Hydro-pyrometallurgie des minéraux utiles

PYROMETALLURGIE
I) Généralités :

La pyrometallurgie est un Procédé de métallurgie extractive faisant appel à un traitement

thermique. C’est un procédé métallurgique thermique utilisé pour séparer et récupérer des
métaux.

II) Opérations de séparation en pyrométallurgie

1) Calcination : Il s’agit d’un traitement thermique visant à la décomposition d’un

(minerai et à l’élimination d’un produit volatil, CO2 ou H2O.
Les carbonates sont susceptibles d’un tel traitement, car leurs températures de décomposition
sont peu élevées : 850 °C pour CaCO3 (carbonate de calcium), 417 °C pour MgCO3 (carbonate
de magnésium), 377 °C pour MnCO3 (carbonate de manganèse), 400 °C pour FeCO3 (sidérite).

Exemple : Les fabricants (de la chaux) utilisent des fours de deux types, qui travaillent
à environ 900 °C selon le principe du contre-courant matière-gaz chauds :
a) fours rotatifs de 1 000 t/j de capacité maximale pour des fines granulométries la
consommation énergétique est très grande les pertes énergétiques sont importantes.
b) des fours verticaux, dont les plus récents ont une capacité de 600 t/j, traitent des
granulométries de 15 à 150 mm,

On opère aussi une calcination pour les minerais de phosphates soit pour éliminer la
matière organique, soit pour éliminer la gangue carbonatée, dans des fours rotatifs, à lit
fluidisé, ou à calcination éclair, dans les fours à lit fluidisé. Les tonnages traités peuvent
atteindre 250 t/h.

2) Grillage : C’est un procédé de traitement thermique des minerais (Sans leur fusion
(Minerais, concentré). Le grillage a pour but d’obtenir ou de produire un sulfate, un oxyde, un
produit réduit ou un chlorure.

 Le grillage a pour but de :

a) Changement des propriétés physiques des matières à griller.
b) Changement des compositions chimiques des matières à griller

 Le grillage peut être :

a) Une opération indépendante
b) Une opération préparatoire

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TYPES DE GRILLAGE
1) Grillage oxydant :
Le grillage oxydant est utilisé pour transformer les minéraux sulfureux en état
d’oxydes solubles. Il est utilisé avec le traitement hydrometallurgique.
La réaction principale du procédé de grillage oxydant est la suivante :
2MeS + 3O2 2 MeO + 2SO2
Me : Métal
L’intervalle des températures du grillage oxydant est de 600 à 700 °C, des températures
plus hautes provoquent la fusion de certains composés.

La productivité du procédé du grillage oxydant varie de 400 à 1900 t/j. Le procédé est
réalisé dans des fours de fluidisation dont Dmax = 5 m

Le procédé de grillage oxydant est évalué par le degré de désulfuration. On utilise

industriellement le procédé de grillage oxydant pour :

a) Grillage oxydant du minerai sulfureux de Cuivre- nickel

Le procédé de grillage permet de diminuer la teneur en soufre dans la matière à

griller de 2 fois.
Les principales réactions du grillage se passent lors de la température de 700 °C

2Fe S +3O2—2FeO 2 Fe O + 2SO2

2Cu Fe S2 + O2 Cu2S + 2 Fe S + SO2

Cu2 S + 2O2 2CuO + SO2

3Ni Fe S2 + O2 Ni3 S2 + 3FeS + SO2

Ni3S2 + 7/2 O2 3NiO + 2SO2

b) Grillage oxydant du concentré de zinc

Ce type de grillage est utilisé avant le traitement hydrométallurgique pour

transformer le composé de zinc en état d’oxyde soluble par l’acide sulfurique

2Zn S + 3O2 2ZnO + 2SO2

Le grillage s’effectue entre 900 à 950 °C, le degré de désulfuration est assez grand,
il est de 94± 2%

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2) Grillage Réducteur :
Il est utilisé pour transformer les oxydes des métaux en état métallique ou en état
d’oxydes inferieur. Il se passe en présence de réducteurs gazeux, dans un intervalle de
température de 500 à 900 °C

MeO + CO Me + CO2

MeO + H2 Me + H2O

a) Grillage réducteur du minerai de Cuivre et du fer :

Ce grillage est exécuté pour améliorer les propriétés de flottation des minerais de
Cuivre. Les minerai initiaux contient les carbonates et les silicates de :
 Cuivre qui sont :
 Malachite : CuCO3. Cu(OH)2
 Azurite : 2CuCO3. Cu(OH)2
 Chrysocolle CuSiO2. nH2O
 Les composés de fer :
 Sidérite : FeCO3
 Pyrite : FeS2
 Hydroxydes de fer : nFe2O3.nH2O

Le minerai concassé et mélanger avec le réducteur est grillé dans un four de fluidisation à une
température de 850°C. Apres le grillage on obtient le fer en état de magnétite artificielle et le
cuivre en état métallique

3Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + CO2

CuCO3 + CO Cu + 2CO2

CuSiO2 + CO CU + SiO2 + CO2

Les dimensions des particules lors du grillage sont de 0.01 à 0.3 mm

Les particules du Cuivre de dimension supérieur à 0.2 mm sont séparées par la méthode
gravitationnelle. Les particules de fer sont extraites par la séparation magnétique.

L’utilisation du grillage permet d’augmenter le degré d’extraction du Cuivre de 1.5 fois, avec
cela les pertes sont démunies de 2 fois.

b) Grillage magnétisant des minerais pauvres en fer :

Ce grillage est utilisé pour transformer les composés faiblement magnétiques ou non
magnétiques en état de magnétite artificielle qui se déroule dans une atmosphère réductive.

3Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + CO2

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Outre cela, la sidérite et la pyrite qui se trouvent dans le minerai favorisent le procédé de
réduction.

Fe2O3 + FeCO3 nCO Fe3O4 + CO2

10Fe2O3 + FeS nCO 7Fe3O4 + SO2

L’utilisation du grillage magnétisant préalable permet d’appliquer la séparation magnétique

pour enrichir les minerais pauvres en fer. L’intensité é du champ magnétique H est égale :
H = 40 ÷ 120 KA/ mm

3) Grillage sulfatant :
Le grillage sulfatant est utilisé pour transformer les composés des métaux extraits en état de
sulfates soluble dans l’eau. Le grillage sulfatant s’effectue dans l’intervalle de 750÷ 1000 °C
suivant la réaction : MeO + SO3 Me SO4

4) Grillage chlorurant et chlorurant réductif :

Le grillage chlorurant est utilisé pour faciliter l’extraction du Titane du Cuivre et d’autres
métaux. Pour cela, les minerais sont grillés, à une température de 550 à 900°C dans une
atmosphère de chlore (En présence du chlore).

MeO + 2HCl MeCl2 + H2O

 Les chlorures formes des métaux ayant de basses températures de bouillonnement, se

volatilisent et sont récupérés par la condensation.
 Les chlorures formes des métaux ayant de hautes températures de bouillonnement,
restent en fusion et sont extraits par un traitement hydrométallurgique.
 Le grillage chlorurant réductif est utilisé pour augmenter la possibilité de séparation des
minerais qui sont enrichis difficilement dans ce cas, le grillage chlorurant s’effectue
avec addition d’un réducteur tel que le charbon, le coke …etc.

5) Grillage dissociatif :

Les carbonates, les sulfates et les sulfures qui sont stables à l’intervalle de températures
habituelles sont dissociés lors de hautes températures.

Les principales réactions de grillage dissociatif sont :

MeCO3 MeO + CO2

2Me SO4 2MeO + 2 SO2 + O2

2MeS2 2MeS + S2

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La plénitude du passage d’après les réactions indiquées dépend des facteurs extérieurs
(Température, pression, et composition de la phase gazeuse) et de la particularité de la
constitution des composés (En général de l’espèce et de la solidité de la liaison chimique)

Les exemples de l’application industrielle du grillage dissociatif sont

a) grillage du calcaire : Le grillage du calcaire est utilisé pour obtenir la chaux

CaCO3 CaO + CO2

Cette réaction se passe dans l’intervalle de température de 900 à 1000°C. Les dimensions
maximales des morceaux de la matière a grilles sont : D max = 10/30mm ; Q= 500/2000t/j

b) Grillage du phosphate : Qui se passe en présence du coke et de l’oxydant de silicium.

Ca3(PO4)2 + 5C + 2SiO2 P2 + 5CO + 3CaO .2SiO2

La température est de 900 à 1050°C, la productivité du four est de 500 à 2000t/j

c) Grillage du minerai de mercure : Le grillage du minerai de mercure consiste à la

dissociation du Cinabre et séparation du mercure.

2HgS 2Hg + S2

Conditions technologiques : T= 400 à 900°C, Dmax = 30 à 40 mm, Q = 30 à 450t/j

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