochroit

e e e

{𝐾2𝐶𝑟2𝑂7} {𝐶𝑎3𝐶𝑟2 (𝑆i𝑂4)3} {𝑃𝑏2𝑂, (𝐶𝑟𝑂4)}

4. Extraction du chrome :
Le chrome pur s'obtient en trois étapes : passage de la chromite à un bichromate alcalin ;
réduction de ce dernier par le soufre ou le charbon en oxyde Cr2O3 ; enfin réduction de l'oxyde
à haute température par l’aluminium en poudre ou le silicium. Le chrome fondu se rassemble
au fond du creuset et il est recouvert par l'alumine fondue, colorée en rouge par de l'oxyde de
chrome ; une seule opération peut fournir une centaine de kilogrammes de chrome titrant 99,5
p. 100. Les impuretés principales sont l'aluminium et le fer. La purification est difficile.
Un chrome plus pur peut être obtenu par électrolyse soit d'une solution d'acide chromique
additionnée d'acide sulfurique ou de sulfate de chrome (III), soit d'une solution renfermant des
sulfates de chrome (II), de chrome (III) et d'ammonium. Dans certaines usines, la cuve
électrolytique est séparée en deux compartiments par un diaphragme poreux, et alimentée par
une solution d'alun de chrome ; le chrome électrolytique renferme toujours de l’hydrogène.

II . But de la manipulation :
Le but de cette manipulation est la préparation des isomères CIS et TRANS du
complexe :kCr(C2O4)2,(H2O)2,2H2O. Faire des tests pour identifier les deux isomères .

Mode opératoire :
Préparation de l’isomère cis : KCr(C2O4)2 (OH2)2, 3H2O.
Dans un mortier sec, broyer 1g de K2Cr2O7 et 3g de H2C2O4. On
retire le mélange du broyeur.
On place la poudre obtenu dans un creuset en porcelaine et on chauffe légèrement sur plaque
chauffante.
Il y a une formation d’un liquide visqueux de couleur sombre.
On ajoute 2 ml d’éthanol et à l’aide du pilon écraser la pâte jusqu’à obtention d’une poudre
violette.

La masse obtenu : m 1= 2,13g

Préparation de l’isomère trans : KCr(C2O4)2 (OH2)2, 2 H2O.
Dans un bécher de 250 ml, on dissout 3g de K2C2O4 ,2H2O dans le minimum d’eau
bouillante (6ml).ajouter une solution de bichromate et on couvre à l’aide d’un verre de
montre la solution obtenue
On laisse chauffer en réduisant le volume du mélange à moitié
Quand la réaction est terminée, on refroidit le mélange. On laisse à température
ambiante. Il y a une formation de cristaux.
On sépare les cristaux par filtration et on lave à l’alcool.

La masse obtenu : m2= 1,18g

Analyse volumétrique des ligands de l’isomère cis :

Dans un bécher, on introduit 0,2g du produit, on ajoute 10 ml d’eau et 20 ml KOH.
On couvre à l’aide d’un verre de montre et on place le bécher sur plaque
chauffante.
On porte le mélange à l’ébullition jusqu’à précipitation totale de l’hydroxyde de chrome.
On filtre le mélange sur un Buchner, on lave avec quelques ml d’eau.
 La masse obtenu : = 0,04g

El finalement on ajoute au filtrat 3 à 5 ml de H2SO4. On titre avec KMnO4.

Le volume équivalent : V eq = 15,5g

Test chimique pour l’identification de deux isomères :

Test chimique pour identification de l’isomère cis :
En présence de l’isomère cis, la couleur vire eu verre et le solide est complétement
dissout.
Test chimique pour identification de l’isomère trans :
En présence de l’isomère trans, il se forme un solide, de couleur brune et insoluble.

III. Quelques réactions avec le cuivre :

1-la formule chimique des composés :

A= Cr (OH) 3
B= [Cr (OH) 4]-
C = [Cr (NH3)6]3+
D= [HPbO2]-
E= PbCrO4
2-Les noms des complexes :

B : anion tétrahydroxochromate (III)

C : hexaamminochrome (III)
 3-La géométrie de ces complexes et l’état d’hybridation de
l’ion central:
Compose (B) :

-La géométrie: tétraédrique

-Hybridation: Sp3.

Composé (C) :

La géométrie : octaédrique
Hybridation : d2 Sp3

4-Les équations chimiques :

Réaction 1 :
Cr3+ + 3 OH- → Cr(OH) 3(A)

Réaction 2 :
Cr (OH) 3 + 4 OH- → [Cr (OH) 4] - (B)

Réaction 3 :
Cr (OH) 3 + 6 NH3 → [Cr (NH3)6]3+ + 3 OH- (C)

Réaction 4 :
3× (PbO2+H2O+2e- → PbO+2OH–)

2× (Cr3++8OH - CrO42-+4H2O+3e-)
3 PbO2 + 2Cr3+ +10 OH- → 3PbO + 5H2O +2CrO42-
Réaction 5 :
PbO - + OH -
→ HPbO2-(D)

Si on l’ajout l’acide acétique :

HPbO2-+ 3H+ → Pb2+ + H2O

Pb2+ + CrO 42- → PbCrO4(E)

Réaction 6 :

Par action des ions S2-, en milieu acide et à chaud, le Cr(VI) se réduit en
Cr(III).

 Oxydation :

 Réduction :

 Réaction globale :

- On utilise l’acide faible comme l’acide acétique car ce dernier ne peut pas
aminé à une réaction secondaire. Si on ajoute un acide fort comme HNO 3 ou
HCl, on n’aura pas la formation de notre produite.

- L’équation de la réaction de formation du complexe B, à partir du chrome(III).

k1
−¿¿
Cr (OH¿3 + HO−¿ ¿
⇌ [Cr (OH¿ 4 ¿
k2

 Calcule de la constante K de la réaction :

K2
On a K=
K1
 10^(29,9) -2
AN K= 10^(31) = 8*10

-Le complexe B est appelé hydroxyde amphotère à cause de son caractère acide à
la fois et basique à l’autre à la fois.

5-Synthèse des isomères cis et trans KCr(C2O4)2(OH2) ,2H2O

-La masse obtenue en pratique et le rendement pour l’isomère (Cis).

K2Cr2O7 + 7 H2C2O4→ 2KCr(C2O4)2,2H2O + 6CO2+ 3H2O

t=0 n1 n2 0 0 excès
T n1-x n2-7x 2x 6x excès
tf n1-xf n2-7xf 2xf 6xf excès

 Pour K2Cr2O7 m1=1g M= 294,185g /mol donc n1 =1 /294,185 = 3,40×10-3mol

 Pour H2C2O4 m2=3g M= 90,03g /mol donc n2 = 3/90 n2
=0,033mol
 n1-xf =0 → x f = n1 =3,40×10-3mol
n2 0,033
 n2 -7 x f =0 →xf = = 7 =4,71×10-3mol
7
Donc x f =3,40×10-3mol
D’où : mth= 2Xf× M= 2×3,40×10-3×303.09 =2,06g
m th=2,06g

On a mexp= 2,13g
mexp 2,13
R= m × 100=
2,06
× 100 = 103,4%
th

- La masse obtenue en pratique et le rendement pour l’isomère (trans).

Analyse volumétrique des ligands de l’isomère Cis :

La réaction de dosage :

MnO42-∕Mn2+ : (MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O) ×2

C2O42- /CO2 : 4
(𝐶2𝑂2− → 2CO2 + 2𝑒−) ×5

2MnO4 + 5C 2 O4 + 16 H → 2Mn2+ + 8H2O + 10 CO2

−¿ ¿ 2−¿¿ +¿¿
-Isomerie trans :

K 2 Cr2 O7+7 K 2 C2 O4→2KCr (C 2 O4 ¿2 , 2 H 2 O+6CO2 +3 H 2 O

t=0 n1 n2 0 0 Excès
t n1 -x n2 -7x 2x 6x Excès
tf n1 - x f n2 -7 x f 2 xf 6xf Excès
Calcul les nombre de masse
m( K 2 Cr 2 O7 ) 1
n1 ¿) = = =3, 40×10−3mol
M ( K 2 Cr 2 O7 ) 294,17

m( K 2 C 2 O 4 ) 3
n2 ¿) = = =0,018 mol
M ( K 2 C 2 O 4 ) 166

Calcul x f et la masse théorique

x f =n1 ¿) = 3, 40×10−3mol

0,018
x f =n2 ¿) = = 2, 57×10−3mol
7

x f = (3, 40×10−3 mol ou 2, 57×10−3mol) = 2, 57×10−3mol

Or on a: x f =n ¿ ¿
Donc : mth ¿ =2 x f × M¿
mth ¿= 1,55g

Calcul de rendement:
mexp 1,18
Rd(%) = m ×100 = 1,55 × 100 = 76,12%
th

CONCLUSION :
Le chrome est un élément trivalent a faible dose est un oligo-élément, vital pour le corps
humain, essentiel pour le métabolisme du sucre chez l’être humain.
Ce qui est à propos a deux isomères trans et cis quelles sont diffèrent fonction diffèrent
préparation.