Lhydromtallurgie du zinc

Principe de lhydromtallurgie du zinc

Dcompose en 3 tapes successives : - la lixiviation - la purification - l'lectrolyse anode ZnO + 2 H+ H2O + Zn2+

cathode + 2 e-

2 H+ + O2 + 2 e-

Zn

Jean-Louis Vignes 2007

La lixiviation

choix de la solution lixiviante - oxydes basiques - quel acide choisir ? acide

- non oxydant
- non gnant pour l'lectrolyse finale - bon march - de plus production interne lors du grillage

HCl, H2SO4
H2SO4

Jean-Louis Vignes 2007

La lixiviation

- ralise avec H2SO4 2 mol.L-1, vers 60C

- lors de la lixiviation ralisation dune 1re purification avec limination des composs insolubles : Au, Ag, PbSO4, SiO2

- dissolution de la ferrite : emploi de H2SO4 concentr 95C

Jean-Louis Vignes 2007

2me purification : limination de Fe

hydroxydes

pH

Sb (III)
Sn (II) Fe (III)

<0
2 2

pH de dbut de prcipitation de divers hydroxydes pour 1 mol.L-1 de Mz+ pH = 14 1/zpKs 1/z log[Mz+]

In (III)
Al (III) Cu (II) Zn (II) Fe (II) Ni (II) Co (II) Cd (II) Mn (II)

3,6
4,0 5,2 6,5 7,0 7 7,5 8 8,5
Jean-Louis Vignes 2007

- oxydation de Fe (II) en Fe (III) - augmentation du pH 5 - comment procder sans ajouter de nouvelles impurets ? - ajout de calcine : ZnO + H+

2me purification : limination de Fe

problme de la floculation de l'"hydroxyde" de fer (III) - l'"hydroxyde" de fer (III) reste en suspension stable

- difficile liminer par dcantation ou filtration - changement de la nature du prcipit : procd " la jarosite"
6Fe3+ + 4SO42- + 2NH4+ + 6H2O Fe6(OH)12(SO4)4(NH4)2 + 12 H+ la jarosite est le tmoin de la prsence d'eau sur Mars

Jean-Louis Vignes 2007

2me purification : limination de Fe

- limination de : Fe, Al, Ga, In, Sb, Sn, As, Ge et Cu partiellement

- Composition de la solution aprs la 2me purification

Zn2+ 150 g.L-1

Mg2+ 5 15 g.L-1

Mn2+ 2 10 g.L-1

Cu2+

Cd2+

Co2+

Ni2+ 2 10 mg.L-1

0,1 1 0,1 0,5 1 20 g.L-1 g.L-1 mg.L-1

Jean-Louis Vignes 2007

3me et dernire purification cmentation

E(V) Cu2+ H+ Ni2+ Co2+ Cu H2 Ni Co

- Comment rduire Cu2+, Ni2+, Co2+, Cd2+ sans apporter de nouvelles impurets ?

- l'aide de Zn - c'est une raction liquide-solide qui impose une grande surface de raction

Cd2+
Zn2+

Cd
Zn

- poudre fine de Zn : 30 mm - obtention d'un cment trait par ailleurs

Mn2+

Mn

Jean-Louis Vignes 2007

Purifications rsumes sur un diagramme potentiel - pH

Concentrations maximales admissibles avant lectrolyse

Impurets Ge Sb

Teneur maximale (mg.L-1) 0,001 0,1

Ni
Co

0,2
0,2

Cd
Fe

2
10
Jean-Louis Vignes 2007

l'lectrolyse
la cathode Zn2+ + 2 e- Zn cathode en Al E(V) l'anode H2O 2 H+ + O2 + 2 eanode en Pb PbSO4 H+ Zn Al Zn2+ Pb2+ H2 Pb Pb H+ Pb2+ + SO42-

Al2O3

Jean-Louis Vignes 2007

l'lectrolyse

courbes intensit - potentiel

- tension : 3,2 3,7 V - densit de courant : 400 700 A.m-2 - obtention Zn 99,995 %
I
hH2 iox - 0,90 - 0,76 H2 H+ Zn Zn2+ hO2 sur Pb H2O O2 VENH (V)

UAC R.I
1,23

ired

1,85

sur Zn sur Zn

obtention de Zn possible grce la surtension de H2 sur la cathode

Jean-Louis Vignes 2007

l'lectrolyse Hall d'lectrolyse de l'usine Umicore de Balen (Belgique) - 140 cellules avec par cellule : - 96 cathodes - 97 anodes - surface lectrodes : 3,2 m2

- dure de dpt : 40 h - production : 740 t/jour

Jean-Louis Vignes 2007