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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

FACULTE DE MEDECINE D’ORAN


DEPARTEMENT DE PHARMACIE
LABORATOIRE DE CHIMIE ANALYTIQUE

METHODES DE TITRAGE EN
OXYDOREDUCTION

LA MANGANIMETRIE

Encadré par
Dr MOUSSAOUI Rachid
Maître assistant en Chimie Analytique

Présenté par
Mlle OUNAS Djoumana
Résidente en Chimie Analytique
Le plan du cours :

I. Introduction
II. Les états d’oxydation du manganèse et leurs
interconversions
III. La manganimétrie en milieu acide
IV. Applications de la manganimétrie en milieu
acide
V. Applications de la manganimétrie en milieu
neutre ou faiblement alcalin
VI. Applications de la manganimétrie en milieu
fortement alcalin
VII. Dosage des matières organiques de l’eau

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I. Introduction :

C’est une méthode fondée sur l’oxydation quantitative des


substrats
La manganimétrie regroupe l’ensemble des dosages
titrimétriques basés sur le pouvoir oxydant de l’ion
permanganique MnO4- vis-à-vis de nombreux réducteurs.

Elle se pratique essentiellement en milieu acide mais quelques


titrages sont aussi réalisables en milieux neutre et alcalin.

L’emploi d’indicateur de fin de titrage est inutile vu l’intensité de


la coloration violette des solutions de permanganate de
potassium.

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II. Les états d’oxydation du manganèse et leurs
interconversions :

Le manganèse peut présenter les états d’oxydation suivants:

+VII  MnO4- (ion permanganate)


+ VI  MnO42- (ion manganate)
+V  MnO43- (ion hypomanganeux)
+ IV  MnO2 (dioxyde de manganèse)
+ III  Mn2O3 (oxyde manganique)
+ II  Mn2+ (cation manganique)
0  Mn (le métal)

Les demi-équilibres les plus mis à contribution en analyse


chimique:

En milieu acide fort :


MnO4- + 8H+ + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O
E°(MnO4-/Mn2+) = 1.507V

En milieu neutre faiblement acide ou faiblement alcalin:


MnO4- + 4H+ + 3e- ↔ MnO2 + 2H2O
MnO4- + 2H2O + 3e- ↔ MnO2 + 4OH-
E°(MnO4-/MnO2) = 1.70V

En milieu fortemetent alcalin:


MnO4- + e- ↔ MnO42-
E°(MnO4-/MnO42-) = 0.56V

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Diagramme de Pourbaix du manganèse
(premièer convention: C = 10-2 mol/l)

E° (V)
Manganèse C = 10-2 mol/l
2.0

1.5 MnO4-
1.0 MnO2
MnO42-
0.5
Mn2+ Mn2O3
0.0 pH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.5 Mn3O4
Mn 2+
-1.0 Mn(OH)2
-1.5
Mn

En milieu acide fort; l’ion permanganate se trouve réduit en


ion manganeux. Le domaine d’existence du dioxyde de
manganèse est étroit pour des valeurs de potentiels élevées.

Le couple MnO4-/MnO2 n’est pas opérationnel dans ces


conditions.
La valeur E°(MnO4-/Mn2+) = 1.51 V situe l’ion permanganate
parmi les oxydants forts son pouvoir oxydant diminue très vite
lorsque le pH augmente.
E°`(MnO4-/Mn2+) = E°(MnO4-/Mn2+) – 0.06 x 8/5 pH
E°`(MnO4-/Mn2+) = (1.51 - 0.06 x 8/5 pH) V

L’ion permanganate réagit aussi sur l’ion manganèse pour


former le dioxyde manganeux.

2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O  5 MnO2 + 4 H+ (Réaction


d’amphotérisation)

REACTION EXTREMEMENT LENTE ET NEGLIGEABLE

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Résumé :
En milieu acide :
La réaction est très bien définie, l’ion permanganate est
réduit à l’état d’ion manganeux avec mise en jeu de 05 électrons:
Mn7+ + 5 e-  Mn2+
Mn7+ correspondant à l’anhydride permanganique et l’ion
manganeux correspondant à l’oxyde manganeux, il y a mise en
jeu de 05 atomes d’oxygène.
Mn2O7  2 MnO + 5/2 O2
En réalité, le système redox constitué par le couple MnO 4-
/Mn2+ correspond à la réaction d’équilibre:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- ↔ Mn2+ + 4 H2O

L’ion permanganate est un oxydant d’autant plus


puissant que l’acidité du milieu est forte.

En milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, le


domaine globale d’existence des oxydes MnO 2, MnO3, Mn3O4 est
important.
Le permanganate en oxydant, se réduit à l’état +IV, dans ces
conditions l’ion MnO4- reste cependant un oxydant fort.
E°(MnO4-/MnO2 ) = 0.97 V à pH = 9.

En milieu fortement alcalin (pH ≈14) l’ion manganate MnO 42-


existe.
En milieu moins basique, il se dismute selon la réaction:
3 MnO42- + 2 H2O  2 MnO4- + MnO2 + 4 OH-

À partir de pH ≈ 8.6 environ l’ion manganeux donne lieu à la


formation du précipité d’hydroxyde manganeux Mn(OH) 2
E°[MnO2/Mn(OH)2] ≈ - 0.10 V à pH = 14

Résumé :
En milieu neutre ou alcalin:

En milieu neutre ou faiblement alcalin, la capacité oxydante


est plus faible. En général l’ion permanganate est réduit à l’état
tétravalent avec mise en jeu de 03 électrons:
Mn7+ + 3 e-  Mn4+

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En milieu très alcalin l’ion permanganate n’est réduit qu’à
l’état d’ion manganate et la réaction ne met en jeu qu’un électron
Mn7+ + 1 e-  Mn6+

En milieu neutre ou alcalin, la réaction est moins régulière


qu’en milieu acide: l’oxydation s’arrête à des stades
variables; il est alors nécessaire d’utiliser une technique de
dosage « en retour ».

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III. La manganimétrie en milieu acide :

Les solutions de permanganates sont colorées en violet.

Cela constitue un des avantages de la manganimétrie.

Le réactif est son propre indicateur.

Si on opère en milieu coloré, on peut utiliser un indicateur


interne redox à haut potentiel standard tel que
l’orhophénantroline ferreuse.

1. Choix de l’acide
a. Acide chlorhydrique:
Cet acide est en principe inutilisable, puisque l’ion
permanganate peu oxyder les ions chlorures avec libération de
chlore gazeux suivant la réaction:
2KMnO4 + 16 Cl- + 16 H+  2 K+ + 2Mn2+ + 16 Cl- + 8H2O + 5Cl2
L’oxydation des ions chlorures n’apparaît que pour des
concentrations élevées en sel et pour une température supérieure
à la température ambiante.
Pour ces mêmes raisons, il faut aussi éviter de doser le
chlorure ferreux par manganimétrie.
Toutefois, l’utilisation d’acide chlorhydrique reste
recommandée dans le cas particulier de l’oxydation directe de
l’anhydride arsénieux selon la méthode de Bright.

b. Acide nitrique:
Les ions nitriques NO3- ne gênent pas.
Néanmoins, l’acide nitrique commercial contient toujours des
ions nitreux NO2-; comme ce dernier anion réduit le
permanganate, l’acide nitrique n’est pas utilisé.
c. Acide sulfurique et acide orthophosphorique:
Ces deux acides sont en général indistinctement utilisés dans
tous les dosages manganimétriques.
Sans action sur l’ion permanganate en solution diluée.

2. Stabilité et étalonnage des solutions de permanganates:


Bien qu’il soit accessible à l’état pur, le permanganate de
potassium ne peut être un étalon pour deux raisons:

- L’instabilité des solutions aqueuses de permanganate.

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- La présence dans l’eau et sur le récipient de traces notamment
organiques réductrices.

Il en résulte un abaissement du titre prévu qui se stabilise au


bout d’un certain temps.
Des précautions particulières doivent être prises pour préparer
ces solutions.
Les plus employées, sont des solutions décinormale (qui
contient 1/50e mole/litre de solution), qui doivent être titrées
avant l’emploi.

Préparation des solutions de permanganate de potassium:


- L’eau doit être préalablement bouillie.
- La solution doit être conservée dans un flacon, qu’on laisse
reposer pendant quelques jours avant d’en effectuer l’étalonnage.
- La conservation est satisfaisante à l’abri de la lumière (catalyse
la décomposition du permanganate)

A l’obscurité, la baisse du titre est de l’ordre de 2% en 06


mois, tandis qu’à la lumière diffuse elle peut être de l’ordre
de 20% en un mois.

Précautions de manipulation:

- Ne pas filtrer sur un filtre en matières organiques (papier).


- Eviter le contact de substances organiques (utiliser de l’eau
fraîchement distillée et des flacons bouchés à l’émeri)
- Conserver la solution à l’obscurité.
- Conserver la solution en milieu neutre.
Pour les standardiser on utilise des substances étalon réductrices
minérales telles que les sels ferreux, l’acide arsénieux, le
thiosulfate de sodium ou des substances organiques telles que
l’acide oxalique et ses dérivés.

L’étalonnage par le fer ferreux (sel de Mohr):


Le sel de Mohr est un sel double, c’est le sulfate double de fer
ferreux et d’ammonium: FeSO4, (NH4)2SO4, H2O délivré dans le
commerce à l’état de pureté garantie.

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La réaction d’étalonnage est la suivante:
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+  Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Elle est en accord avec E° (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V.
La réaction est effectuée en milieu acide sulfurique dilué.
On préconise l’addition d’ions phosphate PO 43- pour complexer
les ions Fe3+ formés.

L’étalonnage par l’acide oxalique:


C’est l’acide oxalique cristallisé avec cinq molécules d’eau qui
est utilisé. Il est commercialisé avec une pureté garantie.
Sont utilisées aussi ses sels de sodium de potassium et
d’ammonium.
La demi réaction redox s’écrit:
2 CO2 + 2H+ +2e- ↔ (COOH)2
L’équivalence de la masse molaire est divisée par deux.
E°[CO2 /(COOH)2 ] = 0.49V.
La réaction d’étalonnage est la suivante:
2MnO4- +5(COOH)2 +6H+  2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
La réaction est lente au début du titrage. Il faut donc chauffer.
Les ions Mn 2+ formés catalysent la réaction. Du sulfate
manganeux peut être aussi ajouté pour jouer ce rôle.

L’étalonnage par une solution d’acide arsénieux:


La réaction est lente elle se fait en milieu acide concentré. Elle
est catalysée par la présence d’ions chlorure en grande quantité:
2MnO4- + 5H3AsO3 + 6H+  2Mn2+ + 5H3AsO4 + 3H2O

L’étalonnage par une solution de thiosulfate:


Le permanganate ne peut pas être titré directement par le
thiosulfate car il se forme un mélange de tétrathionate et de
sulfate.
Le titrage est indirect.
On oxyde une solution d’iodure de potassium par le
permanganate en milieu acide sulfurique et le diiode libéré est
titré par une solution de thiosulfate.
La solution de thiosulfate doit être fraîchement étalonnée.

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IV. Applications de la manganimétrie en milieu acide :

1. Dosage des réducteurs minéraux:

Dosage des nitrites:


Les nitrites sont oxydés par le permanganate en milieu acide
en donnant des nitrates.
2MnO4- + 5NO2- + 6H+  2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O
Un équivalent de permanganate de potassium correspond à
une demi-mole de nitrite.
Il s’agit d’un dosage en retour.
La réaction doit avoir lieu à une température voisine de 40°C.
En raison de la décomposition facile de l’ion nitrite NO2-, il est
nécessaire de verser lentement la solution à titrer, à la burette,
dans la solution titrée de permanganate préalablement acidifiée
par l’acide sulfurique.
NO3- + 3H+ +2e- ↔ HNO2 + H2O
E°(NO3-/HNO2) = 0.94V
L’excès de permanganate est titré par une solution de sel de
Mohr.

Dosage des sels ferreux:


Le permanganate de potassium oxyde régulièrement en milieu
sulfurique les ions ferreux Fe 2+ en ions ferriques Fe 3+.
Les ions chlorures perturbent le dosage en raison de leur
possible oxydation en chlore gazeux. Si la solution à doser
contient des chlorures, il est nécessaire d’utiliser le chromate
acide de potassium ou le cérium IV comme agent oxydant.
La réaction est aussi réalisable en milieu acide chlorhydrique
par addition à la solution à titrer d’une solution sulfurique et
phosphorique de sulfate manganeux (solution de Zimmermann et
Reinhardt).
Le sulfate manganeux aurait pour propriété de diminuer le
potentiel apparent du couple MnO 4-/Mn2+ le rendant ainsi moins
oxydant vis-à-vis des ions chlorures.
D’autre part, l’acide phosphorique se combine avec le fer
ferrique qui se forme au cours de la réaction de titrage (il rend le
point d’équivalence plus visible)

Dosage des sels ferriques:

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Il est nécessaire de procéder à une réduction préalable des ions
ferriques Fe3+, par les ions stanneux Sn 2+, l’amalgame de zinc,
l’anhydride sulfureux ou l’acide sulfhydrique.
2Fe3+ + HSO3- + H2O  2Fe2+ + SO42- + 3H+
E°(SO42-/H2SO3) = 0.17V
SO42- + 4H+ +2e- ↔ H2SO3 + H2O
Après élimination de l’excès réducteur qui est chassé par un
courant de gaz carbonique.
Les ions ferreux peuvent être dosés comme précédemment.

Dosage de l’hydroxylamine:
Il s’agit d’un dosage indirect via la formation d’un sel ferreux
lui-même titré par l’ion permanganate. L’hydroxylamine réduit en
milieu acide sulfurique bouillant, le fer ferrique selon la réaction:
2NH2OH + 4Fe3+  N2O + 4Fe2+ + H2O + 4H+
Qui résulte de la superposition des deux demi-équilibres redox
Fe3+ + e- ↔ Fe2+
Et N2O + 4e- + 4H+ + H2O  2NH2OH E°(N2O/NH2OH) = -0.05V

Dosage des persulfates:


L’ion persulfate est un puissant oxydant E°(S2 O82-/SO42-) =
2.01V
Il oxyde facilement l’ion ferreux en fer ferrique:
S2O82- + 2Fe2+ + 2H+  2Fe3+ + 2HSO4-
Le dosage est en retour. L’excès de fer ferreux est apprécié par
manganimétrie un titrage tout à fait analogue peut être aussi
réalisé en remplaçant le fer ferreux par l’acide oxalique.

Dosage du peroxyde d’hydrogène:


Le peroxyde d’hydrogène ou eau oxygénée se comporte comme
un réducteur vis-à-vis de l’ion permanganate; le demi-couple
redox est le suivant:
O2 + 2H+ + 2e- ↔ H2O2
E°(O2/H2O2) = 0.68V
La réaction de titrage
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+  5O2 + 2Mn2+ +8H2O
Le titre d’une solution d’eau oxygénée est souvent exprimé en
volumes, c’est-à-dire par le nombre de litres de dioxygène libéré
par un litre de solution à 0°C et à 760mmHg; quand elle se
décompose suivant la relation
H2O2  H2O + ½ O2

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Dosage du peroxyde d’hydrogène:
Les peroxydes en solution acide diluée sont décomposés par le
permanganate de potassium avec libération d’oxygène.
Cet oxygène provient pour la moitié du peroxyde et pour l’autre
moitié du réactif.
Un équivalent de permanganate de potassium correspond à
17.01g de peroxyde d’hydrogène ou à 16g d’oxygène ou encore, à
11.200 litres de ce gaz dans les conditions normales de
température et de pression.
Pour que le dosage se réalise dans de bonnes conditions, le
titre de la solution de peroxyde d’hydrogène doit être voisin de 01
volume, la concentration en acide sulfurique doit être environ 1N.
La solution de permanganate de potassium 0.1N est versée
lentement à la burette jusqu’à coloration rose.
Il faut noter que la présence de stabilisateurs organiques (acide
benzoïque par exemple) dans l’eau oxygénée peut amener une
erreur par excès, ces composés étant oxydés par le réactif titrant.

Dosage des sels peroxydés:


Les sels peroxydés peuvent être titrés par retour par l’ion
permanganate.
C’est le cas de MnO2, PbO2, PbO4 le composé peroxydé est
réduit en milieu acide. Le réducteur utilisé est le fer ferreux ou
l’acide oxalique dont l’excès est titré par l’ion permanganate. Les
deux réactions redox bilan sont: par exemple aves MnO 2
MnO2 + 4H+ + 2Fe2+  Mn2+ +2Fe3+ +2H2O
MnO2 + 2H+ +(COOH)2  2CO2 + Mn2+ +2H2O
Une autre alternative est de tirer parti du fait que les peroxydes
métalliques tels que les dioxydes alcalins et alcalino-terreux
Na2O2, BaO2, K2O2 et aussi le dioxyde de zinc ZnO2 se comporte
comme des sels de l’eau oxygénée considéré comme acide.
Ils libèrent en milieu acide sulfurique l’eau oxygénée qui est
titré directement par l’ion permanganate.

Dosage des sels peroxydés:


Pour éviter la perte de dioxygène lors de leur dissolution dans
l’eau, ils sont dissous dans une solution contenant de l’acide
borique.
Il se forme alors de l’acide perborique H 2B2(O2)2(OH)4 qui libère
en présence d’eau, l’acide borique et le peroxyde d’hydrogène:
H2B2(O2)2(OH)2 + 2H2O  2H3BO3 + 2H2O2

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2. Dosage des réducteurs organiques:

Dosage de l’acide oxalique et de l’ion calcium Ca 2+:


Acide oxalique: Standardisation des solutions de
permanganate.
Une extension de la réaction d’oxydation de l’acide oxalique est
le dosage de l’ion Ca2+. Celui-ci est précipité à l’état d’oxalate de
calcium en milieu acétique et à chaud (produit de solubilité Ks =
10-8.6).
Le précipité est récupéré, lavé et dissous dans une solution à
2mol/l d’acide sulfurique.
Après chauffage, l’acide oxalique libéré est titré par la solution
de permanganate.
L’acide oxalique est libéré par simple déplacement de l’équilibre
de précipitation.
C2O4Ca ↔ C2O42+ + Ca2+
C2O42- + 2H+  C2O4H2

Dosage des sucres réducteurs par la méthode de G.Bertrand:


Il s’agit d’un dosage cuprimétrique;
L’oxyde cuivreux obtenu dans des conditions très précises par
action d’un glucide réducteur sur la liqueur de Fehling (sel
cuivrique en milieu alcalin maintenu en solution par
complexation) est séparé du milieu par filtration sur un verre
fritté.
L’oxyde cuivreux est lavé puis traité par une solution
sulfurique de sulfate ferrique. Le fer ferreux formé par la réaction
redox:
CuO2 + 2Fe3+ + 2H+  2Cu2+ +2Fe2+ + H2O
Est apprécié par la solution de permanganate de la liqueur de
Fehling.
Il existe des tables de correspondances qui donnent la
quantité de sucre réducteur en fonction de la chute de burette de
MnO4-.
Ces tables sont établies dans des conditions expérimentales
très précises. Donc ces mêmes conditions doivent être bien
respectées.

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IV. Applications de la manganimétrie en milieu neutre
ou faiblement alcalin
Rappelons que le couple redox en cause est:

MnO4- + 4H+ + 3e- ↔ MnO2 + 2H2O

Ou MnO4- + 2H2O + 3e- ↔ MnO2 + 4OH-

Rappelons aussi que ce couple est un oxydant fort, malgré le


milieu faiblement alcalin à pH = 09; E° (MnO4-/MnO2 ) = 0.97V

Le titrage des ions iodure:


Alors qu’en milieu acide, l’ion permanganate oxyde les iodures
pour donner le diiode, en milieu neutre ou faiblement alcalin, il y
a formation d’iodate. Ceci est logique puisque le diiode dont on
pourrait envisager la formation se dismute en iodate et iodures à
partir environ de pH = 7.
Naturellement, les iodures ainsi formés sont de nouveau
soumis à l’oxydation par MnO4- …

La réaction globale s’écrit:


I- + 2MnO4- + H2O  IO3- + 2OH- +2MnO2

En analyse organique, le pouvoir oxydant de MnO 4- en


milieu neutre ou faiblement alcalin permet de doser certains
alcools, les acides oxalique et formique et leurs sels avec
production de gaz carbonique.

Les réactions du permanganate dans ces conditions de pH sont


souvent plus rapides qu’en milieu acide.

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V. Applications de la manganimétrie en milieu
fortement alcalin :

En milieu fortement alcalin, la réduction du permanganate en


dioxyde de manganèse se déroule en deux étapes consécutives:
- La réduction en manganate qui est rapide:
MnO4- + e- ↔ MnO42-
E°(MnO4-/MnO42-) = 0.56V
- La réduction du manganate en dioxyde de manganèse qui est
lente:
MnO42- + 2H2O + 2e- ↔ MnO2 + 4OH- E°(MnO42-/MnO2 ) =
0.60V
La méthode de Stamm met à profit les différences de vitesse qui
existent entre les deux réactions de réduction en milieu alcalin.
Elle ne se fonde que sur la réalisation de la première. La
transformation plus lente de MnO42- en MnO2 est empêchée par
addition de chlorure ou de nitrate de baryum à la solution titrée.
L’addition a deux effets: accélérer le premier stade et précipite
le manganate en manganate de baryum très peu soluble (Ks=2.5
x 10-10) qui ne peut subir le deuxième stade car il est soustrait du
mélange réactionnel.
La précipitation déplace le premier équilibre redox vers la droite.
Le couple MnO4-/MnO42- ne perd pas son pouvoir oxydant lorsque
le pH s’élève.

Au plan expérimental, on opère avec un excès de


permanganate de potassium. On le titre en retour avec une
solution de formiate de sodium:

2MnO4- + 3OH- +HCOO- + 2Ba2+  2MnO4Ba + CO32- + 2H2O

Le point équivalent est indiqué par la disparition complète de


la couleur.
En analyse minérale, citons les titrages suivants:

- Les iodures:
I- + 8Ba2+ +8OH- +8MnO4-  8BaMnO4 + IO4- +4H2O
Le point remarquable de cette réaction est que l’ion iodure est
oxydé jusqu’au stade périodate et non pas seulement aux stades
diiode ou iodate comme c’est le cas en milieux acide et faiblement
alcalin;
- Les iodates qui sont oxydés en périodate selon la réaction

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2MnO4- + IO3- + 2OH- + 2Ba2+  IO4- + 2MnO4Ba + H2O

En analyse organique, citons les dosages:

- Des acides oxaliques et maloniques.

- D’acides hydroxylés, cétoniques et insaturés tels que les acides


lactiques pyruvique et fumarique.

- D’alcools, aldéhydes et cétones tels que le méthanol, le glycérol,


l’acétone
- D’acides aromatiques tels que l’acide benzoïque et cinnamique;
- De phénols..
Un exemple particulièrement spectaculaire est fourni par
l’oxydation de l’acide salicylique selon la réaction:
28MnO4- +42OH- +28Ba2+ + C6H4(OH)(COOH)  7CO32-
+28MnO4Ba + 24 H2O
Il faut se rendre compte que l’aromaticité du noyau aromatique
de l’acide salicylique est brisée par cette réaction

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VI. Dosage des matières organiques de l’eau :

Parmi les méthodes proposées pour doser les matières


organiques dans l’eau la plus pratique consiste en une oxydation
permanganique.
Pour certains auteurs selon la valeur du pH du milieu,
l’oxydation porte spécialement sur les matières organiques
d’origines végétale ou animale.
Par oxydation en milieu acide, on dose principalement les
premières et par oxydation en milieu alcalin les secondes.
C’est pourquoi l’oxydation en milieu alcalin est prescrite pour
analyser l’eau d’alimentation. À chaud et en milieu
hydrogénocarbonate, la matière organique (contenue dans l’eau)
est oxydée pendant un temps déterminé par un excès de solution
de permanganate de potassium.
Le permanganate en excès est en présence d’un excès de sel
ferreux après acidification avec de l’acide sulfurique. L’excès de
sel ferreux est titré par une solution de permanganate.
Les résultats ne sont satisfaisants que si l’on utilise un gros
excès de permanganate

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BIBLIOGRAPHIE:

• M.Guernet. M. Hamon. ABREGE DE CHIMIE ANALYTIQUE.


Tome 01 CHIMIE DES SOLUTIONS.
• SKOOG. WEST. HOLLER. CHIMIE ANALYTIQUE.
Traduction et révision scientifique de la 7e édition
américaine par Claudine Bess-Herman, Josette Dauchot-
Weymeers et Freddy Dumont.
• Jean-Louis Burgot. CHIMIE ANALYTIQUE ET EQUILIBRE
IONIQUE. 2006.

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