LA PYROMETALLURGIE DU PLOMB

Contenu
• Introduction
• Minerais de Plomb
• Production du Plomb par voie pyrometallurgique
• Raffinage du Plomb d oeuvre
• Metallurgie secondaire du Plomb
Introduction
• Utilisations du Plomb:
• Le plomb a ete utilise depuis l antiquite
• Des inquietudes sur sa toxicite a conduit a la reduction de sa consummation
• Le marche actuel du Plomb est tres dependant de l industrie des batteries
• La reduction de l’ utilisation du carburant avec Plomb a aussi contribue a la reduction de la consummation de Plomb
• Les utilisations actuelles du Plomb sont principalement (a part les batteries) dans les pigments, l armement, la
soudure, la plomberie, anodes pour l electrowinning.
• Proprietes physiques: Temp de fusion: 327.4oC, Temp d ebullition: 1741oC, densite a 20oC: 11.336 a 327.4oC: 11.005
(solid) et 10.886 (liquide)
• Minerais de Plomb:
• Galene PbS est le minerai principal du plomb
• Les autres sont des minerais qui sont associes a la galena ou formes a partir d elle comme la jamesonite
PblSb,Fe)7S14 (ca. 40% Pb) et la boulangerite, Pb5Sb4Sn (ca. 58% Pb); anglesite, PbS04 (68.3% Pb), un produit de l
oxidation de la galene; cerussite le minerai blanc du plomb, PbC03 (77.5% Pb), Pb5(P04hCl (76% Pb); vanadinite,
Pb5(V04hCl; wullenite ou le minerai jaune du plomb, PbMo04 (56% Pb); crocoite, PbCr04.
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1. Procedes de concentration des minerais:
• L alimention principale pour la production du plomb est constituee par un concentre sulfure (40-60% Pb), occasionnellement
70-80% ou plus bas autour de 30%
• Le minerai brut de plomb est generalement associe aux sulfures d autres metaux et aux elements de la gangue
• Le minerai brut ne peut pas etre traite directement pour la fusion en vue de produire le plomb
• Il est generalemt concentre par flottaion
• Les procedes de concentration comprennent generalement les etapes suivantes: le concassage, separaration en milieu
dense, broyage, flotation et sechage des concentres.
• La flotation de la galena est generalement la 1ere etape dans le separation Pb-Zn et Pb-Zn-Cu dans les minerais sulfures
2. Procedes de fusion:
• Le procede principal pour la production primaire du plomb est l oxydation des agglomeres des sulfures suivis de la reduction
dans un four de type haut fourneau a Plomb
• Les anciens procedes d oxydation directe du sulfure au plomb metallique ou reaction entre sulfure et oxyde interviennent
tres peu actuellement
• Dans les dernieres 20 annees de nouveaux procedes d injection d oxygene dans un bain de scorie fondue contenant l oxyde
de plomb ont ete developpes.
• Dans le procede Imperial Smelting, le plomb est produit simultanement avec le zinc.
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2.1 Procedes d’ agglomeration et fusion
• Implique:
• un grillage agglomerant avec oxydation du soufre pour produire PbO
• Reduction de l agglomere dans un four type haut fourneau
• L objectif du grillage agglomerant: enlever le plus de soufre
possible de PbS et d autres oxydes presents et avoir un agglomere
avec assez de resistance et assez de porosite pour la reduction au
haut fourneau
• Le SO2 venant du grillage agglomerant peut etre utilise pour la
fabrication de l acide sulfurique
• Pb dans l agglomere est sous forme de PbO. High temperature
needed
• L oxidation commence d abord avec PbSO4 aux temperatures et
pression utilisee pour l agglomeration
• PbSO4 va ensuite reagir avec PbS pour former des composes
comprenant PbSO4 et PbO et enfin PbO
• La composition de l agglomere est tres importante sur son
comportement dans le haut fourneau
• PbO et PbSiO3 se reduisent et fondent facilement
• La resistance de l agglomere depend de sa composition,
principalement des silicates de zinc, fer, calcium et des ferrites. Ces
produits sont plus refractaires que ceux du plomb et permet a l
agglomere de ne pas se desintegrer apres que le Pb soit parti.
Production du Plomb
par voie
pyrometallurgique

2.2 Techniques du grillage

agglomerant
• La machine la plus repandue pour
le grillage agglomerant est la
machine avec Dwight-Lloyd une
chaine tournante (inventee 1905-
1908)
• Une distinction est faite entre les
machines avec aspiration d’air de
haut en bas et soufflage d’air de
bas en haut a travers le lit du
melange a agglomerer.
• Les machines avec soufflage d’air
de bas en haut sont preferees car
donnent un volume faible de gaz
riche en SO2 adapte pour la
fabrication de H2SO4
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par voie
pyrometallurgique
2.2 Techniques du grillage agglomerant
• La machine DL originale etait avec
aspiration et a pratiquement ete
remplacee vers les annees 1955 par celle
avec soufflage
• Un des problemes majeurs du systeme
avec aspiration est la teneur faible en SO2
(1-2% Vol)
• Meme avec la circulation des gaz il est
difficile d’avoir des gaz riches en SO2 a
cause de la formation du Pb metallique
liquide entre PbS et PbSO4 qui descend
ensemble avec le gaz
• Le Pb forme forme une couche qui
s’attache sur la grille et va aussi dans le
boites a vent.
• Enlever le Pb dans les boites a vent prend
beaucoup de temps et causent de longs
arrets de la machine
• La teneur max de Pb dans les agglomeres
obtenus par aspiration d’air de haut en
bas est de 40% pour limiter la formation
du Pb metalliique
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par voie
pyrometallurgique
2.2 Techniques du grillage agglomerant
• Pour surmonter les problemes relatifs a
l’aspiration d’air de haut en bas, le procede
d’agglomeration avec soufflage d’air de bas en
haut a ete mis en place.
• L’air est souffle par a partir du bas et monte vers le
haut a travers le lit de l’agglomere
• Pour commencer le grillage, une couche de
minerai de2-3cm est place sur la grille et
l’allumage se fait d’abord dans la 1ere boite dans
un mode de haut en bas. Ensuite la couche
principale est eparpillee sur la 1ere couche et la
direction du vent est inversee
• La couche principale est allumee a partir de la 1ere
couche et le grillage progresse de haut en bas.
• Comme l’air froid monte de bas en haut, tout Pb
liquide forme se solidifie et reste dans le lit
d’agglomere et ameliore sa permeabilite
• On peut obtenir des gaz avec une teneur 5-6% en
SO2 qui peut etre utilise pour fabriquer H2SO4
• On peut obtenir un agglomere avec environ 50%
Pb
• Le probleme avec le soufflage de bas en haut est la
formation d’une grande quantite de poussieres de
matieres contenant le Pb. Ce qui va necessiter des
equipements pour le depuossierage et une bonne
ventilation pour ameliorer l’hygiene de
l’environnement.
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Produits du grillage agglomerant des concentres de Plomb

• Agglomeres: doivent etre constitutes de gros blocs suffisamment resistant pour ne pas se desintegrer durant la
manutention. Doivent avoir une structure cellulaire et etre poreux sans avoir des poches de concentres non grilles.
• Gaz d’agglomeration: les gaz obtenus apres grillage agglomerant des concentres de Plomb sont mois riches en S)2
que ceux obtenus avec les minerais de Zinc ou de Cuivre. Plus specialement quand le concentre est rich en Plomb
avec environ 14-16% S, on obtient des gaz contenant 4-6% SO2. Ils ont besoin d’un lavage pour etre utilise pour la
fabrication de H2SO4.
• Poussieres: ells contiennent 60-70% Pb, 10% S et des quantities variables de Zinc, Antimoine, Cadmium, Arsenic et
Mercure. Le Plomb dans les poussieres est principalement sous de Sulfate de Plomb ou de Sulfate basique et une
petite quantite sous forme de sulfure. Les poussieres sont generalement recyclees a l’agglomeration.

2.3. Reduction des oxydes au Haut Fourneau a Plomb

• PbO dans les agglomeres est reduit en Pb metallique par le C.
• Les autres metaux comme Cu, As, sont aussi reduits
• La guangue et le fondant sont recuperes dans une scorie silicate
• Dans le haut fourneau a Plomb, le Zn reste dans la scorie alors dans le procede Imperial Smelting le Zn est
evapore en Zn metallique comme la partie superieure du four est tres chaude puis condense.
• La charge du Haut Fourneau comprend: l’agglomere (concentre grille et fondant), d’autres oxydes et silicates de
Plomb, le coke metallurgique comme reducteur et agent thermique
• Le HF a Plomb est un reacteur a contre courant ou la charge alimentee par le haut descend verticalement et
rencontre gaz chaud remontant de bas vers le haut.
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2.3. Reduction des oxydes au Haut Fourneau a Plomb (continue)

• La charge descendante passe successivement dans les zones suivantes: la
zone de prechauffage (Temp 200oC), la zone de reaction ou de reduction
(Temp 800-900oC), la zone de fusion (Temp 1150-1200oC) et finalement la
zone de combustion (ou zone des tuyeres).
• Les produits liquides de la reaction de reduction sont collectes dans le creuset
du four situe en dessous de la zone des tuyeres.
• Principes de fonctionnement fu HF a Plomb
• Dans la zone de combustion, l’oxygene atomspherique souffle a travers les tuyeres reagit avec
le coke pour former le CO2 en produisant une quamtite importante de chaleur
• Le gaz chaud remontant passe par une couche riche en coke et se reduit en CO qui est le
principal agent reducteur dans le four
• Dans la zone de fusion et la zone adjacente de reduction, la chaleur est transferee par le gaz
et la scorie liquide est formee par le fondant et les mineraux de la gangue contenus dans l
agglomere.
• La majorite des reactions de formation du Pb metallique se passe dans la zone de
ramolissement-fusion en depit du fait que le temps de sejour dans cette zone est res court
• Avant la fusion, des reactions en phases heterogenes gaz-solides ont lieu de meme que les
transferts de chaleur
• Dans la zone de prechauffage, les molecules d’eau libres de l’humidite et de cristallisation
sont liberees
• Les vitesses des reactions de combustion du coke et la conversion du CO2 en CO (reaction
d’equilibre de Boudouard) doivent etre en accord avec la vitesse de la reduction dans la zone
de reaction et avec la Vitesse du transfert de chaleur
• Si la Vitesse de combustion est superieure a la vitesse de transfert de chaleur, le coke va
bruler plus rapidement et causer la montee de la zone de fusion dans le four.
• Si la vitesse de combustion du coke est inferieure a la vitesse de transfert de chaleur, le coke
va bruler tres lentement empechant la descente de la charge et cela va diminuer la
performance du four.
• Lorsque les 2 vitesses sont bien en accord, la zone de fusion est minimisee et la charge
descend a une Vitesse uniforme
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique

2.3. Reduction des oxydes au Haut Fourneau a Plomb (suite)

• Principes de fonctionnement fu HF a Plomb (suite)
• Pour un transfert optimal de chaleur et de matière dans la zone de reaction, la vitesse du gaz doit etre elevee et la resistance a son passage la plus faible possible.
Pour cela les caracteristiques chimiques et physiques de l’agglomere doivent assurer une bonne integrite des solides dans la zone de reaction.
• Pour un bon fonctionnement du HF a Pb, la charge du four doit etre la plus homogene possible.

• Comportement de differents composants de l agglomere

• La reaction exothermique de reduction de PbO par le C, CO ou H2 commence a des temperatures relativement basses.
• La reduction des autres composes oxydes de Pb (aluminates, silicates, ferrites) demandent des conditions de reduction un peu plus severes.
• Le sulfate de Pb et les sulfates basiques reagissent principalement avec le silicate de Pb ou partiellement avec PbS pour former le Pb metallique
• Les metaux precieux se dissovent principalement dans le Pb metallique forme (Pb d’oeuvre) avec de petites quantities distribuees entre la matte et la scorie.
• Le cuivre contenu dans l’agglomere est principalement capture par la matte sous forme de sulfure pourvu qu’il y ait assez de soufre present. S’il n’y a pas assez de
soufre, le cuivre va etre reduit et va se dissoudre a l etat metallique dans le Pb d’oeuvre. Une petite quantite de cuivre va toujours dans la scorie sous forme
d’oxyde
• ZnO va dans la scorie et pour le garder en solution, la scorie doit etre riche en FeO
• L’As et L’Sb se dissolvent dans le Pb d’oeuvre. Si la quantites d’As est tres grande pour etre absorbee par la matte et si les metaux comme le Cu, le Fe, le Ni sont
presents, il va se former des arsenides de ces metaux qui vont former une phase appelee speiss. Une partie de l’As se volatlise et une autre partie va dans la
scorie.
• L’etain est reduit et va dans le Pb d’oeuvre
• La separation de different produits de la fusion est possible grace a leur faible solubilte mutuelle et leur difference de densites (Pb d’oeuvre 10.5, matte 4.5-5.0,
scorie 3.5-3.8g/cm3)
Production du Plomb par
voie pyrometallurgique

Haut Fourneau a Plomb

• 2 types de four: rond et rectangulaire
• Le four rond est utilise pour certaines
operations a faible capacite.
• Le four rectangulaire est le four standard
pour la production du Plomb. Un four
typique a une section rectangulaire 5-
8.5m au dessus des tuyeres. La zone de
fusion est refroidie par circulation d’eau.
La coulee du Plomb se fait par siphonage
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)
• Produits du Haut Fourneau a Plomb
• Plomb d’oeuvre qui doit etre raffine.
• La scorie, contient une large quantite de zinc et doit etre retraitee
• Les poussieres formees par les particules dans les gaz. Le cadmium tend a s’accumuler dans les poussieres et parfois une lixiviation speciale du cadmium est
effectuee avant la recirculation des poussieres a’agglomeration.
• Gaz sortant en haut du four. Ils contiennent 3-4%CO qui constitue une perte inevitable d’energie. Avec l echange de chaleur entre les solides et les gaz a l’interieur
du four les gaz sortant sont refroidis et ne conviennent pas pour une quelconque recuperation de la chaleur. Apres recuperation des poussieres ces gaz sont
rejetes dans l’atmosphere.
• Matte, contenant les sulfures. Ne se forme qua quand la quantite de soufre est suffisante dans le melange. La formation de la matte peut etre evitee quand il n ‘y
a pas assez de cuivre et assez de soufre. Le restant de cuivre va dans le Pb d’oeuvre et dans la scorie.
• Speiss, ne se forme que quand la charge contient de quantites suffisantes d’As, Ni, Co, Sb qui ne peuvent etre pris dans la scorie. Cette phase est indesirable car
elle prend les metaux precieux et leur recuperation a partir de cette phase est tres couteuse.

• Composition et traitement de la scorie du HF a Plomb

• La scorie contient la gangue, le fondant, le Zn contenu dans la charge. Elle contient aussi des metaux et sous forme solide en suspension qui consitue une perte
economique potentielle.
• Les proprieties chimiques et physiques de la scorie ont un effet considerable sur la production, la separation de different produits du four et sur la consommation
du coke.
• La scorie du HF a Pb contient suffisamment de Zinc qui peut etre economiquement recupere soit dans un four rotatif a kiln ou dans un four a combustion
submerge
• Recuperation du Zn dans un four rotative a kiln: le four peut long de 95m et 4.5m de diameter interieur. La scorie granule est melangee avec d’autres produits
intermediaires contenant le Zn et un reducteur solide. La scorie debarassee du Zn est recuperee a l’autre extremite du four a une temperature proche de sa
temperature de fusion. Elle contient 2-3% Zn et <0.25% Pb.
• Dans le procede de combustion submerge, un melange de poussiere de charbon de d’air est injecte par des tuyeres dans une scorie de HF fondue entre 1150-
1250oC
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)
• Procedes de fusion directe
• Comme pour le cuivre, des procedes de fusion pour produire directement le Plomb d’oeuvre ont ete developpes pour surmonter les difficultes rencontrees avec la
methode traditionnelle avec agglomeration et fusion au HF (volume eleve de gaz et hygiene pour la ventilation, cout eleve de maintenance des machines
d’agglomeration, cout eleve du coke utlise comme reducteur)
• Les nouveaux procedes de fusion directe peuvent etre classes en 2 categories: procedes de flash smelting utlisant un concentre seche et procedes de bath
smelting avec un concentre non seche. Dans les 2 cas le concentre est alimente avec l’air ou l’oxygene.
• L’oxydation de l’alimentation produit un gaz avec une concentration moyenne en SO2, une quantite variable de Pb d’oeuvre, une scorie riche en PbO et des
poussieres contenant le PbSO4 qui doivent etre recirculees.
• La teneur en SO2 dans les gaz qui sortent du four dependent du degree d’enrichissement de l’air en O2.
• La quantite de Pb metallique dans le metal obtenu depend du bilan thermique du four. Avec une charge riche, jusqu’a 80% de Pb peut aller dans le metal et 20%
dans la scorie. Avec une alimentation pauvre en Pb, tout le Pb va dans la scorie.
• La seconde etape dans les procedes de fusion directe est la recuperation du Pb des scories (avec 25-40% Pb) par reduction avec le carbone
• Quelques procedes de fusion directe: Air Flash Smelting (Procede Boliden), O2 Flash Smelting (Procede Kivcet), Air avec scorie en fusion (Procede Isasmelt), O2
avec scorie en fusion (Procede QSL)
Production du Plomb par
voie pyrometallurgique
(suite)

Procede Boliden (Air Flash Smelting)

• Un concentre sec de galene (avec 65-
75% Pb) est alimente avec de l’air
enrichi en O2 dans un four electrique
• Le calcaire (fondant) et le coke sont
dans la charge du four.
• Les particules de PbS en suspension
reagissent avec l O2 pour former le
PbO et le Pb metallique.
• La desulfuration n’est pas complete,
elle est finalisee dans un convertisseur
• Les produits du four sont: Pb d’oeuvre
avec 2-3%S, une scorie avec 4-5%Pb et
des poussieres
•
Plusieurs inconvenients de ce procede
ont empeche sa large expansion
industrielle: necessite d’utiliser un
concentre riche en Pb, production
d’une quantite elevee de poussieres,
obligation de traiter le Pb d’oeuvre
pour reduire la teneur en S.
Production du Plomb par
voie pyrometallurgique
(suite)

Procede Kivcet (Oxygene Flash Smelting)

• La scorie initiale est riche en PbO (>35%)
• Ceci conduit a une desulfuration complete de
la charge grace a la scorie fortement oxydee.
• Les particules de PbS en suspension reagissent
avec l O2 pour former le PbO et le Pb
metallique.
• Le procede Kivcet permet de traiter des
minerais contenant des minerais oxydes de Zn
• La reduction du PbO forme est assure par une
couche de coke flotant au dessu de la scorie.
• Dans la partie gauche, oxidation de PbS en
PbO et reduction au Pb metallique alors que
dans la partie de droite, c’est la reduction de
la scorie
Production du Plomb par
voie pyrometallurgique
(suite)

Procede Isasmelt (Air Fusion Scorie)

• Comprend 2 etapes: Oxydation de la
charge et reduction de la scorie
• Les 2 etapes se passent chacune
dans des reacteurs cylindriques avec
lance.
Production du Plomb par
voie pyrometallurgique
(suite)

Procede QSL (O2 Fusion Scorie)

• Le concentre de Pb, le
charbon, le fondant, les
poussieres recycles sont
melanges en une seule
charge
• Les produits de l’oxydation
sont: le Pb d’oeuvre, la
scorie riche en Pb, le SO2.
La quantite de Pb
metallique depend de la
charge et de la teneur en
Pb dans le concentre
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)

2.4. Raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallrgique

• Principes du raffinage
• Quand un metal est raffiné par voie pyrometallurgique les impuretes presents sont enrichies dans une phase insoluble dans le metal
principal.
• Cet enrichissement peut se faire en ajoutant des reactifs ou en controllant la pression et la temperature, ou une combinaison des 2.
• Pour le raffinage du Pb, la cinetique du reacteur est d’une tres grande importance. Le degree du raffinage dependra de la vitesse a laquelle
les equilibres physiques et chimiques sont atteints.
• Dans les processus chimiques, un reactif est ajoute au metal principal pour reagir avec une ou plusieurs impuretes et former des
composes qui sont insoluble dans le metal principal. Par occasion des fondants peuvent etre utilises, par exemple pour transferer les
oxides formes de la phase solide a une scorie liquide. Les reactifs peuvent comprendre l’oxygene, le soufre, le chlore. L’etape de raffinage
peut s’appeller oxydation selective, sulfuration ou chloruration. Tout sera fonction des energies libres de formation des oxydes, des
sulfures et chlorures du metal principal et des ceux des impuretes.
• Dans les processus de precipitation, generalement les impuretes deviennent moins solubles dans le metal principal quand la temperature
baisse et peuvent etre rejetes directement du bain en fusion (ex. Cu du systeme binaire Cu-Pb) ou sous forme de compose avec le metal
principal (ex. FeZn3 dans les solutions Fe-Zn). Dans certains cas un reactif peut etre ajoute pour former des composes insolubles qui
peuvent etre enleves (ex. Bi dans les solutions Pb-Bi, addition du Ca ou du Mg, peut etre aussi considere comme un processus chimique
avec formation d’un compose intermetallique).
• Les processus de distillation, generalement utilises quand il y a une grande difference de pressions de vapeurs entre le metal principal et
l’impurete (cas du Zn et du Pb)
• Le raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallurgique comprend les etapes successives suivantes: elimination du cuivre; elimination de
l’As, Sb, Sn; elimination des metaux precieux, elimination du Zn, elimination du Bi, elimination des metaux alcalins et alalino-terreux.
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)

2.4. Raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallrgique (suite)

• Elimination du cuivre
• Se fait en 2 etapes: 1ere etape, c’est le decuivrage primaire par precipitation (liquation) et la 2eme etape par sulfuration selective du cuivre avec
addition du soufre.
• Liquation: le cuivre peut se dissoudre dans le Pb en quelques % mais a la temperature de fusion du Pb, la solubilite du Cu n’est que de 0.06%. Quand
le Pb liquide se refroidit, le cuivre et certaines autres impuretes sont precipitees dans une phase solide appelee dross de cuivre
• Dans une 2eme etape, le soufre elementaire est ajoute au Pb d’oeuvre liquide a une temperature aussi basse que possible (~320oC) pour une
sulfuration effective du cuivre
• L’elimination du cuivre se fait immediatement quand le Pb d’oeuvre est decharge du HF. Elle se fait soit en batch ou en continu.
• La teneur finale en Cu a la fin de cette etape est de 0.06 a 0.12%

• Elimination As, Sn, Sb

• L’elimination de l’As, Sn, Sb est generalement appele adoucissement. Elle peut se faire par 2 methodes: oxidation selective avec l’air ou par le
procede Harris ou un bain de NaOH fondu est utlise pour l’oxydation de As, Sn et Sb.
• Elimination par soufflage d’air dans des fours
• Cette methode est basee sur le fait que Sn, As, Sb ont une plus grande affinite pour l’oxygene que le Pb. Ils s’oxydent avant le Pb a 700-750oC
• L’air est injecte verticalement par des lances sur la surface du bain de Pb dans un four a reverbere chauffe par le gaz.
• Les oxydes d’Sn, As, Sb forment une scorie liquide qui est regulierement enleve de la surface du bain de Pb.
• Une quantite cpnsiderable de Pb s’oxyde et la scorie contient generalement 50-60% PbO
• Les oxydes flottent sur le Pb fondu et sont enleves dans une scorie
• Le temps de raffinage depend de la quantite d’impuretes dans le Pb alimente et de la quantite d’air fournie dans les lances
• Une vitesse typique d’elimination des impuretes est 4kg/m2/h
• Procede Harris
• Cette methode utilise un bain de soude et de NaNO3 fondu pour l’oxydation de l’Sn, As et Sb
• L’oxydation est assuree par l’O2 ou le NaNO3 au bain de soude caustique. Les produits d’oxydation par ordre de leur formation: arseniate de Na, stannate de Na et
antimoniate de Na
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)

2.4. Raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallrgique (suite)

• Elimination As, Sn, Sb (suite)
• Procede Harris (suite)
2As + 2NaN03+ 4NaOH =2Na3As04 + N2+ 2H20
2Sb + 2NaN03+ 4NaOH =2Na3Sb04 + N2+ 2H20
5Sn + 4NaN03+ 6NaOH =5Na2Sn03 + 2Nz +3H20
• Le tellure forme le tellurate et telluride de Na
3Te + 6NaOH 2NazTe + NazTe03+3H20
xTe + Na2Te Na2TeX+l
• Le tellure forme le tellurate et telluride de Na

• Elimination des metaux precieux

• Les metaux precieux sont elimines par le procede Parkes dans lequel le Zn est ajoute au Pb fondu contenant l’Ag qui est
ensuite refroidi
• Des cristaux mixtes Ag-Zn vont surnager a la surface du bain dans une croute
• Ces composes intermetalliques ont une temperature de fusion tres elevee et sont virtuellement insoluble dans un bain
sature en Zn
• L’elimination de l’Ag est tres efficace et depend de la quantite de Zn utilisee et du nombre d’etages. Generalement 2
etages sont utilisees. Elle peut se faire en batch ou en continu
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)

2.4. Raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallrgique (suite)

• Elimination du Zinc
• Les Pb desargente contient 0.55-0.6% de Zn qui doit etre enleve.
• Dans les methodes anciennes, on utilisait l’air et la vapeur d’eau, la soude caustique ou le chlore. Tous ces reactifs ont
pour but d’oxyder le Zn.
• Ces anciens procedes ont ete pratiquement remplaces par celui de distillation sous vide du Zn a partir du Pb desargente.
• La grande difference entre la pression de vapeur du Pb et celle du Zn dessous permet la volatilisation de presque 95% du
Zn a partir du Pb lorsque un vide de 0.133Pas est applique a 600oC.

• Elimination du Bismuth
• L’ elimination du Bi est la derniere operation dans la purification du Pb d’oeuvre. Elle est effectuee quand la teneur en Bi
est tellement elevee qu’elle limite l’utilisation du Pb doux obtenu.
• Quand cela est possible, les minerais riches et les minerais pauvres sont traits separemment dans le but de raffiner la
quantite minimale de Pb avec le maximum de Bi contenu
• Le Bi est moins reactif que le Pb et ne peut etre elimine avec l’oxygene, le chlore ou le S.
• Il est elimine par addition d’un metal alcalin ou acalino-terreux en formant des bismuthide MxBi. Ceci permet de traiter
un Pb avec un minimum de 0.3% Bi.
 Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)

2.4. Raffinage du Pb d’oeuvre par voie pyrometallrgique (suite)

• Elimination du Bismuth (suite)

• Des teneurs en Bi<0.01% peuvent etre atteintes par le procede Kroll-Betterton qui utilise le Mg et le Ca ou par le procede
Jolivet-Penarroya qui utilise le K et le Mg.
• Actuellement seul le procede Kroll est en utilisation.
• Dans ce procede, le Mg et le Ca sont ajoutes dans une bain de Pb avec agitation autour de 420oC et puis refroidi jusqu’a
une temperature proche de la temperature de solidification.
• Le Bi est separe dans une croute sous forme d’un bismuthide double CaMg2Bi2 et theoriquement la teneur minimale de Bi
peut aller a 0.002%
Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)
3. Recuperation du Plomb secondaire des mitrailles:
• La production mondiale du Pb en 2020 a ete de 11.7 millions de tonnes dans
lesquelles 60% sont constituees par le Pb primaire produit a partir des minerais
et les 40% restant sont constitues par la Pb secondaire produit a partir des
mitrailles.
• Les batteries de Pb avec acide sont generalement de 3 types:
• Batteries SLI (Starting, Lighting & Ignition), dans cette categorie, vous
avez les batteries utilisees dans les voitures
• Batteries pour vehicule de traction
• Batteries stationnaires pour fourniture urgente d’electricite
• Les elements importants dans ces 3 types de batteries sont les suivants:
• Une boite exterieure en Polypropylene
• Des grilles, connecteurs, poles en alliage de Pb
• Electrodes positives: Pate de PbSO4 et PbO2
• Grilles de separation en PVC

3.1 Demolition de la batterie et preparation de l’alimentation

• La preparation des mitrailles des batteries se fait par l’un des procedes ci-
apres:
• Drainage de l’acide et traitement pyrometallurgique du reste de la
batterie
• Separation de l’acide et la carcace de la batterie: les 2 vont aux rejets ,
l’acide comme gypse apres neutralisation avec la chaux alors que la
carcace va dans les poubelles pour plastique. Le reste de la batterie:
poles, grilles, separateurs constituent la matière premiere pour la fusion
• Dechiquettage de la batterie et separation en milieu dense pour
produitre: acide qui peut etre bvendu tel quell ou neutralise avec la
chaux pour produire le gypse, polypropylene qui peut etre vendu ou
recycle, Pb metallique qui peut etre fondu a basse temperature, patte
de PbSO4 et PbOx, PVC jete ou recycle
• L’acide peut etre aussi traite avec Na2CO3 pour produire Na2SO4 qui
peut etre vendu
Production du Plomb par voie pyrometallurgique (suite)
3. Recuperation du Plomb secondaire des mitrailles (Suite):
3.2 Fusion des mitrailles des batteries
• Les equipements metallurgiques utilises pour la fusion des mitrailles des batteries comprennent: fours du type HF, fours a reverbere, fours
rotatifs longs ou courts
• Traitement dans un four du type HF
• Une charge typique pour la fusion secondaire du Pb comprend le boitier de la batterie, plaques avec pate, calcaire comme fondant, mitraille de
fer, coke metallurgique,dross
• Les fours utilises pour la fusion secondaire sont generalement plus petits que ceux de la fusion primaire, la surface a la base peut etre de 2-5m2
• Les produits de la fusion secondaire au four du type HF sont: le Pb d’oeuvre contenant presque tout l’Sb de la charge, une matte de fer qui prend
presuque tout le S de la charge, une scorie, des poussieres qui peuvent etre agglomerees et recyclees.
• Traitement dans un four rotatif long
• La charge a ete debarrassee de tout matière plastique et comprend un melange de sulfate de Pb, Pb metallique, grilles, fer metallique, carbonate
de sodium, le coke et les poussieres recyclees.
• Les produits comprennent: le Pb d’oeuvre, une matte et la scorie
• Traitement dans un four rotatif court
• C’est le type le plus utilise pour la fusion secondaire
• Un four typique a un diametre de 3.5-4.0m et une longueur de 4.0-5.0m
• La charge de ce four est du meme type que le four precedent mais celui ci opere en batch et non continu. Ce qui fait qu’il peut s’adapter a
differents types de charges, ce qui lui permet la production du Pb avec faible ou teneur elevee en Sb.
• Traitement dans un four a reverbere
• Bien que moins productif que les fours rotatifs, l’utilisation du four a reverbere permet un bon controle du degree de reduction pour produire un
Pb pauvre en Sb et une scorie riche en Sb qui permettra aussi de produire un autre Pb riche en Sb.