Memoir 2015-Unili, Metallurgie

ENSEIGNEMENT SUPÉRIEUR ET UNIVERSITAIRE
UNIVERSITÉ DE LIKASI
FACULTÉ POLYTECHNIQUE
Département de Métallurgie
BP : 1946
Optimisation des paramètres influençant le

processus de précipitation sélective aux
Usines de Shituru
Par
NTONDO SANGAMETO Ben
Gradué en Sciences Appliquées
Travail de fin d’études présenté en vue de l’obtention du Grade d’Ingénieur Civil

Métallurgiste
ANNEE ACADEMIQUE
2014- 2015
ENSEIGNEMENT SUPÉRIEUR ET UNIVERSITAIRE
UNIVERSITÉ DE LIKASI
FACULTÉ POLYTECHNIQUE
Département de Métallurgie
BP : 1946
Optimisation des paramètres influençant le

processus de précipitation sélective aux
Usines de Shituru
Par
Gradué en Sciences Appliquées
Travail de fin d’études présenté en vue de l’obtention du Grade d’Ingénieur Civil Métallurgiste
Directeur : Pr Dr Ir ZEKA MUJINGA

Encadreurs : Assistant Ir MBUYA ILUNGA Bienvenu
Ir MAPETO MONGA Patient
ANNEE ACADEMIQUE
2014- 2015
NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

Résumé
RESUME
Ce travail porte sur l’étude d’amélioration des conditions opératoires de purification par
précipitation sélective du fer, du cuivre et du cobalt aux Usines hydrométallurgiques de
Shituru. L’étude a été faite sur la neutralisation-déferrage (solution de caractéristique
suivante 0,07 g/L Cu; 2,48 g/L Co et 1,72 g/L Fe), sur le décuivrage primaire (la solution de
2,31 g/L Cu; 3,31 g/L Co et 0,98 g/L Fe), sur le décuivrage secondaire (1,20 g/L Cu et 2,73
g/L Co) et sur le décobaltage (0,03 g/L Cu et 0,73 g/L Co).
Pour cette recherche, la méthode de Taguchi a été appliquée pour la conduite des essais ; un
plan expérimentale L9 (matrice orthogonale : trois facteurs à trois niveaux chacun) a été utilisé
afin d’évaluer les effets de paramètres pour chaque étape de précipitation. Il a été évalué
l’effet du pH (2,70; 3,15 et 3,60), (4; 4,7 et 5,5), (5,8; 6,15 et 6,5) et (7,4; 7,9 et 8,4)
respectivement pour la neutralisation-déferrage, premier et second décuivrage et le
décobaltage ; de la concentration de la chaux (180 g/L, 190 g/L et 200 g/L) pour les quatre
étapes et le temps (15, 30 et 45 min) sur la neutralisation, (30, 45 et 60 min) sur la double
précipitation du Cuivre et (20, 40 et 60 min) sur le décobaltage. Une analyse statistique, celle
des variances (ANOVA), a également été employée pour déterminer le paramètre le plus
significatif et la contribution de chacun question de confirmer les résultats obtenus avec la
méthode de Taguchi.
Les résultats ont montré pour la neutralisation-déferrage qu’il y a effet de synergie des
paramètres sur la précipitation du fer avec pour conditions optimales de précipitation : pH,
3,15 ; concentration de la chaux, 190 g/L et temps de 45 min avec 85,65% de rendement.
Pour le décuivrage primaire et secondaire ; le pH influe sur la précipitation du cuivre; avec les
contributions de 95,89% et 62,60%. Les conditions optimales de précipitation sont : 5,50 ;
200 g/L et 60 min (Rdt=90,72%) au primaire pour le pH, la concentration de la chaux et le
temps et au secondaire un pH de 6,50, 200 g/L et 60 min pour les même paramètres
(Rdt=99,71%).
Pour le décobaltage ; le pH influence plus la précipitation du cobalt puis la concentration de la

chaux avec pour conditions optimales : pH, 8,40 ; concentration de la chaux, 200 g/L et temps
de 60 min (Rdt=99,83%). Les résultats de l’analyse de variances ont confirmé cela avec
évaluation de leurs contributions à 89,02% pour le pH, 4,65% pour la concentration de la
chaux.

Ainsi a été effectuée l’étude sur cette optimisation des paramètres de précipitation avec
rétention des seuils optima à chaque stade pour bon rendement de précipitation et bonne
qualité des hydroxydes de cobalt à avoir au décobaltage car toutes les impuretés précipitées au
maximum au niveau précédent.

I
Table des matières
TABLE DES MATIERES

RESUME....................................................................................................................................................................
TABLE DES MATIERES.......................................................................................................................................I
LISTE DES FIGURES.........................................................................................................................................IV
LISTE DES TABLEAUX....................................................................................................................................VI
EPIGRAPHE.....................................................................................................................................................VIII
IN MEMORIUM.................................................................................................................................................IX
DEDICACE............................................................................................................................................................X
AVANT-PROPOS................................................................................................................................................XI
INTRODUCTION...................................................................................................................................................1
PARTIE BIBLIOGRAPHIQUE..............................................................................................................................
CHAPITRE 1 NOTIONS SUR LA PRECIPITATION......................................................................................2
1.1 INTRODUCTION...............................................................................................................................3
1.2 FORMATION DES PRECIPITES.....................................................................................................3
1.2.1 Solubilité et produit de solubilité...........................................................................................3
1.2.2 Choix de l’agent précipitant et paramètres de précipitation..................................................4
1.3 PARAMETRES INFLUENCANT LA PRECIPITATION..............................................................5
1.3.1 Le pH de la solution..................................................................................................................5
1.3.2 L’agitation................................................................................................................................5
1.3.3 La température..........................................................................................................................6
1.3.4 La nature et la concentration en cations métalliques dans la solution de départ....................7
1.3.5 La pureté de la solution............................................................................................................7
1.3.6 Le temps....................................................................................................................................8
1.3.7 La concentration et pureté de l’agent précipitant....................................................................8
1 Concentration de l’agent précipitant en solution...........................................................................8
2 Pureté de l’agent précipitant..........................................................................................................8
1.3.8 Les sites de précipitation...........................................................................................................9
1.3.9 Le potentiel Zeta du précipite colloïdal....................................................................................9
1.3.10 Le degré de valence du métal dans l’eau................................................................................9
1.4 QUELQUES PROPRIETES DES PRECIPITES..............................................................................9
1.4.1 Adsorption..............................................................................................................................9
1.4.2 Colloïdes...............................................................................................................................10
1.4.3 Floculation, Peptisation.......................................................................................................10
1.4.4 Formation et évolution des précipités..................................................................................10

II
Table des matières
1.5 CINETIQUE DES REATIONS DE PRECIPITATION.................................................................11
1.5.1 Notions de la vitesse de réaction..........................................................................................12
1.5.2 Réaction homogène..............................................................................................................13
1.5.3 Réaction hétérogène.............................................................................................................14
1.5.4 Loi de vitesse.........................................................................................................................15
1 Mesure de la vitesse de réaction...................................................................................................15
2 Facteurs influençant la vitesse d’une réaction............................................................................15
1.6 THERMODYNAMIQUE DES REACTIONS DE PRECIPITATION..........................................16
1.6.1 Produit de solubilité..............................................................................................................16
1.6.2 Thermodynamique des réactions acido-basiques.................................................................17
1.6.3 Thermodynamique des réactions d’oxydo–réduction..........................................................17
1.6.4 Diagramme de Tension-pH..................................................................................................18
1.6.5 Condition de séparation des métaux par précipitation de leur hydroxyde..........................20
1.7 SYNTHESE DES ETUDES SUR LA PRECIPITATION SELECTIVE.......................................22
CHAPITRE 2 HYDROMETALLURGIE AUX USINES DE SHITURU......................................................25
2.1 LOCALISATION ET HISTORIQUE................................................................................................25

2.1.1 Localisation............................................................................................................................25
2.1.2 Historique...............................................................................................................................25
2.2 HYDROMETALLURGIE DU CUIVRE ET DU COBALT............................................................26
2.2.1 Circuit cuivre ou circuit principal..........................................................................................26
2.2.2 Le circuit Cobalt ou circuit secondaire..................................................................................27
2.2.2.1 La purification par précipitation sélective............................................................................27
1 Production Chaux........................................................................................................................27
2 La lixiviation et la Neutralisation-Déferrage (ND)......................................................................28
3 Décuivrage I et II (DQ/1 et DQ/2)................................................................................................29
4 La Cémentation............................................................................................................................31
5 Le Decobaltage.............................................................................................................................32
CHAPITRE 3 NOTIONS SUR LES PLANS D’EXPERIENCES....................................................................35
3.1 INTRODUCTION................................................................................................................................35
3.2 METHODOLOGIE TAGUCHI............................................................................................................35
3.2.1 Qu'apportent les plans d’expériences par rapport à la méthode par tâtonnements ?............35
3.2.2 Définitions de base..................................................................................................................36
3.2.3 Origine de la méthodologie de Taguchi.................................................................................37
3.2.4 La robustesse de Taguchi.......................................................................................................38
3.2.5 Etapes de la méthode.............................................................................................................39
3.3 ANALYSE DE VARIANCE (ANOVA)..............................................................................................40
3.3.1 Buts.........................................................................................................................................40

III
Table des matières
3.3.2 Eléments d’une analyse des variances...................................................................................40
3.3.3 Intervalle de confiance (C.I)..................................................................................................43
PARTIE EXPERIMENTALE.................................................................................................................................
CHAPITRE 4 MATERIEL ET METHODES...................................................................................................44
4.1 INTRODUCTION................................................................................................................................44
4.2 CARACTERISATION DES ECHANTILLONS ETUDIES.............................................................45
4.3 PROTOCOLE EXPERIMENTAL.....................................................................................................45
4.3.1 Matériel utilisé........................................................................................................................45
4.3.2 Agent précipitant.....................................................................................................................46
4.3.3 Mode opératoire......................................................................................................................47
4.3.3.1 Mode opératoire pour la préparation de la chaux...............................................................47
4.3.3.2 Mode opératoire pour la précipitation.................................................................................47
4.3.4 Méthode analytique................................................................................................................48
4.3.5 Détermination de rendement de précipitation........................................................................48
CHAPITRE 5 PRESANTATION ET ANALYSE DES RESULTATS............................................................49
5.1 OBJECTIF...........................................................................................................................................49
5.2 NEUTRALISATION-DÉFERRAGE.............................................................................................................50
5.2.1 Buts.........................................................................................................................................50
5.2.2 Conditions opératoires............................................................................................................50
5.1.2. Résultats et discussions..........................................................................................................51
5.3 DÉCUIVRAGE PRIMAIRE À LA CHAUX...................................................................................................58
5.3.1 Buts.........................................................................................................................................58
5.3.3 Résultats et discussions...........................................................................................................59
5.4 DÉCUIVRAGE SECONDAIRE...................................................................................................................66
5.4.1 Buts.........................................................................................................................................66
5.5 DÉCOBALTAGE......................................................................................................................................74
5.5.1 Buts.........................................................................................................................................74
CONCLUSION......................................................................................................................................................79
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES............................................................................................................80

IV Liste des figures
LISTE DES FIGURES
Figure 1-Variation du produit de solubilite du carbonate de calcium en fonction de la temperature et

du pH…...………………………………………………………………………………………………..6
FIGURE 2-DOMAINE D’EXISTENCE D’UN PRÉCIPITÉ EN FONCTION DU PH................................................7
FIGURE 3-EVOLUTION DE LA SOLUBILITÉ EN FONCTION DE LA TAILLE DU CRISTAL................................8
FIGURE 4-VARIATION EN FONCTION DU TEMPS DE LA QUANTITÉ D’UN PRODUIT P FORMÉ DANS UNE
RÉACTION CHIMIQUE, OU DE LA QUANTITÉ NON CONSOMMÉE D’UN RÉACTIF R...........................12
FIGURE 5-DIAGRAMME D'ÉQUILIBRES TENSION-PH DU SYSTÈME CUIVRE-EAU, À 25°C........................19
FIGURE 6-DIAGRAMME D'ÉQUILIBRES TENSION-PH DU SYSTÈME COBALT-EAU, À 25°C.......................19
FIGURE 7-DIAGRAMME D'ÉQUILIBRES TENSION-PH DU SYSTÈME FER-EAU, À 25°C..............................20
FIGURE 8-DIAGRAMME DE PRÉCIPITATION DES MÉTAUX SOUS FORME D’HYDROXYDES........................21
FIGURE 9-SCHÉMA DE PRINCIPE DES USINES DE SHITURU.....................................................................26
FIGURE 10-FLOW-SHEET DE PRODUCTION DU LAIT CHAUX...................................................................28
FIGURE 11-FLOW-SHEET LIXIVIATION COBALT......................................................................................28
FIGURE 12-FLOW-SHEET DÉCANTATION COBALT...................................................................................30
FIGURE 13-FLOW-SHEET DÉCUIVRAGE À LA CHAUX..............................................................................31
FIGURE 14-FLOW-SHEET COBELECTRO...................................................................................................34
FIGURE 15-MODÉLISATION DE L’EFFET DES FACTEURS SUR LA RÉPONSE D’UN SYSTÈME.....................36
FIGURE 16-DISPOSITIF EXPÉRIMENTAL DE LA PRÉCIPITATION................................................................47
FIGURE 17-EFFET DE FACTEURS CONTRÔLABLES AVEC LEURS NIVEAUX SUR LA PERFORMANCE
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU FER AU ND..............................................................53
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU ND........................................................53
FIGURE 19-EFFET DE CHAQUE FACTEUR SUR LA PERFORMANCE STATISTIQUE (S/B) POUR LA
PRÉCIPITATION DU FER A ND.........................................................................................................54
PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU ND.................................................................................................55
FIGURE 21-INTERACTION ENTRE FACTEURS CONTRÔLABLES EN FONCTION DE LA PERFORMANCE
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU FER AU ND.....................................................................56
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU ND...............................................................56
FIGURE 23-CONTRIBUTION DES PARAMÈTRES ÉTUDIÉS SUR LA PRÉCIPITATION DU FE ET DU CU AU ND
........................................................................................................................................................58
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/1.....................................................61

V Liste des figures

STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/1....................................................61
PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/1..............................................................................................62
PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/1.............................................................................................62
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/1............................................................63
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/1...........................................................64
FIGURE 30-CONTRIBUTION DES PARAMÈTRES ÉTUDIÉS SUR LA PRÉCIPITATION DU CU ET DU CO AU
DQ/1...............................................................................................................................................66
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/2.....................................................69
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/2....................................................69
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/2............................................................71
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/2...........................................................72
FIGURE 37-CONTRIBUTION DES PARAMÈTRES ÉTUDIÉS SUR LA PRÉCIPITATION DU CU ET DU CO AU
DQ/2...............................................................................................................................................73
STATIQUE (S/B) POUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DÉCO...................................................76
PRÉCIPITATION DU COBALT AU DÉCO............................................................................................76
STATISTIQUE SUR LA PRÉCIPITATION DU COBALT AU DÉCO..........................................................77
FIGURE 41-CONTRIBUTION DES PARAMÈTRES ÉTUDIÉS SUR LA PRÉCIPITATION DU CO AU DÉCO.........78

Liste des tableaux
VI
LISTE DES TABLEAUX
TABLEAU 1-PRODUIT DE SOLUBILITÉ DE QUELQUES CARBONATES ET HYDROXYDES............................17

TABLEAU 2-VARIATION DES PARAMÈTRES AU NEUTRALISATION-DÉFERRAGE......................................23
TABLEAU 3-VARIATION DES PARAMÈTRES AU DÉCUIVRAGE EN DOUBLE..............................................23
TABLEAU 4-VARIATION DES PARAMÈTRES AU DÉCOBALTAGE...............................................................23
TABLEAU 5-SYNTHÈSE DE VARIATIONS DES PARAMÈTRES POUR LES ETUDES ANTÉRIEURES................24
TABLEAU 6-CONVENTION DE NOTATIONS..............................................................................................41
TABLEAU 7-MODÈLE DU TABLEAU D’ANALYSE DE VARIANCE...............................................................43
TABLEAU 8-RÉSULTAT D’ANALYSE CHIMIQUE DES SOLUTIONS COBALTIFÈRES.....................................45
TABLEAU 9-COMPOSITION CHIMIQUE DE LA CHAUX DE LA GCK..........................................................46
TABLEAU 10-LES PARAMÈTRES ET LEURS NIVEAUX DE VARIATION POUR LA NEUTRALISATION-
DÉFERRAGE(ND)............................................................................................................................50
TABLEAU 11-L9 (ORTHOGONAL ARRAY OU MATRICE ORTHOGONALE).................................................51

TABLEAU 12-PLAN D’EXPÉRIENCE ET RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX DE PRÉCIPITATION AU ND...........51
TABLEAU 13- MOYENNE MARGINALE DU RATIO S/B PAR NIVEAU DES FACTEURS POUR LA
PRÉCIPITATION DU FER AU ND.......................................................................................................52
TABLEAU 14-MOYENNE MARGINALE DU RATIO S/B PAR NIVEAU DES FACTEURS POUR LA
PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU ND.................................................................................................52
TABLEAU 15-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU FER AU ND...................57
TABLEAU 16-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU ND.............57
TABLEAU 17-PARAMÈTRES RETENUS ET LEURS NIVEAUX DE VARIATION POUR LE DÉCUIVRAGE
PRIMAIRE A LA CHAUX (DQ/1).......................................................................................................59
TABLEAU 18-PLAN D’EXPÉRIENCE ET RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX DE PRÉCIPITATION AU DQ/1........59
PRÉCIPITATION DU COBALT AU DA/1.............................................................................................60
TABLEAU 21-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/1..........65
TABLEAU 22-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/1.........65
TABLEAU 23-PARAMÈTRES ET LEURS NIVEAUX DE VARIATION POUR LE DÉCUIVRAGE SECONDAIRE A
LA CHAUX (DQ/2)..........................................................................................................................66
TABLEAU 24-PLAN D’EXPÉRIENCE ET RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX DE PRÉCIPITATION AU DQ/2........67

VII Liste des tableaux
TABLEAU 27-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/2..........72

TABLEAU 28-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU COBALT AU DQ/2.........73
TABLEAU 29-PARAMÈTRES ET LEURS NIVEAUX DE VARIATION POUR LE DÉCOBALTAGE (DÉCO).........74
TABLEAU 30-PLAN D’EXPÉRIENCE ET RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX DE PRÉCIPITATION AU DÉCO.......75
PRÉCIPITATION DU COBALT AU DÉCO............................................................................................75
TABLEAU 32-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU COBALT AU DÉCO........78

VIII Epigraphe
EPIGRAPHE
« Examinez
toutes
choses; et
retenez ce
1THESSALONICIENS 5: 21

IX In mémorium
IN MEMORIUM
A mon Grand Frère Hodilon TSHIYOMBO
A mon Oncle Symphorien MUSENGA TSHONY
A mon Grand-Père MUTSHIMA KOLA KAPASULA
A ma Nièce Jocelyne BIUMA
A notre Vice Doyen qui était chargé de l’enseignement, Assistant Ingénieur MAKONGA
KATUTULWA Séraphin.
Vous qui n’avez pas eu la chance de vivre le bon moment de notre vie qui est la fin de nos
études universitaires. Vous qui, notre affection n’a pas pu retenir sur cette terre et qui reposez
pour toujours au royaume de silence, dans l’espérance de la résurrection, sachant que nous
n’avons pas de cité permanente ici-bas. Nous sommes tous des pèlerins vers la nouvelle
Jérusalem, la cité de paix, de joie où il n’y a pas de guerre, de maladie, de tremblement de
terre, de famine ; aux côtés du Christ et le sein d’un amour Eternel de Dieu père céleste. Bien
que ce n’était pas de votre volonté, ni de ma volonté. Je me souviendrai toujours de vous
chacun en sa date mémorielle respective où j’avais senti une totale séparation entre vous et
moi.
Que la terre de nos ancêtres vous soit douce et tendre, et que vos âmes reposent en paix.

X Dédicace
DEDICACE
L’artisan n’a-t-il pas plus de valeur que l’œuvre qu’il réalise ; puisque lui seul pouvait annuler
sa réalisation, et même au final décider de sa destruction.
Je dédie ce travail:
 à Toi mon Dieu, Maître des temps et des circonstances, Le Tout Puissant, Notre
Rocher et Notre Bouclier ;
Pour la bonté et la grâce majestueuse, qu’Il nous a données ;
 à toi mon Père, Félicien BIDI-NKUNA MUTSHIMA
 à toi ma Mère, Rose TSHELA NKITA
Vous qui avez été les instruments du Créateur pour donner la vie à un être dont l’évolution
vous a exigé d’énormes sacrifices, souvent même de privations de vous-mêmes, vous qui
malgré les difficultés rencontrées, vous nous avez apporté un soutien tant financer que moral ;
 à mes grands frères et grandes sœurs: MUKENDJI Anto, MALU Chantal, MBOMBO
MUJANI Jany, LUPUISHI MUTOMBO Marcel, MUKENGE BIDI-NKINA Bosco,
MULUMBA FUMU, BALOWA Jean-Louis, KATUMBA BITETELA Lucien, LUFU
KUTUIBA André, BIDI-NKINA MUTSHIMA Yvette ;
Pour vos sacrifices endurés et incommensurables à notre égard, pour vos soutiens, conseils,
assistance mis à ma disposition. Daignez, chers frères et sœurs recueillir les fruits de votre
amour, depuis le début jusqu’à la fin de mes études ;
 à mes petites sœurs : KAPINGA Martine et TSHALAMBA Aimérance

Que l’excellence soit votre objectif ;
 à ma très chère Ruth KASONGO MWENGA;
Pour ton soutien inconditionnel et encouragements multiples ;
 à ma belle-sœur Alphocine TSHALA : qui est l’unique en son genre pour ton soutien
inconditionnel.
 à vous mes Oncles, Tantes, Beaux-frères, Cousins, Cousines, Neveux, Nièces, Ami(e)s
et connaissances. Pour votre soutien tant moral, matériel que spirituel, les bienfaits ne
sont jamais oubliés ;

 à tous les héros dans l’ombre dont nous nous réservons de citer les noms ;

Avant-propos
XI
AVANT-PROPOS
En rédigeant ce travail qui sanctionne la fin de nos études universitaires, nous éprouvons un
réel sentiment de satisfaction et de fierté sachant que la nouvelle acquisition est le fruit du
courage, de la dureté, et de probité envers soi-même.
Comment en pareille circonstance ne pas rendre hommage à ceux qui ont rendu possible la
réalisation de cet œuvre.
De manière particulière, nos remerciements s’adressent au Professeur Docteur Ingénieur

ZEKA MUJINGA, pour avoir accepté la direction de ce travail, malgré ses multiples
occupations.
Nous tenons à remercier l’Assistant Ingénieur Bienvenu MBUYA ILUNGA, qui malgré ses
occupations a accepté volontier la codirection de ce travail et nous avoir formulé des
suggestions, orientations et recommandations pour le mener à bien. Par ailleurs nous sommes
très reconnaissants envers l’Ingénieur Patient MAPETO MONGA pour l’intérêt qu’il n’a pas
cessé de témoigner dans cette étude et pour avoir assuré l’encadrement du présent travail en
offrant sa totale disponibilité.
Nos remerciements s’adressent également à tout le corps professoral de la Faculté

Polytechnique en général, et à celui du département de Métallurgie en particulier. Par-là, nous
pensons aux responsables de la Faculté : au Doyen de la Faculté Professeur Docteur Ingénieur
Guy NKULU WA NGOIE, au VDE Chef de Travaux Ingénieur Sabbin ILUNGA BENI et au
VDR Chef de Travaux Ingénieur MUSOLE KABAMBA, à notre Chef de Département de
Métallurgie Assistant Ingénieur Symphorien MUHUNGU TSHUYI ; pour la formation
intellectuelle malgré toutes les contraintes imposantes.
Nous sommes très reconnaissants aux autorités de la GECAMINES, messieurs RUBUZ

MUKUNG responsable a.i EMT/LABO/US et TSHIBANGU NZANGULA responsable
US/DCE/HYDRO et à tout le personnel de DCE/HYDRO pour l’intérêt qu’ils n’ont cessé de
témoigner dans cette étude. Notre séjour à la GECAMINES est d’ailleurs une
concrétisation de cette solidarité qui ne peut passer inaperçue.
Nos remerciements s’en vont aux collègues, amis, compagnons de lutte et connaissances,
nous citons : André OKOKO, Serge BESOLA, Prince MAKONGA, Merveilleux NKAMBA,
Joseph KALUME, Alfred MATOTO, Christian KASEMBA, Andy OMBA, John MOMA,

Sarah KAIND, Laby MBAY, Gloria TSHIVADI, Christel MUTOMBO, Landry ODIAH, Ir
Alain KABUYA , Rachel MUTOMBO, Christian MBAYO, Richard AMISI, Arlette
BAPILE.
Ils sont nombreux ceux à qui je suis redevable, que tous se sentent remercier pour ce
qu’ils ont fait et de ce qu’ils sont pour moi.

1
Introduction
INTRODUCTION
Les Usines hydrométallurgiques de Shituru produisent du cobalt cathodique depuis 1945

partant de la saignée sur le circuit principal dit circuit cuivre. L’extraction du cobalt se fait par
une succession d’opérations dont la purification par précipitation sélective vu son potentiel
standard de réduction. Cette précipitation sélective porte sur l’élimination des impuretés qui
sont nuisibles pour l’électrolyse du cobalt au circuit secondaire des Usines de Shituru telles le
fer, le cuivre, le zinc, le nickel, … et la production du cobalt par le décobaltage à la chaux
sous forme des hydrates dont la qualité est importante.
Dans le domaine de recherche, la plupart des études consacrées à la précipitation se sont
intéressées essentiellement à l’optimisation des paramètres par la méthode classique. Cette
méthode (un paramètre à la fois) semble naturelle et simple à comprendre, mais elle cache des
résultats possibles en ce qu’elle ne fournit aucune information sur les interactions entre les
paramètres, ce qui peut rendre inapplicable le résultat ; et elle fournit des résultats non fiables
car obtenus sur base des valeurs brutes mesurées (Makumbi, 2011).
Par contre la réalisation de précipitation par la méthode des plans d’expérience (plusieurs
paramètres à la fois) permet de comprendre l’effet de chaque paramètre et les interactions
entre paramètres sur le résultat ; cela en un nombre réduit d’essais et une interprétation rapide
et sans équivoque. Cette façon de faire donne des résultats fiables car obtenus en calculant les
moyennes des valeurs mesurées. L’application de la méthode des plans d’expériences à la
précipitation sélective dont il est question dans ce travail, s’inscrit dans le cadre d’une étude
visant à améliorer les performances du circuit cobalt suite aux faibles rendements de
précipitation causés par le non-respect des paramètres qui sont liés directement à la
précipitation et suite à la quantité et la qualité des produits.
C’est ainsi que, dans le but d’améliorer le rendement de précipitation, la qualité et d’analyser
l’influence de divers paramètres opératoires sur la précipitation sélective, la Division de
Contrôle et d’Exploitation des Usines hydrométallurgiques de Shituru (DCE/US/GCM) a
initié ce travail intitulé : «Optimisation des paramètres influençant le processus de
précipitation sélective aux Usines de Shituru».
Au cours de ce présent travail, nous avons cherché les conditions qui nous donnent des
meilleurs rendements de purification (élimination du fer et du cuivre) et l’extraction du cobalt
sous forme des hydrates en étudiant le pH, la concentration de la chaux et le temps.

2
Introduction
Hormis l’introduction et la conclusion, ce travail comprend deux grandes parties à savoir, la

partie bibliographique et la partie expérimentale.
La partie bibliographique comprend :
 le premier chapitre parlant des notions sur la précipitation ;

 le deuxième chapitre donnant une brève aperçue sur l’hydrométallurgie aux Usines de
Shituru ;
 et le troisième fixant sur les notions des plans d’expériences.
La seconde partie comprend :
 le quatrième chapitre donnant les matériels et les méthodes qui ont été utilisées lors de
nos différentes expérimentations ;
 et le cinquième chapitre présentant et analysant les résultats de nos expérimentations.

Partie bibliographique
PARTIE
BIBLIOGRAPHIQUE

3
Chapitre 1 Notions sur la précipitation
Chapitre 1
NOTIONS SUR LA PRECIPITATION
1.1 INTRODUCTION
Il existe trois types de précipitation à savoir la précipitation par électrolyse, par cémentation et
la précipitation chimique sur laquelle nous nous étalerons longuement (Gill, 1980).
Pour qu'une réaction chimique ait lieu entre électrolytes en solution aqueuse, il faut au moins
que l’un des produits qui se forment puisse s’éliminer du milieu réactionnel soit par la
précipitation ou par volatilisation ; telle est la règle établie par Berthollet (Jodogne, 1973). La
précipitation chimique ou ionique est une réaction au cours de laquelle deux solutions
renfermant respectivement l’une l’anion et l’autre le cation, laisse apparaitre au contact après
un laps de temps un produit peu soluble nommé « précipité » et qui se dépose dans le fond du
récipient.
La précipitation est une opération importante permettant la séparation de certains métaux en

mettant en jeu la différence de solubilité. Au vu de cette propriété, l’hydrométallurgie exploite
la précipitation dans la valorisation des métaux soit pour éliminer les impuretés
accompagnatrices et gênantes (cuivre, zinc, nickel, manganèse etc.) du dit circuit
d’amélioration, soit pour extraire le métal valorisable du circuit sous forme d’hydrate ou de
carbonate en vue d’un traitement éventuel (Tyroler, 1988 et Venkatachalam, 1998).
1.2 FORMATION DES PRECIPITES

La précipitation est une méthode de séparation basée sur le principe de la différence de
solubilité des constituants. II existe des corps solubles et insolubles en solution aqueuse, mais
aucun corps n'est totalement insoluble car il s’établit un équilibre entre le corps peu soluble et
les ions de ce précipité en solution.
1.2.1 Solubilité et produit de solubilité

La solubilité « s » est la quantité maximale de solide dissout dans un litre de solution quand
tous les équilibres sont atteints (Gédéon, 2007).Elle s’exprime en mole ou en gramme par litre
La solution contenant donc un excès de solide est dite « saturée ».
Lors de l’addition de l’anion X q−¿¿ dans une solution contenant le cation M n+¿ ¿, il apparait
dans la solution un précipité M q X n (s) qui est en équilibre chimique avec sa solution mère
selon la réaction (1.1) :

4
q−¿¿
M q X n (s) ⇄ qM n +¿+ nX ¿
(1.1)
Ainsi, le produit de solubilité Ks est donné par la formule (1.2) :

K s =¿ ¿ (1.2)
Où :
¿ les solubilités exprimées en g.L-1 ou mole.L-1 et K s le produit de solubilité.
L’effet d’ions communs, la température, le pH et les réactions de compléxation ont une
influence sur la solubilité (Gédéon, 2007).
Pour qu'il y ait formation d’un précipité lors de la réaction en solution entre les ions ¿pour
former un précipité M q X n (s), il faut que les concentrations en solution des espèces réagissantes
permettent au moins d'atteindre le produit de solubilité (Ks) du précipité :
¿ ¿ : C’est le début de la précipitation,

¿ ¿: La solution est saturée.
1.2.2 Choix de l’agent précipitant et paramètres de précipitation

Le choix de l’agent précipitant pour des ions métalliques dépend d’un compromis entre le
facteur économique et les facteurs suivants (Habachi, 1970):
 l’agent précipitant doit être spécifique et sélectif que possible en vue d’obtenir un
précipité pur ;
 les dimensions du précipité obtenu doivent permettre une filtration et un lavage facile ;
 le précipité formé doit être vraiment insoluble pour que la récupération soit
quantitative que possible.
Au vu de tous ces facteurs, il est rare de trouver un agent précipitant ayant toutes les
caractéristiques citées ci-haut, c’est ainsi que lors de la précipitation les précipités obtenus
sont impurs.
Les différents paramètres qui influencent une réaction de précipitation chimique sont
(Sabihene, 2004):
 la pureté de la solution de départ ;

 le pH de la solution ;
 la nature et la concentration des cations métalliques dans la solution de départ ;
 la température ;
 le temps ;

5
 l'agitation ;
 la concentration en agent précipitant ;
 la présence dans la solution des sites de précipitation ;
 le degré de valence du métal dans l'eau ;
 le potentiel zêta du précipité colloïdal ;
 la formation possible d'ions complexes.
1.3 PARAMETRES INFLUENCANT LA PRECIPITATION
1.3.1 Le pH de la solution
Le pH est un paramètre important de la précipitation. Il doit être réglé à une valeur optimale.
Il dépend en effet du produit de solubilité du précipité, mais aussi de sa charge.
Cependant, le pH prend des valeurs différentes suivant le réactif utilisé.
On remarque que les pH de précipitation de tous les métaux ne coïncident pas. Il faut donc
rechercher une zone optimale de pH réactionnel.
Le diagramme potentiel-pH du cobalt en milieu aqueux représente les domaines d’existence
des espèces du cobalt en fonction du pH en ce qui concerne les réactions électrochimiques,
alors que les réactions chimiques sont influencées directement par la variation du pH et la
concentration en cations métalliques.
Ce diagramme indique les circonstances thermodynamiques du cobalt et de ses dérivés qui
peuvent exister en solutions aqueuses exemptes de substances pouvant former avec le cobalt
des complexes solubles ou des sels insolubles.
Signalons que le cobalt forme des complexes solubles avec l’ammoniaque, les chlorures, les
cyanures et les sulfocyanures (Sabiehene, 2003).
1.3.2 L’agitation
La vitesse d’agitation n’a donc que très peu d’influence sur la décroissance de la
concentration en solution après précipitation.
Les distributions de taille se déplacent vers des tailles plus petites quand la vitesse d’agitation
augmente, donc l’augmentation de la vitesse d’agitation favorise la formation d’agglomérats
plus petits avec une porosité plus importante et une surface spécifique plus grande, la
puissance dissipée augmentent également.
Dans la formation des germes et la croissance des cristaux, l'agitation accélère et facilite cette
formation en faisant balayer aux germes un grand volume de solution, ce qui facilite et
favorise leur croissance qui se fait par adsorption (Santos, 2007).

6
1.3.3 La température
L’augmentation de la température conduit à une décroissance plus rapide de la concentration
de la solution.
Il semble qu’il y ait un effet sur la nucléation et la croissance mais aussi sur l’agglomération.
Les deux constantes d’agglomération et la constante cinétique de la vitesse de croissance
augmentent quand la température augmente. Cependant l’effet de la température est plus
important sur la constante cinétique de la vitesse de réaction (loi d’Arrhénius). Cette loi est
donnée par la relation (1.3).
V = k.[A]a.[B]b (1.3)
Avec :
 V : la vitesse de la réaction ;
 k = A.e(-E/RT) (la constante de vitesse) ;
 A : le facteur de fréquence ;
 E : l'énergie d'activation ;
 R: la constante des gaz parfaits exprimée soit en Joules, soit en calories ;
 T : la température absolue en Kelvin.
Le produit de solubilité dépend en effet de la température. Cette dernière influe aussi sur la
cinétique de la réaction. A titre illustratif, nous donnons à la figure 1 la variation du produit de
solubilité du CaCO3 à différentes températures.
Figure 1-Variation du produit de solubilité du carbonate de calcium en fonction de la

température et du pH.

7
1.3.4 La nature et la concentration en cations métalliques dans la solution de départ

Considérons une réaction (1.4) à l’équilibre :
Me(OH)Z (S) ⟶ MeZ+ + zOH- (1.4)
Le produit de solubilité de cette réaction est : Ks = [MeZ+].[OH-]z

La constante d’équilibre Ks dépend de la nature du précipite et de la température.
Le pH de début de précipitation (pH limite) de la réaction (1.5) est donné par :
pH 1 (1.5)
lim ¿= × ¿¿
z
Avec :
 pHlim = pH à la limite de précipitation (à l’équilibre) ;
 z = nombre d’électrons échangés ;
 pKs = log Ks ;
 log C= log Me, avec Me la concentration en cation métallique.
La relation (1.5) montre que le pH est fonction de la concentration et de la nature du
précipité. Le domaine d’existence du précipite est donné à la figure 2.
Domaine d’existence du
Pas de précipitation précipité
pH lim pH
Figure 2-Domaine d’existence d’un précipité en fonction du pH
Pour les concentrations initiales plus élevées, les agglomérats primaires sont plus grands et les
agglomérats secondaires moins consolidés et plus poreux (Santos, 2007).
La taille des cristallites diminue quand la sursaturation augmente. Cette tendance peut être
expliquée par l’augmentation de sursaturation qui entraîne la formation de germes plus petits
et en grande quantité (Santos, 2007).
1.3.5 La pureté de la solution

L'obtention d'un précipité de haute pureté exige une purification assez poussée de la solution
électrolytique. Ceci étant obtenu par élimination des impuretés contenues dans la solution en
amont de l’opération de précipitation (Muyengu, 2004).

8
1.3.6 Le temps
Lors de la précipitation, les grains du début de précipitation sont fins. Après la croissance et
l’agglomération, les agglomérats primaires ont une taille plus importante et les agglomérats
secondaires seront aussi plus grands et mieux consolidés. Les agglomérats primaires lors de
la croissance acquièrent une surface plus striée presque imperceptible au début de la
croissance.
Il existe une dépendance entre la vitesse de croissance vis-à-vis de la taille des cristaux.
L’effet Gibbs-Thomson désigne le fait que la solubilité d’un cristal décroît quand sa taille
augmente, la figure 3. Par conséquent, la vitesse de croissance diminue avec la taille (Santos,
2007).
Solubilité
1 à 2
Taille des cristaux
Figure 3-Evolution de la solubilité en fonction de la taille du cristal
1.3.7 La concentration et pureté de l’agent précipitant
1 Concentration de l’agent précipitant en solution

La stœchiométrie de la réaction de précipitation donne la quantité de l'agent précipitant
nécessaire pour atteindre le pH de début de précipitation. En ce qui nous concerne, l’agent
précipitant utilisé est le lait de chaux et la réaction (1.6) donne sa réaction avec la solution de
cobalt:
CoSO4 + Ca(OH)2 Co(OH)2 + CaSO4 (1.6)
Plus la concentration de l’agent précipitant est faible en solution, plus grande sera le volume
utilisé pour atteindre le pH de précipitation fixé. Ce phénomène entraine la dilution de la
solution cobaltifère et a une influence négative sur le rendement du courant lors de
l’électrolyse cobalt (Gécamines, 1997).

9
2 Pureté de l’agent précipitant

Les hydrates de cobalt produits aux Usines de Shituru sont obtenus par précipitation à l’aide
de la chaux. Cette façon de procéder occasionne une coproduction de quantités énormes de
gypse, évaluées à dix tonnes par tonne de cobalt métal produit. En plus, lors de la préparation
de la chaux vive par calcination du calcaire, le CaO et les impuretés peuvent se combiner par
réaction solide-solide et donner des oxydes. La proportion de chaux libre du produit de
calcination diminue considérablement à cause de la présence d’impuretés enrobant les grains
de chaux.
1.3.8 Les sites de précipitation

La formation des germes des précipites peut être accélérée par introduction dans la solution de
cristaux déjà formés. L’étape de germination prend place sur des sites de précipitation qui
sont généralement les petites particules en suspension dans la solution ou sur les parois du
récipient.
1.3.9 Le potentiel Zeta du précipite colloïdal

Dans l'eau brute, les colloïdes sont généralement chargés négativement et se repoussent
mutuellement. Afin de neutraliser cette charge superficielle négative, on ajoute des cations qui
forment une couche autour du colloïde favorisant le rapprochement des particules.
En pratique, plus il est négatif, plus la charge de la particule s'intensifie (négativement bien
sûr). Ainsi, au fur et à mesure qu'il diminue en valeur absolue, les particules peuvent
s'approcher les unes des autres plus étroitement, ce qui accroît les probabilités de collision.
Dans un système de clarification classique, à un pH compris entre 6 et 8, les coagulants
fournissent des charges positives qui diminuent le potentiel Zeta. Théoriquement, la
coagulation se produit à l'annulation de ce potentiel, ce qui correspond à une complète
neutralisation de charge.
1.3.10 Le degré de valence du métal dans l’eau

Suivant leur nombre d'oxydation, les métaux sont plus ou moins solubles dans l'eau. Ainsi, le
fer ferreux (Fe2+) est beaucoup plus soluble que le fer ferrique (Fe 3+). C'est la raison pour
laquelle, dans le procédé d'élimination du fer présent dans l'eau, on ajoute du chlore ou du
permanganate de potassium, afin d'oxyder Fe2+ en Fe3+. Un autre exemple est celui du chrome
qui, sous sa forme hexavalente (CrO42-), est beaucoup plus soluble que sous sa forme

10
trivalente (Cr3+). Pour extraire le chrome dans un procédé de précipitation, on préfère donc
d'abord réduire le chromate (Cr VI) en Cr III en utilisant le SO2 à bas pH.
1.4 QUELQUES PROPRIETES DES PRECIPITES
1.4.1 Adsorption
Dans les solides, les molécules, les atomes ou les ions occupent des positions définies les uns
par rapport aux autres. N’importe quel réseau cristallin est constitué par l’association régulière
d’ions (cations et anions). A l’intérieur du cristal, les forces électrostatiques, s’équilibrent et
déterminent la stabilité du réseau cristallin. A sa surface au contraire, des attractions se font
sentir, et particulièrement sur les arêtes et aux sommets du cristal. Il y a attraction des ions
présents dans la solution. C’est le phénomène d’adsorption (Gurnet, 1990).
1.4.2 Colloïdes
On appelle colloïde une phase constituée par des particules si petites que les forces à la
surface jouent un rôle important dans ses propriétés. Les dimensions des particules colloïdales
sont de 10-1à 10-3 μ. Elles sont constituées par des associations de molécules ou de petits
cristaux chargés par suite de l’adsorption d’ions et ainsi séparé de la solution par une double
couche. Leur grossissement n’a lieu que très lentement par suite des charges qu’elles portent.
La charge des colloïdes dépend essentiellement du milieu. Ainsi, la plupart des hydroxydes
adsorbent des cations, (y compris H+) en milieu acide et sont chargés positivement ; ils fixent
des anions (y compris OH -) en milieu suffisamment alcalin, et ils sont alors chargés
négativement (Gurnet, 1990).
1.4.3 Floculation, Peptisation

Si on décharge les colloïdes, c'est-à-dire si on arrive à détruire la double couche, les particules
cessent de se repousser, il y a précipitation, c’est la floculation. On peut obtenir ce résultat par
addition à la dissolution d’ions appropriés. La charge de l’ion floculant a une grande
importance, plus la charge augmente, plus le pouvoir floculant est grand, moins il est
nécessaire d’ajouter d’électrolyte. Au lavage, le précipité peut repasser à l’état colloïdal, c’est
la peptisation (Gurnet, 1990).
1.4.4 Formation et évolution des précipités

La formation et l’évolution des précipités vers un équilibre stable est rarement un processus
instantané.

11
La précipitation commence par la formation des germes cristallins constitués par l’association
de quelques ions, par exemple Ag+ et Cl -. Ces germes grossissent par fixation (adsorption) de
nouveaux ions, Ag+ et Cl - ; le cristal grossit. Plus la solution est concentrée, et aussi moins le
composé est soluble, plus les germes formés dans un temps donné sont nombreux. Lorsque la
formation de germes est longue, ce qui est un cas assez fréquent, on dit qu’il y a sursaturation.
La formation des germes peut être accélérée par agitation, par frottement aux parois du
récipient, ce qui crée des arêtes aigues qui favorisent l’adsorption d’ions qui servent de point
de départ à des cristaux (Gurnet, 1990).
1.5 CINETIQUE DES REATIONS DE PRECIPITATION

La cinétique chimique est la partie de la chimie physique qui étudie les mécanismes de la
réaction chimique et les lois qui régissent sont déroulement dans le temps, donc elle étudie les
vitesses des réactions chimiques :
 à quelle vitesse les réactifs sont consommés et les produits formés ?

 comment les vitesses de réaction sont modifiées par les conditions ou la présence d’un
catalyseur ? (y compris les enzymes et à l’identification des étapes par lesquelles passe
une réaction).
Dans la pratique, il est important de pouvoir prédire la vitesse à laquelle un mélange

réactionnel approche l’équilibre.
La vitesse est susceptible de varier en fonction des paramètres contrôlables comme la

pression, la température, la concentration, ou la présence d’un catalyseur.
Les problèmes de la cinétique chimique sont alors abordés dans une première approche au
niveau macroscopique. Les méthodes de la mécanique quantique et de la mécanique statique
permettent de traiter les lois de la cinétique chimique au niveau microscopique à partir des
caractéristiques des particules réagissantes.
Ces lois sont plus simples pour les réactions élémentaires qui se déroulent en une seule étape
que pour les réactions complexes qui comportent plusieurs étapes.
La cinétique chimique présente un intérêt dans de nombreux domaines pratiques. A l’échelle

industrielle, elle aide à orienter une réaction chimique donnée vers le produit le plus recherché
et permet ainsi de mieux rentabiliser les réactifs (matières premières). Les procédés de
fabrication des produits chimiques peuvent aussi être améliorés à partir d’une étude cinétique
des transformations chimiques considérées.

12
Les résultats de la cinétique chimique fournissent encore des éléments permettant de choisir
les meilleures dimensions et formes du réacteur chimique et d’en fixer les conditions de
marche.
Même si le phénomène chimique est complexe, c’est en se basant sur une formulation
mathématique des problèmes de la cinétique chimique que l’on arrivera à mieux suivre le
déroulement des réactions chimiques dans le temps et à réaliser convenablement ces réactions
( Ilunga, 2008).
1.5.1 Notions de la vitesse de réaction

Si on souhaite étudier l’évolution, au cours du temps, d’un système qui se transforme
chimiquement, il faut pouvoir mesurer la quantité du produit formé pendant un intervalle du
temps donné.
Si la quantité de P produite est n 1 à l’instant t 1 et n 2 à l’instant t 2, on peut définir une vitesse

moyenne Vm , par le rapport de la formule (1.7) :
n2 - n1
Vm = (1.7)
t2 - t1
La vitesse instantanée, Vi , à un instant t, est égale à ce rapport de la formule (1.8), lorsque

t 2 - t 1 tend vers 0, c'est-à-dire à la dérivée de la quantité n par rapport au temps :
Vi =
dn
dt (n -n
= lim 2 1
t2 - t1 ) t 2 - t 1 →0
(1.8)
Ces vitesses s’expriment en moles par unité des temps (seconde, minutes, heures, etc.).
Comme pour tout déplacement, une vitesse instantanée apporte plus d’information sur ce qui
s’est passé pendant la durée t 2 - t 1 que la vitesse moyenne.
Dans la figure 4, qui représente un cas tout à fait général, la vitesse instantanée diminue
progressivement au cours de la réaction. Elle devient évidement nulle lorsqu’un réactif est
totalement consommé : la réaction se termine alors nécessairement.

13
Le
Figure 4-Variation en fonction du temps de la quantité d’un produit P formé dans une
réaction chimique, ou de la quantité non consommée d’un réactif R
n2 - n1
rapport correspond à une vitesse moyenne pendant l’intervalle de temps t 1 , t 2. La
t2 - t1
vitesse instantanée à l’instant t 1et à l’instant t 2 est définie respectivement par la pente des
deux tangentes à la courbe, T 1 et T 2 (Arnod, Chimie Physique).
1.5.2 Réaction homogène

On considère un système (milieu) réactionnel monophasé, placé dans une enceinte fermée de
volume V, parfaitement mélangé, donc de composition et de température uniforme. A un
instant donné, dans le volume V, il se trouve n A (t), n B (t), n R (t ), n S (t) moles de chaque
constituant et il se produit entre les réactifs A et B dissouts dans la même phase (α), l’une ou
l’autre réaction (1.9) ou (1.10):
ν A A ( α ) + νB B ( α ) → ν R R ( α ) + ν S S ( α ) (1.9)
ν A A ( α ) + νB B ( α ) → ν S S ( β ) (1.10)
Donnant soit des produits dissous dans la phase initiale α (complexe ionique), soit un produit
constituant une nouvelle phase S (β ) (précipitation homogène).
La vitesse de transformation r A du réactif A est définie comme la variation du nombre de

mole de A par unité de temps et par unité de volume du milieu réactionnel selon la formule
(1.11) (le volume élémentaire considéré étant suffisamment petit pour que l’on puisse
considérer sa température et sa composition uniformes variant dans le temps) :
d n A /dt =V* r A (1.11)
La variation du taux de conversion χ A s’exprime par la formule (1.12) :
d χ A /dt = - ( V /n Ai ) r A (1.12)

14
On définit de même, les vitesses de transformation du réactif B et d’apparition des produits R

et S en vertu de la loi des proportions définies par les formules (1.13) et (1.14) :
r A /- ν A = r B /- ν B = r R / ν R = r S /ν S = r ν (1.13)
r ν = ( 1/V ) * d ξ /dt =- ( 1/ ν A V ) * d n A /dt =- ( 1 /ν B V ) *d n B /dt (1.14)
Où r est la vitesse de la réaction en moles ou en masse par unité de volume et de temps.
Si la composition et la température ne sont pas uniformes, la vitesse variera d’un point à un

autre.
1.5.3 Réaction hétérogène

Une réaction hétérogène se produit sur la surface de contact (ou à l’interface) entre deux
phases (α et β). La réaction peut mettre en jeu :
 deux réactifs présents (dissouts) respectivement dans chaque phase :
ν A A ( α ) + νB B ( β ) → νR R ( α ) + ν S S (β ) (1.15)
On distinguera le cas où le constituant B est une phase solide (oxyde, sulfure), qui subit une
transformation complète (réduction d’un oxyde, conversion d’un sulfure en oxyde), avec
formation ou non d’un autre solide S ;
 deux (ou un) réactifs présents dans la même phase, réagissant avec une surface S’, en
général solide en formant un dépôt S sur cette surface (précipitation hétérogène) :
'
ν A A ( α ) + νB B ( α ) → ν R R ( α ) + ν S S ( s ) (dépôt sur S ) (1.16)
Exemple : décomposition thermique du nickel carbonyle gazeux Ni ( CO )4 sur des particules de

nickel :
Ni ( CO )4 ( g ) /Ni ( s )(particules ) → Ni ( s )( dépot sur particules) +4CO ( g ) (1.17)
Le « transfert » d’un constituant d’une phase α dans la seconde phase en contact β, avec en
général modification de l’état chimique de ce constituant :
νA A ( α ) → νR R ( β) (1.18)
Exemples : transfert du souffre dans les réactions métal-laitier, extraction gaz liquide
(déshydrogénation, dénitruration des métaux liquides), extraction par solvant en
hydrométallurgie avec formation des complexes.

15
La vitesse de transformation du réactif A, r AS, est définie comme le nombre de moles du

constituant A de la phase A transformées ou transférées, par unité de temps et par unité de
surface de contact Sαβ entre les deux phases α et β :
d n A /dt = Sαβ r AS (1.19)
D’où l’on définit la vitesse de réaction r S:
r S = 1/Sαβ *d ξ/dt =- ( 1/ν A ) * r AS = - ( 1/ νB ) * r BS (1.20)
r S : S’exprime en moles (masse) par unité de surface (de contact) et de temps (Vignes, 2009).
1.5.4 Loi de vitesse
1 Mesure de la vitesse de réaction

La mesure de la vitesse de réaction repose sur l’analyse chimique du mélange réactionnel
effectuée à divers instants au cours de la réaction. Lorsqu’on est assuré qu’il ne se produit
qu’une seule réaction caractérisée par une équation stœchiométrique valable tout au long de la
réaction, on peut doser n’importe quel réactif ou produit participant à la réaction.
En pratique, on choisit le constituant le plus facile à doser. Si l’un d’eux est coloré, on peut
suivre la variation, en fonction du temps, de l’intensité de la coloration (proportionnelle à la
concentration) avec un colorimètre. S’il se forme un acide, on peut suivre les variations du
pH. Si l’un des produits est gazeux, on peut mesurer à tout moment le volume du gaz
recueilli. Si on opère une mesure physique, elle peut s’effectuer directement sur le mélange
réactionnel. Mais s’il s’agit d’un dosage chimique qui pourrait perturber la réaction, on doit le
réaliser sur des échantillons prélevés dans le mélange réactionnel.
Dans d’autres cas, on peut suivre dans le temps une propriété caractérisant l’état du mélange
réactionnel. Ainsi, pour une réaction en phase gazeuse, pour laquelle la somme algébrique des
nombres stœchiométriques n’est pas nulle, la pression totale de la réaction, effective à volume
constant, varie en fonction de l’avancement de la réaction.
Les réactions très rapides sont difficiles à étudier car il faut pouvoir faire un nombre suffisant
de mesures en un temps très court. Mais certaines techniques de cinétiques rapides qui ne
peuvent être décrites ici permettent d’atteindre des intervalles de temps de l’ordre de 10 -12
secondes.

16
2 Facteurs influençant la vitesse d’une réaction

La vitesse d’une réaction donnée dépend d’un certain nombre de facteurs :
 la température : une élévation de température accélère les réactions (les colles

polymérisables, genre Araldite, durcissent d’autant plus vite que la température est
plus élevé, un morceau de cuivre chauffé se recouvre immédiatement d’une couche
d’oxyde qui aurait mis longtemps à se former à froid) ;
 la concentration, ou pression partielle des réactifs : une réaction est généralement
d’autant plus rapide que la concentration des réactifs est plus élevée (l’eau de Javel
concentrée est plus active que si elle est diluée ; les combustions dans le dioxygène
pur sont beaucoup plus rapides que dans l’air, où le dioxygène est dilué par le
diazote) ;
 contact entre les réactifs : les réactifs doivent pouvoir se rencontrer et, si la réaction
fait intervenir plusieurs phases, la vitesse de réaction dépend de leur possibilité de
contact (le fer massif s’oxyde très lentement à l’air, mais à l’état de poudre très fine,
dont les grains offrent une très grande surface de contact avec les gaz, il s’oxyde si
vite qu’il brûle). Dans le cas de deux liquides non miscibles, une agitation qui les
débarrassent et les dispersent l’un dans l’autre accélère la réaction ;
 la nature du solvant ;
 catalyseur : la présence de certains corps accélère les réactions (l’éthylène et le
dihydrogène ne réagissent avec une vitesse appréciable, pour donner de l’éthane,
qu’en présence de certains métaux, le nickel par exemple) ;
 lumière : certaines réactions ne se produisent avec une vitesse appréciable qu’en
présence de lumière (bronzage de la peau, réaction entre le dichlore et le dihydrogène
pour donner le chlorure d’hydrogène).
Certains facteurs, comme l’agitation du mélange réactionnel ont un rôle difficile à

analyser, de manière précise et quantitative.
1.6 THERMODYNAMIQUE DES REACTIONS DE PRECIPITATION

On doit être à mesure de prévoir, s’il est possible de réaliser en solution, les concentrations
souhaitées pour une réaction si les corps que l’on veut dissoudre ou former peuvent coexister
dans la solution ou s’il se produira une précipitation et dans ce cas tel corps précipitera.
L’étude des équilibres dissolution-précipitation est une application simple et directe des lois
générales des équilibres (Mwanza, 2002).

17
1.6.1 Produit de solubilité

C’est le produit des concentrations molaires des constituants ioniques intervenant dans une
réaction de précipitation, chaque concentration étant élevée à la puissance de son coefficient
stœchiométrique dans l’équation d’équilibre. Au tableau 1, nous présentons les valeurs des
produits de solubilité à 25°C de quelques carbonates et hydrates (Chang et Mc Graw-Hill,
1998).
Tableau 1-Produit de solubilité de quelques carbonates et hydroxydes
Carbonate CaCO3 CoCO3 CuCO3 Fe(CO3)3 MgCO3.3H2O MnCO3

-9 -12 -10 -11 -5
Ks 5.10 1.10 2.10 2,11.10 1.10 5,05.10-10
Hydroxyd
Ca(OH)2 Co(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 Mg(OH)2 Mn(OH)2
e
Ks 7,9.10-6 1,6.10-18 5,6.10-20 3,8.10-38 5,5.10-12 4.10-14
1.6.2 Thermodynamique des réactions acido-basiques

Ce sont des réactions contrôlées par le pH de la solution d’attaque ou de précipitation. Nous
en donnons l’exemple de la précipitation de l’hydroxyde du cuivre.
Exemple : Calcul de solubilité
Le Ks de l'hydroxyde de cuivre (II) est 5,6 10-20, calculez sa solubilité : La réaction s'écrit :
2+ -
Cu ( OH )2 → Cu +2 OH (1.21)
2
Ks= [ Cu2+ ][ OH - ] (1.22)
Nous savons que la solubilité du sel équivaut à celle de l'ion de même stœchiométrie, donc
l'ion cuivrique.
2
Ks =5,6∗10-20∗[ H+ ]
S= [ Cu 2+
]= 2 2 (1.23)
[ OH - ] [10 -14 ]
8 -2pH
S= 5,6∗10 ∗10 (1.24)

18
La solubilité de l’ion cuivrique, dans une solution en équilibre avec l’hydroxyde précipité
varie avec le pH de la solution selon :
log S = 8,74 - 2pH (1.25)
La solubilité de l’ion cuivrique décroît quand le pH augmente.
1.6.3 Thermodynamique des réactions d’oxydo–réduction

Ce sont celles mettant en œuvre des réactions élémentaires d’oxydation et de réduction (donc
impliquant un transfert d’électrons). L’une de ces réactions les plus appliquées est la réaction
de cémentation du cuivre sur le fer :
2+ 2+
Cu + Fe → Cu+ Fe (1.26)
L’affinité de la réaction se calcule à partir des potentiels réversibles standards d’électrodes des
deux couples redox :
2+ - 0
Cu + 2 e →Cu E = 0,337V (1.27)
2+ - 0
Fe → Fe + 2 e E = - 0,44V (1.28)
L’affinité est donnée par la relation:
0
A =RT ln K= n*F∆V (1.29)
n*F∆V 2*96500*0,777
ln K = = = 60,5 (1.30)
RT 8,314*298
En changeant la base du logarithme en base 10 on obtient:
log K =25,9 (1.31)
La réaction est quasi-totale, elle peut se poursuivre jusqu’à ce que le produit des
concentrations des ions en solutions atteigne la valeur très faible de :
K= [ Cu2+ ][ Fe 2+ ] = 10-26 à 20°C (1.32)
1.6.4 Diagramme de Tension-pH

Les conditions de mise en solution ou de précipitation d’un métal et de ses composés (ion,
oxyde, hydroxyde, métal) en fonction du pH et du potentiel d’oxydoréduction sont
rassemblées dans un diagramme appelé diagramme de tension-pH ou diagramme de Pourbaix
les figures 5, 6 et 7 illustrent pour quelque métaux (Rich, 2007).

19
Figure 5-Diagramme d'équilibres tension-pH du système cuivre-eau, à 25°C (Marcel, 1963)
Figure 6-Diagramme d'équilibres tension-pH du système cobalt-eau, à 25°C (Marcel, 1963)

20
Figure 7-Diagramme d'équilibres tension-pH du système fer-eau, à 25°C (Marcel, 1963)
1.6.5 Condition de séparation des métaux par précipitation de leur hydroxyde

L’équation thermodynamique générale de formation des hydroxydes est la suivante :
log [ s ] = log K - 2pH (1.33)
Elle décrit un ensemble de droites d’équilibres parallèles dans un graphique exprimant le

logarithme de la concentration en fonction du pH. Ce diagramme montre la possibilité et
l’ordre de formation d’un hydroxyde donné. Il faut toutefois noter que suite aux différentes
interactions du milieu ionique certaines déviations apparaissent (activités) quant au
parallélisme des droites. (Gorornickel, URL).

21
Figure 8-Diagramme de précipitation des métaux sous forme d’hydroxydes
Ce diagramme illustre en premier lieu la solubilité relative (ou l’insolubilité) de chaque

hydroxyde et donne leurs solubilités théoriques en fonction du pH en milieu acide. Les
courbes de précipitation de cette figure sont tracées de sorte que les domaines de précipitation
soient situés à droite de ces courbes sur la figure 8, la solubilité relative augmente donc de la
gauche vers la droite. Pour ce diagramme des hydroxydes, pour un métal donné, à chaque
valeur du pH, on lit directement la valeur de l’activité de l’ion métallique en équilibre sur
l’échelle des ordonnées. Ce diagramme d’équilibre n’est valable qu’à 25°C, il ne donne
aucune information cinétique. Il est tracé pour des activités ioniques et non des concentrations
ce qui pose un problème pour la conversion activité ionique-concentration ionique. Il néglige
la formation des sels acides ou basiques dont l’importance est très faible cependant très
grande en hydrométallurgie notamment. Lorsqu’on a recours à l’addition de réactif pour
assurer la précipitation dans un procédé de purification, il est souvent gênant d’introduire des
composés qui ne se trouvaient pas dans la solution. C’est pour cette raison que, chaque fois
que ceci est possible, on utilise un réactif qui ne modifie pas la composition de la solution.
Ainsi, pour déferrer une solution de sulfate de zinc, on utilise de préférence, comme agent de
précipitation l’oxyde de zinc (concentré calciné) ; la réaction globale peut se schématiser
comme la réaction (1.34) :
Fe 2 ( SO4 )3 + 3ZnO+3 H2 O →2Fe ( OH )3 +3Zn SO 4 (1.34)

22
Le fer est ainsi éliminé sous forme d’hydroxyde, d’hydrates ou de sels basiques, sans ajouter
autre chose à la solution que ce qui s’y trouvait déjà, le sulfate de zinc. Le fer doit être à la
valence 3 pour que son élimination soit aussi totale que possible. L’oxygène de l’air, dans ces
conditions de précipitation, peut oxyder le fer bivalent en fer trivalent. Par contre, dans le
procédé sulfurique de production de TiO2, le titane est hydrolysé en le séparant du fer.
1.7 SYNTHESE DES ETUDES SUR LA PRECIPITATION SELECTIVE

Les Usines hydrométallurgiques de Shituru utilisent la chaux comme agent précipitant au
circuit secondaire ou circuit cobalt à des étapes et sous les conditions suivantes (GCM/US) :
 neutralisation : le pH est entre 3,0-3,60, un temps de séjour d’environ une heure et une
agitation pneumatique de 3 Kg/cm²;
 décuivrage primaire : le pH est entre 5,30 et 5,50, un temps de séjour d’environ une
heure et une agitation pneumatique de 3Kg/cm²;
 décuivrage secondaire : le pH est entre 5,80-6,40 ; un temps de séjour d’environ une
heure et une agitation pneumatique de 3 Kg/cm²;
 décobaltage : le pH est d’environ 8,0 et 8,3 à presque une heure et une agitation
pneumatique de 3 Kg/cm².
Des recherches antérieures ont montrés que la précipitation peut se réaliser selon les
conditions suivantes (Makumbi, 2011) :
 au niveau de la neutralisation-déferrage les optimums retenus sont le pH de 3,47 ; la

vitesse d’agitation de 900 tours/min ; le temps de séjour de 1 heure ; la température
ambiante et la concentration de la chaux de 200 g/L qui ont donné un rendement de
précipitation du fer (III) de 91,5% et celui de co-précipitation du cuivre de 1,54%. Le
tableau 2 donne la variation de tous les paramètres ;
 au niveau du décuivrage en double les paramètres optima retenus sont le pH de 5,30
pour le décuivrage primaire et 6,07 pour celui secondaire sous une vitesse d’agitation
de 800 tours/min pendant 45 min dont les rendements de précipitation du cuivre et de
co-précipitation du cobalt, sont respectivement de 89,21% Cu et 1,57% Co pour le
décuivrage primaire ; de 98,33%Cu et 4,63% Co pour le décuivrage secondaire. Le
tableau 3 donne la variation de tous les paramètres ;
 pour de l’extraction du cobalt par précipitation, ils ont retenus un pH de 8,23 ; une
vitesse d’agitation de 800 tours/min et un temps de 30 min qui nous ont donné un

23
rendement d’extraction du cobalt de 99,25% avec une teneur en cobalt dans le gâteau
de 32,98%. Le tableau 4 donne la variation de tous les paramètres.
Tableau 2-variation des paramètres au Neutralisation-Déferrage
Paramètres Neutralisation-déferrage
pH (-) 3,01 3,47 4,01 4,5
Temps (min) 30 60 90 120
Agitation (tr/min) 300 500 700 900
Température ambiante
Concentration de la chaux (g/L) 200
Tableau 3-variation des paramètres au Décuivrage en double
Paramètres Décuivrage en double

pH (-) 4,59 5,01 5,3 5,6 6,07 6,23
Temps (min) 15 30 45 60
Tableau 4-variation des paramètres au Décobaltage
Paramètres Décobaltage
pH (-) 7,45 8,05 8,23 8,64
Temps (min) 20 30 35 40
D’autres recherches ont montrés que le cobalt peut être précipité à un pH de 8,25, agitation de
600 tr/min, un temps de 30 min et la concentration de la chaux de 200 g/L (Kayembe, 2012)
Pour le circuit de précipitation sélective des usines de Luilu, la précipitation s’effectue sous
les conditions suivantes (Mbayo, 2011) :
 neutralisation : pH entre 2,2 à 3,5 ;

 premier décuivrage : le pH entre 4,8 et 5,2 ;
 deuxième décuivrage : le pH ente 5,8-6,2 ;
 décobaltage : le pH est d’environ 7,9 à 8,4.

24
A toutes les étapes le temps est d’environ une heure.
Tableau 5-Synthèse de variations des paramètres pour les études antérieures
Neutralisation-déferrage
Paramètres GCM/EMT MAKUMBI MBAYO
pH (-) 3-3,60 3,47 2,2-3,5
Temps (min) - 60 -
Agitation (tr/min) - 900 -
Température
Concentration de la chaux (g/L) - 200 -
Décuivrage primaire
pH (-) 5,30-5,50 5,3 4,8-5,2
Temps (min) - 45 -
Température
Décuivrage secondaire
pH (-) 5,80-6,40 6,07 5,8-6,2
Temps (min) - 45 -
Température
Décobaltage
Paramètres GCM/EMT MAKUMBI MBAYO KAYEMBE
pH (-) 8-8,3 8,23 7,9-8,4 8,25
Temps (min) - 30 - 30
Agitation (tr/min) - 800 - 600
Concentration de la chaux (g/L) - 200 - 200
Ceux-ci nous ont permis d’élaborer la variation de nos paramètres retenus pour notre étude et
de vérifier les résultats obtenus après précipitation.

25
Chapitre 2 Hydrométallurgie aux Usines de Shituru
Chapitre 2
HYDROMETALLURGIE AUX USINES DE SHITURU
2.1 LOCALISATION ET HISTORIQUE
2.1.1 Localisation
Les Usines de Shituru sont situées en République Démocratique du Congo, dans la province du
Katanga, à Likasi, à 120 km de la ville de Lubumbashi.
2.1.2 Historique
Ces Usines ont été implantées depuis 1926 par l’Etat Belge, mais le démarrage effectif a eu lieu en
1929 en même temps que la Société Générale de Chimie (SOGECHIM) qui sera baptisée par la
suite Usine Chimique de Shituru (UCS) avec la charge de produire de l’acide sulfurique,
d’effectuer le traitement des eaux et de produire d’autres produits chimiques.
L’objectif principal qu’avaient les Usines de Shituru lors de leur implantation était de
produire seulement le cuivre électrolytique, à raison de 135.000 tonnes par an.
Au regard des difficultés rencontrées par l’Usine telles que les problèmes de volumétrie des
solutions, l’accumulation des impuretés dans le circuit principal cuivre, prendra naissance le circuit
cobalt en 1935 avec comme conséquence la valorisation du cobalt qui est ainsi un sous-produit de la
métallurgie du cuivre.
Vers les années 1945, un four fluo-solide fut construit pour effectuer le grillage sulfatant des
concentrés sulfurés et cela dans le but de transformer ces derniers en produits oxydés ; c’est-à-dire
sous une forme facile à lixivier.
Notons cependant que la présence du sélénium dans le concentré conduisait à la production du

cuivre cassant, c’est ainsi qu’on installa une section de déséleniage en 1971. Au cours des contrôles
de la marche de l’Usine, à l’analyse de la gangue rejetée après la lixiviation et décantation cuivre,
un constat malheureux apparait : le rejet emportait une quantité importante de métaux valorisables
contenus dans la solution imprégnante. D’où on monta une section de filtration sous vide de la
gangue appelé Techpro (technologie-programmation), permettant de récupérer au maximum la
solution imprégnante.

26
2.2 HYDROMETALLURGIE DU CUIVRE ET DU COBALT

Le Flow-Sheet comprend deux circuits, l’un dit principal ou circuit cuivre aboutissant à
l’électrolyse du cuivre, l’autre secondaire ou circuit cobalt qui est une saignée faite sur le
circuit principal et laquelle après purification aboutit à l’électrolyse du cobalt. Compte tenu de
notre travail, le circuit cuivre ne sera pas développé en détail dans ce chapitre, par contre nous
parlerons beaucoup plus de la purification par précipitation sélective (PPS) des Usines de
Shituru.
2.2.1 Circuit cuivre ou circuit principal

Le circuit cuivre vise à produire par voie humide et de manière rentable le cuivre à partir des
concentrés alimentés au niveau de l’estacade (section de réception des concentrés). Pour parvenir à
cette production la figure 9 schématise le principe.
Alimentation (pulpe)
Air
LIXIVIATION Acide frais
ACIDE
OF
LAVAGE/DECANTATION Eau UF
Floculant
DECANTATION UF
Rejets
solides
FILTRATION Gâteau
OF Solution imprégnante
D.M PURIFICATION
ELECTROLYSE Cu métallique
Circuit
Co
Figure 9-Schéma de principe des Usines de Shituru.

27
Ce circuit est composé des sections suivantes : la section de réception et stockage des concentrés ou
minerais, la section de lixiviation, la section de décantation cuivre et l’électrolyse cuivre.
2.2.2 Le circuit Cobalt ou circuit secondaire

Dans le but de porter plus de lumière sur la purification par précipitation sélective (PPS) des
Usines de Shituru, nous allons juste développer la section de Neutralisation-Déferrage (ND),
de décuivrage I et II (DQ/1 et DQ/2) et de Décobaltage (Déco).
L’extraction du Cobalt par électrolyse nécessite quelques dispositions importantes compte

tenu de sa position sur l’échelle des potentiels standards de réduction.
Aux concentrations industrielles de travail (environ 20 g/L), une nécessité s’impose :

éliminer des solutions d’électrolyse toutes les impuretés; c’est notamment le Cu, le Fe, le Ni,
le Mn, le Mg, le Zn…C’est la raison d’être de ces multiples opérations qui constitue la
purification par précipitation sélective (PPS). Le réactif le plus utilisé aux Usines de
SHITURU pour effectuer la PPS est le lait de chaux pour l’atteinte d’un pH optimum pour
une précipitation donnée.
Sa préparation consiste en l’extinction de la chaux vive (CaO) provenant des usines de la

Grande Cimenterie du Katanga (GCK) selon la réaction (2.1) :
CaO +H2O →Ca (OH)2 (2.1)
2.2.2.1 La purification par précipitation sélective
1 Production Chaux
Compte tenu de son usage dans l’hydrométallurgie de SHITURU, la chaux éteinte est
obtenue par hydratation de la chaux vive qui provient de la Grand Cimenterie du Katanga par
voie ferrée.
La chaux vive est envoyée aux trémies 10TR2 et 10TR3 qui au moyen de la vis d’Archimède
alimentent les broyeurs autogènes 10BR2 et 10BR3 qui envoient la pulpe vers le desiltore qui
élimine le sable. Le lait de chaux obtenu est envoyé dans les mélangeurs 10A1, 10A2 et 10A3
qui alimenteront à leurs tours le décuivrage à la chaux au moyen de la pompe 10P25 et le
décobaltage au moyen de 10P24. Le lait de chaux obtenu à une densité pulpe de 11,40. La
figure 10 schématise le principe.

28
10TR1-2-3 Eau
Incuits
10BR1-2-3 Eau
Sable (rejets)
10 A1 10 A2 10 A3
Réserve
13A6
13PA6
13PA3 ND
13PA1
Figure 10-Flow-sheet de production du lait chaux DECO

10 A4
2 La lixiviation et la Neutralisation-Déferrage (ND)

La vision de cette section est de dissoudre le cobalt contenu dans les hydrates (UF de B 0 et
C0), le gypse de cobelectro et les UF de A4 à l’aide du DM2 provenant du décuivrage
électrolytique. Ici on a seulement la 3 ème section qui est opérationnelle, constituée de 4
Pachuca d’une capacité de 80 m3 chacun. A la sortie du quatrième Pachuca, il y a précipitation
du fer et de l’aluminium. Comme paramètres à contrôler : Le pH : 3,5 ; Débit d’air : 3
kg/cm2 ; Temps de séjour d’environ une heure. La pulpe quittant le 4 ème Pachuca va vers la
décantation primaire du cobalt par gravité. La figure 11 schématise le principe.
DM2+UF (B0 et C0)

UF A4 régule le pH
12R1
12P1
Vers
décantation
3 kg/cm2
Figure 11-Flow-Sheet lixiviation cobalt

29
Aux Usines de SHITURU, la neutralisation – déferrage est une méthode de purification des
solutions de Cobalt. Elle consiste à extraire le fer de la solution en le faisant précipiter sous
forme d’un composé insoluble (hydroxyde de fer) par addition de lait de chaux.
2 Fe2 ( SO4 )3+ 6 Ca(OH )2=4 Fe(OH )3 +6 CaS O4 (2.2)
Fe2 ( SO 4 )3 +6 H 2 O=2 Fe (OH )3 +3 H 2 S O4 (Réaction secondaire) (2.3)
Le fer est un élément nuisible pour l’électrolyse d’extraction du Cobalt. Il abaisse rapidement
le rendement de courant en provoquant une corrosion du dépôt cathodique. Lorsque le fer est
présent dans l’électrowinning du Cobalt :
A la cathode, on a la dissolution du Cobalt déposé suivant la réaction (2.4) :
Co+ Fe2 ( SO 4 )3=cos O4 +2 FeS O4 (2.4)
Tandis qu’à l’anode, le fer ferreux se réoxyde suivant la réaction (2.5) :
1
2 FeS O4 + O2+ H 2 S O4 =Fe2 ( SO 4 )3+ H 2 O (2.5)
2
Aux Usines de SHITURU, le déferrage à la chaux se fait à des valeurs de pH allant de 3,0 à
3.60 et on élimine environ 80% de fer. D’où la problématique d’améliore le rendement de
précipitation en mettant un accent sur les paramètres de précipitation.
3 Décuivrage I et II (DQ/1 et DQ/2)

Cette section vise à éliminer les impuretés qui risqueraient de compromettre les opérations
ultérieures.
La pulpe quittant l’électrolyse est recueillie dans une bâche de répartition qui alimente les
décanteurs 12A1 et 12B1 qui constituent la décantation primaire avec ajout de floculant. Les
OF qui débordent vont vers A0 où la solution qui déborde va vers le tank 12R2 puis envoyée
vers le premier décuivrage à l’aide de la pompe 12P3. Les UF de A 0 rentrent dans les
décanteurs primaires, où une partie des UF de B1 alimente la filtration des gangues
TECHPRO et l’autre partie est mélangée avec les UF de A1 qui vont alimenter un lavage à
contre-courant en passant par B2, B3 et B4 où l’on ajoute de l’eau. La solution qui déborde de
B2 rentre aux décanteurs primaires.

30
Le premier décuivrage alimenté par une solution en provenance de 12R2 et du lait de chaux
en vue de précipiter le cuivre sous forme d’un hydroxyde selon la réaction (2.6):
Cu2++SO42-+Ca(OH)2→Cu(OH)2+CaSO4 (2.6)
On ajoute le lait de chaux au premier et troisième PACHUCAS.
La pulpe obtenue après premier décuivrage va vers les décanteurs B 0 et C0, qui par
débordement alimentent la bâche qui au moyen de 13P1 alimente le deuxième décuivrage à la
chaux où s’élimine le cuivre pour la deuxième foi. Les pH consignes de sortie aux Pachuca
13PA6 et 13PA10 sont respectivement 5,30 et 5,50. La pulpe va vers le clarificateur A4 qui
déborde vers le super clarificateur A3, où les OF sont recueillis dans le tank 13R1 qui
alimente la section cobélectro. La figure 12 schématise le principe.
Sortie lixiviation
Cobalt
Distributeur Floculant
rotatif
Vers décuivrage à la
A chaux
A B1
1 0
B
2
Filtration gangues (TECHPRO)
B3
H 2O
Figure 12-Flow-Sheet
Filtration décantation cobalt
gangues (TECHPRO)
Brousse

31
La précipitation des eaux de récupération et de lavage PERL qui vise à récupérer les métaux
importantes (cuivre et cobalt) dans les eaux qui ont quitté le traitement afin d’augmenter le
rendement global de l’usine. Le débordement venant de l’électrolyse est recueilli dans le
13R2 qui alimente le tank Z1 de l’estacade par l’intermédiaire du tank 12A6. La figure 13
schématise le principe.
Premier décuivrage
12R2
Ca(OH) 2
Ca(OH) 2
12P3
13PA1
13PA2
13PA3 13PA4
13PA5
Air
B0
C0
Deuxième décuivrage Ca(OH) 2

Vers lix
13P1 cobalt
13PA10 13PA6
13PA9 13PA7
13PA8
Air
A4 A3
Vers cobelectro
Vers lix cobalt Figure 13-Flow-Sheet
13R2 décuivrage à la chaux
Le décuivrage à la chaux fait suite à la neutralisation et déferrage pour éviter le phénomène

de coprécipitation d’autres éléments, notamment le Cobalt. La plus grande partie du Cuivre
(±80%) est éliminée sous forme d’hydrates au décuivrage I à pH 5,2. La solution sortante ne
titre plus que 1,5 g/L et elle passe au décuivrage II où le pH est élevé à 6,50 pour précipiter
tout le Cuivre.
4 La Cémentation
Le cuivre étant nocifs pour le bon déroulement de la production hydrométallurgique du
cobalt, son élimination s’avère important afin d’éviter de polluer le dépôt cathodique de
cobalt. A la cémentation, on met en jeu la propriété telle qu’un métal noble est déplacé de ses
sels par un autre métal moins noble selon la réaction (2.7) :

32
Cu2++ M0→ Cu0+M2+ (2.7)
Ainsi pour éviter l’introduction d’ion étranger dans la solution qui pourront pénaliser le
processus de production du cobalt, c’est ainsi qu’on utilise des granules de cobalt à la
cémentation.
La solution quittant le deuxième décuivrage à la chaux est envoyée dans le tank 12R2 qui, au
moyen d’une pompe alimente la cémentation, mais actuellement le tank 12R2 et les cellules
de cémentation sont hors service.
La cémentation est une réaction électrochimique de déplacement d’un métal par un autre c'est-
à-dire il y a transfert d’électrons, par lequel un ion d’un métal plus noble est précipité de la
solution par un métal moins noble.
Le métal déplacé de la solution est précipité sur la surface du métal moins noble qui,
simultanément se dissout.
Aux Usines de SHITURU, cette cémentation pour le Cuivre se fait par ajout des granules de
Cobalt selon la réaction (2.8). On travaille à pH 2,5-3,5.
0
0 2 +¿+ Cu ¿
2+¿+Co →Co ¿
Cu (2.8)
La solution après cémentation cuivre est très acide et contient moins de Cuivre :<0,5mg/L Cu.
5 Le Decobaltage
Vu l’importance qu’offre le cobalt, il est vraiment judicieux de le séparer des autres
impuretés, c’est ainsi qu’il est enlevé du circuit par précipitation au moyen de la chaux avec
formation d’un précipité de Co(OH)2 et de gypse insoluble. La précipitation s’effectue
généralement à pH compris entre 8,0 et 8,3 et cela selon la réaction (2.9) :
CoSO 4.n H 2O +Ca(OH )2 →Co(OH )2.n H 2O +CaSO 4 (2.9)
Comme actuellement le tank 12R2 et les cellules de cémentation sont hors service, la solution
quittant le deuxième décuivrage va by passer les deux et être alimenter au décobaltage par
l’intermédiaire d’une bâche (un disperseur).
Comme alimentation, on a : La solution provenant du décuivrage secondaire, eaux riches de

débordement de cobelectro, filtrat provenant de la filtration gypse, filtrat provenant de la
filtration cobelectro.

33
La pulpe quittant les DORR à pH=8,2 est pompée au moyen de 14P20, 21 et 22 vers le
Bancroft qui alimente le décanteur 14W3 dont la capacité est de 1470 m3.
Le floculant utilisé est le floerger SH912.
La teneur en cobalt dans les OF de décanteur : 0,010 g/L.
Les OF du décanteur sont envoyés vers brousse alors que les UF à l’aide d’une pompe
DORCO alimente le 14A4 qui, par la suite à l’aide de la pompe 14P23 (14P24) alimente la
filtration cobelectro où le filtrat est renvoyé vers décobaltage alors que le gâteau est recueillie
dans le tank 14A5 où on ajoute du (NH 4)2SO4 afin d’avoir une pureté convenable (éclat), une
structure compact en améliorant le rendement de courant.
La pulpe quittant le tank 14A5 avec un pH=6,4 est pompée vers l’électrolyse cobalt.
Signalons que les filtres 14F1 et 14F3 sont les seuls opérationnels, alors que du côté tanks on
le 14A6 qui est hors service.
Théoriquement à un pH de 8.2 seules les précipitations du Cobalt, du Nickel et du Zinc

pourraient avoir bien lieu et être presque complète. En effet la sélectivité n’est pas très bonne ;
une grande proportion de Manganèse, de Magnésium précipitent également. Pour améliorer
cette sélectivité, le decobaltage se réalise en de pH entre 7.2-8,3. La figure 14 schématise le
principe.
Apres le decobaltage, la solution subit une décantation et l’Over- flow est rejeté et son Under-
flow est alimenté à la salle d’électrolyse Cobalt où l’on vise la production du cobalt par
électrodéposition de ce dernier sur une cathode en acier.
La pulpe quittant l’électrolyse contient encore une proportion non négligeable de cobalt, de ce
fait cette pulpe sera rélixiviée au moyen de l’acide sulfurique afin de solubiliser le cobalt tout
en le ramenant dans le circuit cobalt pour améliorer le rendement du circuit.
Il y a aussi une sous-traite de la saignée du circuit Cobalt provenant de la salle d’électrolyse

où se fait le dénickelage qui permet d’éliminer le Ni sous forme de NiS à pH 2,6 par ajout de
NaHS.
Distributeur
13P6
13R2
Bâche
13P5 Cementation
34
Figure 14-Flow-Sheet cobelectro

35
Chapitre 3 Notions sur les plans d’expériences
Chapitre 3
NOTIONS SUR LES PLANS D’EXPERIENCES
3.1 INTRODUCTION
Que ce soit en recherche, en conception ou en production, on est conduit à faire des
expériences pour rechercher l’influence de tel ou tel facteur sur les performances d’un produit
ou l’obtention d’un résultat. Les « plans d’expériences », qui sont en fait une suite d’essais
organisés à l’avance de manière à déterminer l’influence de multiples paramètres sur une ou
plusieurs réponses, apportent une solution permettant de réduire considérablement le nombre
d’expériences à réaliser par rapport aux méthodes traditionnellement employées ;
paradoxalement la précision des résultats s’en trouve fortement accrue.
Cette technique très puissante est assez ancienne, mais son développement a été limité du fait
d’une certaine complexité. Actuellement elle se développe beaucoup grâce aux améliorations
récentes qui en ont permis une utilisation beaucoup plus simple et efficace, avec notamment
l’apport de Taguchi (Roger, 2006).
3.2 METHODOLOGIE TAGUCHI

La méthode de Taguchi est une méthode d'optimisation qui apporte une information complète
en ce qui concerne le paramétrage du processus tout en évitant, grâce à l'utilisation de plans
d'expériences fractionnaires, un nombre prohibitif d'essais industriels (Bernard, 2000).
Elle permet de:

 prouver l'influence des paramètres sur la qualité du produit ;
 détecter les actions et les interactions qui peuvent exister entre des paramètres ;
 dresser un spectre des actions selon la modalité des paramètres ;
 déterminer la combinaison optimale des facteurs contrôlés.
Généchi Taguchi, ingénieur japonais et statisticien, a mis de l'avant une méthodologie appelée
conception robuste pour aider les ingénieurs durant la phase de conception des produits, phase
où les gains en qualité sont les plus significatifs.
3.2.1 Qu'apportent les plans d’expériences par rapport à la méthode par tâtonnements ?
Les plans d’expériences statistiques permettent d’obtenir un maximum d’informations à un

coût minimal. Les avantages bien connus des plans d’expériences sont (Mbuya, 2015) :

36
 l’efficacité : seules les expériences indispensables sont réalisées ;

 l’exactitude : pour un effort expérimental donné, la plus grande exactitude possible
sera atteinte ;
 les interactions : les synergies existant entre les paramètres sont identifiées et mieux
comprises.
3.2.2 Définitions de base
Les facteurs sont des grandeurs physiques modifiables par l’expérimentateur, sensés influer
sur la variation de la réponse. La réponse est une grandeur physique étudiée. Le scientifique
est souvent amené à comprendre comment réagit un système en fonction des facteurs
susceptibles de le modifier. Pour visualiser cette évolution, il mesure une réponse et va
ensuite essayer d'établir des relations de cause à effet entre les réponses et les facteurs, comme
le montre la figure 15 (Mbuya, 2015):
Figure 15-Modélisation de l’effet des facteurs sur la réponse d’un système
Parmi les facteurs, on distinguera:
 les facteurs contrôlables qui dépendent directement du choix du technicien (pression,

température, matériau …) ;
 les facteurs non contrôlables qui varient indépendamment du choix du technicien
(conditions climatiques, environnement d'utilisation…) ;
 les facteurs d'entrée dont on cherche à analyser une influence (matière première,
vitesse d'agitation, température, rendement …).
Les facteurs étudiés dans un plan d'expériences sont bien entendu les facteurs d'entrée. Un
facteur est une grandeur le plus souvent mesurable mais il peut s'agir d'une grandeur
qualitative comme les différents lots d'une matière première.

37
La réponse est la grandeur mesurée à chaque essai; le plan vise à déterminer quels facteurs
l'influencent ou quelle est son évolution en fonction de ceux -ci. Cette grandeur est le plus
souvent mesurable mais elle peut également être qualitative. Dans ce cas ce peut être par
exemple une appréciation visuelle sur l'état d'une surface ou une appréciation bon, moyen ou
mauvais sur un produit alimentaire.
Une notion importante est celle d'interaction entre deux facteurs d'entrée. On parle
d'interaction entre deux facteurs A et B quand l'effet du facteur A sur la réponse va dépendre
de la valeur du facteur B (Mbuya, 2015).
3.2.3 Origine de la méthodologie de Taguchi
Depuis longtemps les scientifiques ont pratiqué des expériences destinées à étudier un
phénomène. Dès le moyen-âge, Nicolas Oresme en parle. On a voulu ensuite faire des
expériences qui puissent être comparées. Ainsi, en 1627, Francis Bacon fait macérer des
grains de blé dans neuf concoctions différentes afin d’étudier leur effet sur la rapidité de
germination. Arthur Young (1746-1820) systématise le procédé, répète les expériences afin de
prendre en compte leur variabilité.
Il reviendra à Sir Ronald Fisher (1890-1962), un des fondateurs de la statistique inductive

moderne, d’introduire la notion de plans d’expériences. Il travaille à partir de 1919 dans une
station expérimentale agricole à Rothamsed en Angleterre. Il cherche à augmenter les
rendements agricoles en combinant type d’engrais, variétés de traitement, méthodes
culturales, composition des sols. Il est amené à faire de nombreuses expériences. Compte tenu
de la précision qu’il veut obtenir, il veut en réduire le nombre. En effet, il est physiquement
impossible, vu le temps que cela prend, de réaliser beaucoup d’expériences. Il faut donc
qu’elles soient organisées de telle façon que l’on puisse tirer de celles qui sont faites les
informations utiles. Cela l’amène, en particulier, à utiliser des structures mathématiques de
nature arithmétique, géométrique, combinatoire, étudiées depuis l’antiquité.
De l’agronomie, la technique des plans d’expérience s’étendra à d’autres disciplines dont la

physique, la chimie. Mais son utilisation nécessitait des connaissances de statistique, de
mathématiques relativement peu répandues. La démarche qualité totale vise à atteindre des
objectifs en matière de qualité, coût et délai. Il faut donc rechercher le meilleur rapport :
avantages tirés de l’information/coût de l’information. Généchi Taguchi reprendra, dans le
cadre de la démarche qualité totale, la notion des plans d’expérience afin d’aider à la maîtrise

38
de cette qualité dès la conception des produits. A partir de 1975, il vulgarisera la méthode,
publiera des tables pratiquement utilisables, mettra au point de nouvelles procédures. Les
chimistes, confrontés à des phénomènes mettant en jeu un grand nombre de facteurs, seront
des utilisateurs intensifs de la méthode Taguchi et perfectionneront l’outil plan d’expérience
(Jean, 1999).
Les méthodes de Taguchi se sont progressivement imposées au détriment des autres

méthodes grâce au système intégré de l'ingénierie de la qualité de Taguchi reposant sur l'idée
de robustesse et du ratio signal- bruit (S/B) comme moyen de neutraliser les effets des
facteurs incontrôlables (Bernard, 2000).
3.2.4 La robustesse de Taguchi
L’analyse de Taguchi commence par la question de savoir comment définir la qualité. Il n’est
pas aisé de donner une définition simple de ce qui constitue la qualité; Garvin ont définis la
qualité en termes de perte associée, et plus grande sera la perte de qualité, moindre sera la
qualité (Garvin, 1987). Cependant ils ne savaient toujours pas précisément comment mesurer
la perte de qualité, Garvin suggère que la qualité peut être quantifiée en termes de réponse du
produit respectif aux facteurs de bruit et de signal.
Afin de rendre le système insensible aux bruits non maitrisés (système robuste) et d’optimiser
conjointement le résultat moyen ainsi que la dispersion autour de la moyenne (résultat juste et
stable). Taguchi a intégré à l’analyse une information supplémentaire; le ratio signal / bruit (=
ratio Signal/Noise). Par conséquent, le but de vos efforts d’amélioration de la qualité peut se
résumer à maximiser le ratio signal/bruit (S/B) du produit respectif (Phadke ,1989).
La quantification de ce ratio a été établie par Taguchi dans 3 cas de figure :

 le critère est ciblé, ce type de ratio S/B est approprié lorsque la caractéristique de
qualité étudiée possède une valeur nominale que l’on cherche à atteindre (Mohammed,
2008):
S/B = -10 log 10 y 2i (3.1)
 lorsque vous souhaitez minimiser les occurrences de certaines caractéristiques

indésirables du produit, l'optimum est un minimum (smaller-the-better). Vous pouvez
calculer le ratio S/B selon la formule (3.2) :

39
n
1
S/BS = -10 log10 ( ∑ y 2ij ) (3.2)
n i=1
Ici, n est le nombre de traitement, c'est-à-dire le nombre d’essais réalisés pour un niveau
donné et Y ij est la réponse y j au niveaui .
 l'optimum est un maximum (larger-the-better). Le ratio S/B suivant doit être utilisé :
S/BL= -10 log ¿ ¿ ) (3.3)
Le ratio S/B est exprimé en dB (décibel).
Dans la méthode de plans d’expériences de Taguchi, la combinaison correspondante aux

conditions optimales de travail peut ne pas figurer parmi les combinaisons retenues lors des
essais (Mohammad, 2008). Dans un tel cas, la valeur de la réponse ou la caractéristique
correspondante aux conditions optimales peut être prédite en utilisant l’expression suivante :
Y opt =
T
m ( T
)(
+ A i− + B j−
m
T
m
+…) (3.4)
Avec ; m est le nombre total des essais,
T est la somme de toutes les réponses et Ai , B j les moyennes de réponse au niveau i, j

etc.
3.2.5 Etapes de la méthode
La mise en œuvre d’un plan d’expériences se fait en six étapes (Phadke, 1989) ;
 première étape : Décrire le problème à résoudre en essayant de quantifier l’objectif à
atteindre. Dans ce travail, il est question d’optimiser le rendement de précipitation du fer,
du cuivre et cobalt.
 deuxième étape : Sélectionner les paramètres les plus influents après avoir fait un
recensement exhaustif. Les paramètres listés non retenus seront maintenus constants au
cours des essais. Il s’agira du pH, de la concentration de la chaux et du temps ;
 troisième étape : construire le plan en utilisant des tables ayant des propriétés
d’orthogonalité pour configurer les combinaisons des facteurs à tester. La propriété
d’orthogonalité permet de faire varier dans une série d’essais plusieurs facteurs en même
temps sans que l’effet de l’un influe sur les autres facteurs. Cette propriété a pour
conséquence de diminuer le nombre d’essais. Les plans ont été standardisés, il n'est donc
pas nécessaire de les construire soi-même;

40
 quatrième étape : Réaliser les essais en reproduisant sur le produit ou processus chaque
combinaison du plan et en consignant les réponses dans un tableau ;
 cinquième étape : Analyser les résultats. Il existe deux méthodes complémentaires :
l’analyse graphique mise au point par Taguchi et l’analyse statistique (ANOVA). Cette
dernière permet de faire la part due à l’influence réelle des paramètres de la part due au
hasard ;
 sixième étape : Conclure à partir de la synthèse des résultats obtenus.
Par facteurs on sous-entend les paramètres que l'on fait varier au cours des essais, et par
niveaux les valeurs possibles que l'on attribue à un facteur.
3.3 ANALYSE DE VARIANCE (ANOVA)
L’objectif de l’analyse de la variance est de comparer des ensembles de deux ou plusieurs

moyennes. Développée par R.A. Fisher pour l’interprétation des résultats d’expérience
(Dominique, 2001). En fonction du nombre de facteurs ou de critères de classification pris en
considération, on parle d’analyse de la variance à un facteur ou une voie, à deux facteurs, etc.
L’analyse de la variance peut être considérée comme un cas particulier de la régression

linéaire ou du modèle linéaire général, c'est dans l'exploitation des résultats d'enquêtes d'usage
que l'analyse de la variance est indispensable et qu'elle prouve toute son utilité (Jean, 1999).
3.3.1 Buts
Etudier un certain nombre de facteurs en vue d’identifier celui ou ceux qui s’avèrent les plus
influents (Borcard, 2008) et étudier un ou plusieurs facteurs en vue de déterminer des
conditions optimales de production ou de fabrication (Bernard, 2005).
3.3.2 Eléments d’une analyse des variances
L’aboutissement d’une analyse de la variance (ANOVA) prend toujours la forme d’un tableau
dont les éléments sont décrits dans les lignes du tableau 6 (Jean, 1973):

41
Tableau 6-Convention de notations
Facteurs
Désignation
Niveaux A B C ….. Facteur j
1 X11 X12 X13 …… X1j
2 X21 X22 X23 …… X2j
3 X31 X32 X33 …… X3j
4 X41 X42 X43 …… X4j
5 X51 X52 X53 X5j
Moyennes X1 X2 X3 ….. Xj
X : Variable à laquelle on s'intéresse (réponse)
Xij : i ème niveau du facteur j
k : nombre de facteurs et nj : taille du facteur
 la dispersion totale (SCET) qui est la Somme des carrés des écarts à la moyenne
générale mesurée (Laviolle et Francour, 2009):
SCE T =∑ (X ij ¿−X )¿ (3.5)
SCET = SCER + SCEA (3.6)

 la dispersion entre les niveaux du facteur(SCE R) ; la Somme des carrés des écarts à la
moyenne d’un facteur :
SCE R =∑ (X ij ¿−X j) ¿2 (3.7)
 la dispersion entre les facteurs (SCEA) qui est la Somme des carrés des écarts de la
moyenne d’un facteur à la moyenne générale :
SCE A=∑ n j ( X j ¿− X)¿2 (3.8)
 le calcul des degrés de liberté (ddl) ;
La notion de "degrés de liberté" est une information supplémentaire dans l’analyse des
résultats, qui permet de savoir les possibilités qu’on dispose pour faire varier un élément. On
se souvient qu'il s'agit souvent du nombre de données moins 1, ou du nombre de colonnes ou
de lignes de données moins 1. Cependant par degré de liberté d’un facteur, on sous-entend le
nombre de niveaux du facteur considéré moins un, et par degré de liberté total ( ddl T ) le
nombre des essais moins un (Jost, 1993).

42
 estimation de la Variance ou le calcul des carrés moyens (CM);
Selon la définition classique, la variance est la moyenne des carrés des écarts par rapport à la
moyenne. On retrouve deux types d’estimation (Müller, 1996);
 estimation de la variance entre facteur, elle ne dépend que de la dispersion des

moyennes des facteurs comparés (Somme des carrés des écarts dus au facteur étudié)
à k-1 degrés de liberté. Sa varianceV 2A est estimée par :
2 SCE A
V A= (3.9)
k −1
 estimation de la variance entre niveaux, elle ne dépend que de la dispersion des
valeurs Xij au sein de chaque facteurSomme des carrés des écarts intra-classe ou
résiduelles) a n-k degrés de liberté. Sa varianceV 2R est estimée par :
2 SCE R
V R= (3.10)
n−k
Où ; n est le nombre d’observations
2
VA
 le calcul du ratio F = 2
VR
En effet le ratio F représente la significativité statistique des effets des facteurs. Cette
notion est très importante lors de l’analyse des données (Gusri et Che Hassan, 2008).
 calcul de la contribution
Pour les facteurs (paramètres)
S k −( V r∗ddl k )
X k= ∗100 % (3.11)
St
Pour le résidu
X r=100−∑ X k (3.12)
Le critère d’interprétation des résultats est le suivant :
Hypothèse H0 : " les deux carrés moyens sont de même grandeur" et donc la
régression n'est pas significative
Hypothèse H1 : " le carré moyen dû à la régression est significativement plus grand

que le carré moyen dû aux résidus" donc la régression est globalement significative (Vaillant,
1999).

43
La règle du test est alors pour un risque α choisi:
 si Fobs est inférieure au F critique, on accepte l'hypothèse H 0.C’est à dire l’hypothèse

de non linéarité du modèle ;
 si Fobs est supérieur au F critique, on accepte l'hypothèse H 1.C'est-à-dire l’hypothèse de

linéarité du modèle, avec la confiance 1- α ;
 si le Fexp est de loin inférieur au Fcrit, on rejette ce paramètre et on refait l’ensemble de

calculs. La contribution est une information supplémentaire sur la significativité des
facteurs en termes de pourcentage (Laviolle, 2009). Le F crit se lit dans les tables de
Fisher-Snedecor avec ddl du facteur considéré (v1 = k-1) et le ddl du résidu (v2 = n-k)
(Borcard, 2008).
L’analyse des variances se résume dans le tableau 7 :
Tableau 7-Modèle du tableau d’analyse de variance
Facteur Désignation Somme Ddl Carré Fo p- Contribution

s des moyen valeur %
carrés
F1 A SCEA k-1 SCEA/k- CMA/CMR
1
F2 B SCEB l-1 SCEB/l- CMB/CMR
1
, , , , ,
, , , , ,
, , , , ,
Fj Z SCEj j-1 SCEj/j- 1
1
Résidu Ré SCER n-Σ SCER/n-Σk-1
(k-1;
j-1)
Total Tt SCET n-1
3.3.3 Intervalle de confiance (C.I)

Représentant la marge de sécurité, il est calculé en utilisant l’équation suivante
(Mohammad, 2008) :
√
C.I = ± F1 , n ×
2
Ve
Ne
(3.13)

44
Où F 1, n est la valeur F de table

2
Ve est la variance du résidu et Ne le nombre d’expériences.

Partie expérimentale
PARTIE
EXPERIMENTALE

44
Chapitre 4 Matériel et méthodes
Chapitre 4
MATERIEL ET METHODES
4.1 INTRODUCTION
Les Usines hydrométallurgiques de Shituru traitent des minerais oxydés cupro-cobaltifères.
Cependant elles produisent le cuivre par voie électrolytique et une saignée est pratiquée au
niveau de l’électrolyse commerciale de cuivre pour produire le cobalt, résoudre certains
problèmes de volumétrie au circuit cuivre et maintenir la teneur en impuretés à un taux
admissible dans le circuit primaire. Nous proposons dans ce travail les optimums des
paramètres pour le traitement de ces solutions par purification par précipitation sélective des
impuretés au moyen du lait de chaux. Les pratiques de précipitation à l’échelle du laboratoire
ont connu beaucoup d’innovations et, à ce jour, toutes les expériences sont placées sous le
signe de la routine consistant à optimiser les paramètres opératoires tels que l’agitation, pH,
concentration de l’élément précipitant, le temps de précipitation… pour lesquels les mesures
et les déterminations respectives sont aisées. Cette méthode classique (un paramètre à la fois)
semble naturelle et simple à comprendre, mais elle cache des solutions possibles en ce sens
qu’elle ne fournit aucune information sur les interactions entre les facteurs.
Cela peut rendre la solution impossible et fournir des résultats moins fiables car obtenus sur
base des valeurs brutes mesurées. Par contre, la réalisation de la précipitation par la méthode
de plans d’expériences (plusieurs facteurs à la fois) permet de comprendre l’effet de chaque
facteur et les interactions entre les facteurs sur les résultats, et cela en un nombre réduit
d’essais et une interprétation rapide et sans équivoque. Cette façon de faire donne des résultats
fiables car obtenus après calculs robustes.
Les essais que nous avons effectués dans le laboratoire d’EMT/labo/US ont connu deux
étapes principales :
 la préparation de la chaux à différentes concentrations ;

 les essais de précipitation proprement dits en quatre étapes.
Ce premier chapitre de la partie expérimentale décrit la caractérisation des

échantillons étudies et protocole expérimental.

45
4.2 CARACTERISATION DES ECHANTILLONS ETUDIES

Afin de ne pas nous écarter des conditions industrielles, quatre types de solutions impures
cobaltifères ont été prélevées dans le circuit interne de SHITURU ou circuit Cobalt :
 20 litres de solution de l’A3J3 à l’entrée de neutralisation-déferrage (ND);

 20 litres de solution de l’OF/ A1-B1 plus précisément à l’entrée du décuivrage
primaire (DQ/1) ;
 20 litres de solution de l’OF/B0 plus précisément à l’entrée du décuivrage secondaire
(DQ/2) ;
 20 litres de solution de l’OF/A3-A4 plus précisément à l’entrée du décobaltage
(Déco).
Les essais ont été effectués dans le laboratoire d’EMT/labo/US et les analyses chimiques ont
été effectuées au spectromètre à absorption atomique de la division du laboratoire d’Etude
Métallurgique. Les résultats de la caractérisation de ces quatre solutions cobaltifères sont
donnés dans le tableau 8.
Tableau 8-Résultat d’analyse chimique des solutions cobaltifères
Métaux ciblés Cu (g/L) Co (g/L) Fe (g/L)

ND 0,07 2,48 1,72
DQ/1 2,31 3,31 0,98
DQ/2 1,20 2,73 -
Déco 0,03 0,73 -
4.3 PROTOCOLE EXPERIMENTAL
4.3.1 Matériel utilisé

Pour l’atteint de notre cheval de bataille en ce long périple ; il a été fait usage de plus d’un
élément dont la mention est d’une importance capitale. Nous pouvons souligner les principaux
en catégories :
Les verreries utilisées sont les suivantes :

 ballon jauge ;
 bécher de 400 mL ;
 bécher de 600 mL ;
 büchner ;

46
 burette de 100 mL ;
 éprouvette de 1000 mL ;
 erlenmeyer ;
 fiole de 1000 mL ;
 ferre à pied.
Les appareillages utilisés sont les suivants :

 agitateur magnétique;
 balance électronique ;
 chronomètre ;
 étuve ;
 pH-mètre et son électrode ;
 pompe à vide pour la filtration ;
 thermomètre à mercure.
Les accessoires utilisés sont les suivants :

 bidons de 20 litres ;
 flacon pour échantillon ;
 papiers emballages ;
 papiers filtres ;
 pissette ;
 seringue.
4.3.2 Agent précipitant
Agent précipitant utilisé est le lait de chaux qui a été préparée au laboratoire à des différentes
concentrations de 180 g/L, 190 g/L et 200 g/L à partir de la chaux de la Grande Cimenterie du
Katanga dont la composition chimique est reprise dans le tableau 9.
Tableau 9-Composition chimique de la chaux de la GCK
CaO SiO2 MgO Incuits

89,45% 3,73% 1,83% 4,99%
Le dispositif expérimental est donné à la figure 16.

47
Figure 16-Dispositif expérimental de la précipitation
4.3.3 Mode opératoire
4.3.3.1 Mode opératoire pour la préparation de la chaux

La préparation de la solution de lait de chaux à une concentration bien spécifique se fait en
mélangeant X gramme de CaO avec un litre d’eau distillée.
La procédure est la suivante :
 verser un litre d’eau distillée dans un bécher et ce dernier pour agitation ;

 peser X gramme de CaO ;
 démarrer l’agitation ;
 verser le CaO dans le bécher ;
 agiter jusqu’à solubilisation du CaO dans l’eau ;
 conserver cette solution obtenue dans un ballon.
4.3.3.2 Mode opératoire pour la précipitation

Apres conditionnement des solutions; Les conditions opératoires sont les suivantes :
 prendre une quantité de solution de 0,3 L à précipiter ;

 agiter la solution à vitesse constant à l’aide d’un agitateur ;

48
 lire le pH de départ sur le pH-mètre ;

 déverser la solution de lait de chaux déjà préparée à 180 g/L, 190 g/L et 200 g/L dans
la solution à précipiter ;
 arrêter l’ajout du lait de chaux si le pH de précipitation est atteint ;
 lire et maintenir le pH durant l’opération ;
 arrêter l’opération de précipitation après le temps requis ;
 fi1trer la solution en la versant dans un Büchner après y avoir place un papier-filtre
préalablement mouillé ;
 laver le gâteau à l'eau distillée jusqu'à filtrat clair ;
 sécher le gâteau en le plaçant dans l'étuve à 90°C ;
 broyer le gâteau sec et le peser ;
 faire analyser le précipité sec ainsi que le filtrat ;
 à partir des résultats d'analyses chimiques obtenus, déterminer le rendement de
précipitation du fer, du cuivre et Cobalt.
4.3.4 Méthode analytique

Les résultats de l’analyse chimique des solutions ont été déterminés après passages de ces
dernières au spectromètre de couplage plasma (ICP) et spectromètre d’absorption atomique
(SAA) à EMT.
4.3.5 Détermination de rendement de précipitation

C’est le rapport exprimé en % entre le poids du métal précipité et le poids du métal contenu
dans la solution à précipiter. Il est donné par la formule (4.1) :
P.T
100
η= ∗100 ¿] (4.1)
P .T
+Vf . C f
100
Où :
 η :rendement de précipitation ;
 P : poids en gramme du résidu ;
 T : teneur en % de l’élément dans le résidu ;
 Cf : Concentration en g/l de l’élément dans le filtrat de précipitation ;
 Vf : Volume de filtrat.

49
Chapitre 5 Présentation et analyse des résultats
Chapitre 5
PRESANTATION ET ANALYSE DES RESULTATS
5.1 OBJECTIF
L’objectif principal de cette étude est de déterminer les meilleures conditions de précipitation
du fer, du cuivre et du cobalt de la saigne des Usines hydrométallurgies de Shituru afin de
pouvoir optimiser les paramètres de ces éléments à des stades respectifs de précipitation.
Pour répondre aux objectifs assignés, notre partie expérimentale porte sur:
 neutralisation-déferrage (élimination du Fe à l’aide de la chaux) ;

 décuivrage primaire à la chaux (élimination du Cu à l’aide de la chaux) ;
 décuivrage secondaire à la chaux (élimination du Cu à l’aide de la chaux) ;
 décobaltage par la chaux pour avoir le gâteau riche en cobalt.
En ce qui concerne l’analyse des résultats, la méthode de Taguchi s’effectue en deux étapes
qui sont complémentaires et indissociables ; l’analyse consiste à déterminer l’influence de
chaque facteur sur le résultat, puis d’en déduire la combinaison de niveaux dont les influences
cumulées donnent un résultat optimum. Afin de prendre en compte la dispersion des résultats
autour de la moyenne, la méthode de Taguchi intègre l’analyse d’une information appelée
ratio «Signal/Bruit» qui est un indicateur de qualité prenant en compte la valeur moyenne que
l’on cherche à optimiser et la variabilité de cette valeur. Pour ce qui est du cas présent et
conformément à l’objectif assigné qui est celui d’optimiser le processus de précipitation en
maximisant le rendement de précipitation du fer et en maximisant le rendement de
précipitation du cuivre et en minimisant le rendement du Cobalt au niveau du décuivrage
primaire et du décuivrage secondaire et en maximisant le rendement de précipitation du cobalt
au décobaltage. Par conséquent, le but de nos efforts d’amélioration du rendement de
précipitation se résume à maximiser ou à minimiser le ratio signal/bruit (S/B) du facteur
respectif, la performance est d’autant plus grande que le ratio est élevé ou faible.
Le calcul de cet indicateur (Ratio S/B) découle directement de l’expression (3.2) pour
minimiser et de l’expression (3.3) pour maximiser. Les résultats de tous les stades de
précipitation composés de 9 essais chacun sont repris dans les tableaux 12, 18, 24 et 30, et
peuvent être analysés.

50
5.2 Neutralisation-déferrage
5.2.1 Buts
Les essais de précipitation à la neutralisation-déferrage ont été menés suivant l’approche des
plans d’expériences. Ils ont visé essentiellement la détermination des conditions opératoires
robustes de précipitation qui rendraient optimale la précipitation du fer et du cuivre, l’analyse
de l’influence de divers paramètres opératoires sur la précipitation de la saigne cobalt des
Usines de Shituru et examiner les phénomènes qui gouvernent le processus de précipitation du
fer et du cuivre.
5.2.2 Conditions opératoires

Après avoir eu connaissance des paramètres conditionnant la précipitation, en se référant aux
conditions de précipitation de Shituru et en référant aux conditions des études antérieure
mentionnent au paragraphe (1.5), trois paramètres à trois niveaux chacun ont été retenus pour
cette étude ; cela repris dans les tableaux 10.
Pour ces essais, les conditions de précipitation suivantes ont été retenues à un niveau fixe
pendant tous les essais : la température, la pureté de la solution et l’agitation.
Tableau 10-Les paramètres et leurs niveaux de variation pour la Neutralisation-
déferrage(ND)
Code des Noms des paramètres Unités Niveaux

paramètres 1 2 3
A pH - 2,70 3,15 3,60
Concentration de la
B g/L 180 190 200
chaux
C Temps min 15 30 45
Normalement dans le cas de trois facteurs à trois niveaux, on aurait effectué 33=27 essais.
Cependant grâce à la standardisation des plans expérimentaux (tables) par Taguchi, 9 essais
seulement seront réalisés suivant le plan orthogonal L9 pour chaque cas de précipitation selon
notre travail et basé sur le tableau 11.

51
Tableau 11-L9 (Orthogonal array ou matrice Orthogonale)
Paramètres et leurs Niveaux

N° d'essais A B C
1 1 1 1
2 1 2 2
3 1 3 3
4 2 1 2
5 2 2 3
6 2 3 1
7 3 1 3
8 3 2 1
9 3 3 2
5.1.2. Résultats et discussions

La table orthogonale L9(33) utilisée comme plan expérimental, le paramétrage des facteurs et
leurs valeurs quantitatives correspondant à chaque niveau, ainsi que l’ordre d’essais ont été
donnés au point précédent. Les résultats des essais sont repris dans le tableau 12 avec calcul
de la métrique fonctionnelle Signal-Bruit (S/B).
Tableau 12-Plan d’expérience et résultats expérimentaux de précipitation au ND
PARAMETRES ET LEURS RENDEMENT

N° de NIVEAUX OU REPONSE S/BL
l’essai pH Concentration Temps Fe Cu Fe Cu
de la chaux
(-) (g/L) (min) (%) (%) (dB) (dB)
1 2,70 180 15 67,75 1,65 36,62 4,35
2 2,70 190 30 69,51 1,72 36,84 4,71
3 2,70 200 45 72,38 1,86 37,19 5,39
4 3,15 180 30 70,31 1,51 36,94 3,58
5 3,15 190 45 92,65 1,8 39,34 5,11
6 3,15 200 15 71,21 2,37 37,05 7,49
7 3,60 180 45 69,33 2,35 36,82 7,42
8 3,60 190 15 71,04 2,14 37,03 6,61
9 3,60 200 30 83,19 2,9 38,40 9,25
D’après le critère que nous nous sommes fixé dans l’approche de la précipitation sélective,
nous obtenons une évaluation du comportement de la précipitation de la saignée cobalt, c’est-
à-dire le critère S/BL( larger the better) pour la neutralisation. Dans la vue d’ensemble, le
calcul du ratio S/BL a été exécuté pour maximiser la précipitation du fer et du cuivre et le
tableau 12 contient le S/BL évalué pour chaque essai. La méthode de Taguchi analyse la

52
réponse de chaque essai et la variation correspondante en utilisant le ratio Signal–Bruit (S/B).

Dans le critère d’optimisation choisi, le S/B L, la valeur la plus élevée de la métrique
fonctionnelle Signal-Bruit (S/B) représente la meilleure performance de la réponse
(rendement de précipitation) du système étudié (Nkulu, 2012). Les résultats de l’analyse
statistique par la méthode de Taguchi et ANOVA faite à l’aide du logiciel Minitab sont repris
dans les tableaux 13 et 14.
Tableau 13-Moyenne marginale du ratio S/B par niveau des facteurs pour la
précipitation du fer au ND
Niveaux Paramètres
A B C
1 36,88 36,79 36,90
2 37,78 37,74 37,39
3 37,42 37,55 37,78
Ratio S/B attendu sous
A2=3,15 B2=190 g/L C3= 45 min
conditions optimales
Influence des paramètres 0,89 0,94 0,88
Interaction entre
paramètres, Ajustement 36,82+0,2700X 36,60+0,3800X 36,48+0,4400X
linéaire
précipitation du cuivre au ND
Niveaux Paramètres
A B C
1 4,817 5,117 6,151
2 5,393 5,475 5,846
3 7,759 7,378 5,972
A3=3,60 B3=200 g/L C1= 15 min
Interaction entre
paramètres, Ajustement 3,048+1,471X 3,729+1,131X 6,196-0,0895X
linéaire
Les figures 17 et 18 donnent les niveaux des paramètres qui optimisent la précipitation du fer
et du cuivre observés au cours de la précipitation effectuée conformément au plan
d’expériences repris au tableau 12.

53
Effet des facteurs sur le ratio S/B

pH (-) Concentration de la chaux (g/l)
Ratio S/B par niveau de facteur, dB
37,8
37,5
37,2
36,9
2,70 3,15 3,60 180 190 200

Temps (min)
37,8
37,5
37,2
36,9
15 30 45
Ratio S/B sous critère de maximisation
Figure 17-Effet de facteurs contrôlables avec leurs niveaux sur la performance statique
(S/B) pour la précipitation du fer au ND

2,70 3,15 3,60 180 190 200

Temps (min)
8
15 30 45
(S/B) pour la précipitation du cuivre au ND

54
Selon le critère S/BL, l’approche habituelle de la méthode de Taguchi dans la recherche des
valeurs de S/BL et des niveaux de facteurs (paramètres) qui optimisent le rendement s’effectue
en examinant les courbes des moyennes marginales de chaque facteur (paramètre) (Davood,
2008). Il ressort de la figure 17 que l’optimum pour la précipitation du fer correspond aux
niveaux A2=3,15, B2=190 g/L et C3=45 min pour le pH, la concentration de la chaux et le
temps respectivement avec 85,65% de rendement. Et pour la figure 18, l’optimum dans le cas
du cuivre correspond aux niveaux A3=3,60, B3=200 g/L et C1=15 min pour le pH, la
concentration de la chaux et le temps respectivement. Etant donné la précipitation de deux au
même point et que le fer est prioritaire, il convient de retenir de manière globale un pH de
3,15, la concentration de la chaux de 190 g/L et un temps de 45 min.
La notion de taille de l’effet d’un facteur ou d’un paramètre, une notion purement statistique,
est utilisée dans plusieurs domaines d’ingénierie pour comparer les tailles ou les étendues des
paramètres afin d’en ressortir la dominance ou l’influence des paramètres sur un procédé
donné. Les figures 19 et 20 l’expriment sous forme des barres à moustaches.
Figure 19-Effet de chaque facteur sur la performance statistique (S/B) pour la

précipitation du fer a ND
Barre à moustaches de la différence S/B par niveau de facteur

30
par niveau de facteur, dB
20
10
0
55

précipitation du cuivre au ND
En examinant les figures 19 et 20 qui permettent de mieux interpréter les différences

observées, pour les deux métaux, lors de la détermination des niveaux optima qui maximisent
leurs rendements de précipitation. En effet, dans cette analyse statistique, le paramètre ayant
l’effet le plus important sur la performance du système étudié est visualisé sur ces figures par
la longueur de la barre à moustaches. Cette métrique représente la différence (∆) entre la plus
grande et la plus petite valeur de la métrique fonctionnelle Signal-Bruit (Nkulu, 2012).
L’analyse selon la méthode de Taguchi considère la plus grande différence comme paramètre
le plus influent ou le plus dominant.
L’analyse de la figure 19 montre, par ordre d’importance, que les paramètres ont même
influence sur la réponse analysée car faible écart entre barres à moustaches et le résultat de
précipitation est considéré totalement comme un effet de synergie de ces derniers. La Figure
20 quant à elle, montre, par ordre d’importance, que le pH (∆=2,942) est plus influent sur la
précipitation du cuivre.
Aussi, les figures 21 et 22 ont permis de visualiser les interdépendances appelées interactions
pouvant exister entre paramètres contrôlés ou entre réponses du système étudié. L’analyse est
faite en utilisant la notion de parallélisme entre les droites d’ajustement linéaire des diverses
valeurs de la métrique fonctionnelle signal-bruit (S/B) par niveau de facteur pour chaque
paramètre contrôlé (Bernard, 2005).

56
Figure 21-Interaction entre facteurs contrôlables en fonction de la performance statistique

sur la précipitation du fer au ND

sur la précipitation du cuivre au ND
L’observation des droites d’ajustement linéaire données aux figures 21 et 22 montre que
certains paramètres contrôlés sont en interaction entre eux et ce, pour la précipitation de deux
métaux. Cependant, la figure 21 montre que le pH est en interaction assez forte avec la
concentration de la chaux et le temps, tandis que la concentration de la chaux et le temps sont
en interaction faible. De même, la figure 22 montre que le temps est en interaction forte avec

57
la concentration de la chaux et le pH ; le pH et la concentration de chaux sont en interaction

faible.
L’analyse de variance a été utilisée pour visualiser l’influence des facteurs sur la réponse,
mais aussi pour confirmer les résultats obtenus par la méthode de Taguchi à l’aide de
l’analyse du ratio S/B. L’ANOVA (Analyse Of Variance), effectuée sur les résultats
expérimentaux donnée au tableau 15, nous a permis de déterminer statistiquement : les
paramètres les plus significatifs, la contribution et le dégrée de contribution de chaque facteur
sur la précipitation des métaux. Les résultats de l’ANOVA sont donnés dans les tableaux 15 et
16.
Tableau 15-Analyse de variance du rendement de précipitation du fer au ND
Paramètres Ddl Sommes Variance F-Exp. p-Valeur Somme Contri-

(z) (fz) des carrés (vz) (Fz) pure bution
(Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 1,209 0,6045 0,46 0,685 0,6045 -21,86
Concentration
2 1,497 0,7485 0,57 0,638 0,7486 -17,44
de la chaux
Temps 2 1,175 0,5875 0,47 0,691 0,5874 -22,38
Résidu 2 2,633 1,3165 1,3167
Total 8 6,514 0,81425
F (2,2) =19,00
Tableau 16-Analyse de variance du rendement de précipitation du cuivre au ND
Paramètres ddl Sommes Variance F-Exp. p-Valeur Somme Contri-

(Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 14,5872 7,2936 4,86 0,171 7,294 43,58
Concentration
2 8,8609 4,43045 2,95 0,253 4,430 22,04
de la chaux
Temps Rejeté
Résidu 4 3,0013 0,750325 1,501 34,38
Total 8 26,5903 3,323785 100
F (2,4) =6,94
Les résultats du tableau 15 relatifs à l’analyse de variance pour la précipitation du fer donne
des valeurs de F-exp trop faibles par rapport au F critique base de rejets de différents paramètres
analysés prouvant la non significativité d’aucun paramètre et justifiant la longueur des barres
à moustaches obtenues avec Minitab.
Par conséquent, les résultats de l’analyse de la variance pour la précipitation du cuivre sont
donnés dans le tableau 16. On constate qu’aucun paramètre n’est significatif car l’hypothèse

58
H0 est vérifiée. Mais l’apport bénéfique du calcul de contribution de chaque facteur donne une
grande contribution pour le pH (43,58%) justifiant la longueur de la barre à moustaches de ce
dernier par analyse avec Minitab .Ainsi, la figure 23 représente les contributions de différents
paramètres sur la réponse analysée.
60.00%
40.00%
Contribution
20.00% pH
Conc. Chaux
0.00% Temps
Précipitation du Précipation du fer
Cuivre
-20.00%
-40.00%
Figure 23-Contribution des paramètres étudiés sur la précipitation du Fe et du Cu au ND
5.3 Décuivrage primaire à la chaux
5.3.1 Buts
Les essais de précipitation au décuivrage primaire ont été menés suivant l’approche des plans
d’expériences. Ils ont visé essentiellement la détermination des conditions opératoires
robustes de précipitation qui rendraient optimale la précipitation du cuivre et du cobalt,
l’analyse de l’influence de divers paramètres opératoires sur la précipitation.


59
Tableau 17-Paramètres retenus et leurs niveaux de variation pour le décuivrage

primaire à la chaux (DQ/1)

paramètres 1 2 3
A pH - 4 4,7 5,5
Concentration de la
B g/L 180 190 200
chaux
5.3.3 Résultats et discussions

La table orthogonale L9(33) utilisée comme plan expérimental, le paramétrage des facteurs et
leurs valeurs quantitatives correspondant à chaque niveau, ainsi que l’ordre d’essais ont été
donnés au point précédent. Les résultats des essais sont repris dans le tableau 18.
Tableau 18-Plan d’expérience et Résultats expérimentaux de précipitation au DQ/1

N° de NIVEAUX OU REPONSE S/BL S/BS
l’essai pH Concentration Temps Cu Co Cu Co
de la chaux
(-) (g/L) (min) (%) (%) (dB) (dB)
1 4,00 180 30 13,29 0,6 22,47 4,44
2 4,00 190 45 18,09 0,7 25,15 3,10
3 4,00 200 60 20,49 0,7 26,23 3,10
4 4,70 180 45 49,1 1,46 33,82 -3,29
5 4,70 190 60 59,49 1,6 35,49 -4,08
6 4,70 200 30 68,2 1,53 36,68 -3,69
7 5,50 180 60 78,5 1,63 37,89 -4,24
8 5,50 190 30 90,2 1,7 39,11 -4,61
9 5,50 200 45 90,89 1,81 39,17 -5,15
Le calcul du ratio S/BL a été exécuté pour maximiser la précipitation du cuivre et celui S/B S
pour minimiser la précipitation du cobalt comme dit ci-haut. Le tableau 18 contient le S/B L et
le S/BS pour chaque essai et ceux tableaux 19 et 20 donnent les moyennes de ratio S/B par
niveau de facteur.

60
précipitation du cuivre au DQ/1
Niveaux Paramètres
A B C
1 24,62 31,40 32,75
2 35,33 33,25 32,71
3 38,72 34,03 33,21
A3=5,50 B3=200 g/L C3= 60 min
Interaction entre
linéaire
précipitation du cobalt au DQ/1
Niveaux Paramètres
A B C
1 3,544 -1,031 -1,289
2 -3,688 -1,864 -1,781
3 -4,669 -1,916 -1,743
A1=4,00 B1=180 g/L C1=30 min
Interaction entre
paramètres, Ajustement 6,609-4,106X -0,7187-0,4425X -1,150-0,2270X
linéaire
Les figures 24 et 25 donnent les niveaux des paramètres qui optimisent la précipitation du
cuivre et du cobalt observés au cours de la précipitation effectuée conformément au plan

61


40
35
30
25
4,0 4,7 5,5 180 190 200
Temps (min)
40
35
30
25
30 45 60
(S/B) pour la précipitation du cuivre au DQ/1

-2
-4
4,0 4,7 5,5 180 190 200

Temps (min)
4
2
-2
-4
30 45 60
Ratio S/B sous critère de minimisation
(S/B) pour la précipitation du cobalt au DQ/1
Il ressort de la figure 24 que l’optimum pour le cuivre correspond aux niveaux A3=5,50,
B3=200 g/L et C3=60 min pour le pH, la concentration de la chaux et le temps respectivement
avec 90,72% de rendement. Quant à la figure 25, l’optimum pour le cobalt correspond aux
niveaux A1=4,0, B1=180 g/L et C1=30 min pour le pH, la concentration de la chaux et le temps
respectivement. Ici, le but principal étant la précipitation du cuivre, nous retenons un pH de

62
5,50 ; une concentration de la chaux de 200 g/L et un temps de 60 min pour maximum de
précipitation du cuivre.
Les figures 26 et 27 expriment sous forme des barres à moustaches, l’influence de différents
paramètres sur la réponse ou le ratio Signal-Bruit analysé.



63

le rendement de précipitation du cuivre et qui minimisent celui du cobalt.
L’analyse de la figure 26 montre que le paramètre le plus influent sur la précipitation du

cuivre est le pH (∆=14,11) vu la longueur de sa barre à moustaches suivi de la concentration
de la chaux (2,63). La Figure 27 quant à elle, montre de même que le pH (∆=8,213) est plus
influent pour la précipitation du cobalt suivi de la concentration de la chaux (0,885) puis du
temps (0,492).
Ainsi les figures 28 et 29 ont permis de visualiser les interdépendances ou interactions

pouvant exister entre paramètres contrôlés ou entre réponses du système étudié.
Droite d'ajustement linéaire du ratio S/B par niveau de facteur

1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
g/l de la chaux pH Légende

40 g/l de la chaux
pH
35 Temps
30
25
Temps
40
35
30
25
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Niveau de facteur

sur la précipitation du cuivre au DQ/1

64

sur la précipitation du cobalt au DQ/1
métaux. Cependant, la figure 28 montre que le pH et le temps sont en interaction forte, le pH
et la concentration de la chaux de même en interaction forte. Tandis que le temps et la
concentration de la chaux sont en interaction faible. De même la figure 29 montre aussi que
le pH et le temps sont en interaction forte, le pH et la concentration de la chaux de même.
Tandis que le temps et la concentration de la chaux sont en interaction faible car leurs droites
sont presque confondues.
Les résultats expérimentaux donnés au tableau 18, nous a permis de déterminer

statistiquement : le paramètre le plus significatif, le dégrée de contribution de chaque facteur
sur la précipitation des métaux. Les résultats de l’ANOVA pour confirmation des valeurs
obtenues avec Minitab sont donnés dans les tableaux 21 et 22.

65
Tableau 21-Analyse de variance du rendement de précipitation du cuivre au DQ/1

(Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 325,29 162,64 262,63 0,004 162,64 95,89
Concentration
2 10,94 5,47 8,84 0,102 5,47 2,87
de la chaux
Temps Rejeté
Résidu 4 1,24 0,62 0,62 1,24
Total 8 337,92 42,24 100
F (2,4) = 6,94
Tableau 22-Analyse de variance du rendement de précipitation du cobalt au DQ/1

(Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 120,721 60,3605 322312,2 0,000 60,3606 98,43
Concentration
2 1,480 0,740 3952,53 0,000 0,7402 1,2
de la chaux
Temps 2 0,450 0,225 1201,37 0,001 0,2250 0,37
Résidu 2 0,000 0,000 0,002 0
Total 8 122,652 15,3315 100
F (2,2) = 19,00
Les résultats du le tableau 21 relatifs à l’analyse de variance pour la précipitation du cuivre

montrent que le paramètre les plus significatifs sont le pH et la concentration de la chaux car
hypothèse H0 non vraie. Chacun respectivement avec une contribution de 95,89% et 2,87%
raison d’écart de longueur de barres à moustaches.
Dans l’analyse statistique, la plus petite valeur de p-valeur (probabilité critique) représente le
paramètre le plus significatif. Par conséquent, les résultats de l’analyse de la variance pour la
précipitation du cobalt donnés dans le tableau 22, on constate que le pH, dont le facteur F-Exp
(322312,2) est largement supérieur à celui critique (19,00), est le paramètre le plus significatif
suivi de la concentration de la chaux puis du temps. Cela en tenant compte aussi de leur p-
valeur. Les contributions des paramètres sont de 98,43, 1,2% et 0,37% respectivement pour le
pH, la concentration de la chaux et le temps. Ainsi, la figure 30 représente les contributions de
différents paramètres sur la réponse analysée.

66
120.00%
90.00%
Contribution pH
60.00%
Conc. Chaux
Temps
30.00%
0.00%
Précipitation du Précipitation du
cuivre Cobalt
Figure 30-Contribution des paramètres étudiés sur la précipitation du Cu et du Co au DQ/1
5.4 Décuivrage secondaire
5.4.1 Buts
Les essais de précipitation au décuivrage secondaire ont les mêmes buts que les essais de
précipitation au niveau du décuivrage primaire, mais cette étape est justifiée dans le processus
métallurgique pour la réduction du taux de coprécipitation du cobalt.

Tableau 23-Paramètres et leurs niveaux de variation pour le décuivrage secondaire à la
chaux (DQ/2)

paramètres 1 2 3
A pH - 5,8 6,15 6,5
Concentration de la
B g/L 180 190 200
chaux

67

Il est toujours fait usage de la table orthogonale L 9(33) comme plan expérimental, le
paramétrage des facteurs et leurs valeurs quantitatives correspondant à chaque niveau, ainsi
que l’ordre d’essais ont été donnés au point précédent. Les résultats des essais sont repris dans
le tableau 24.
Tableau 24-Plan d’expérience et Résultats expérimentaux de précipitation au DQ/2

N° de NIVEAUX OU REPONSE S/BL S/BS
l’essai pH Concentration Temps Cu Co Cu Co
de la chaux
(-) (g/L) (min) (%) (%) (dB) (dB)
1 5,80 180 30 92,16 3,4 39,29 -10,63
2 5,80 190 45 93,2 3,9 39,39 -11,82
3 5,80 200 60 94,92 4,2 39,55 -12,46
4 6,15 180 45 98,33 4,8 39,85 -13,62
5 6,15 190 60 99,2 4,7 39,93 -13,44
6 6,15 200 30 99,1 4,9 39,92 -13,80
7 6,50 180 60 99,35 4,29 39,94 -12,65
8 6,50 190 30 99,12 4,6 39,92 -13,26
9 6,50 200 45 99,59 5,5 39,96 -14,81
Les calculs du ratio S/BL a été exécuté pour maximiser la précipitation du cuivre et du ratio
S/BS pour minimiser la précipitation du cobalt. Le tableau 24 reprend le S/B L et le S/BS évalué
pour chaque essai et ceux 25 et 26 donnent les moyennes de ratio S/B des facteurs par niveau
de facteur.

68
Niveaux Paramètres
A B C
1 39,41 39,70 39,71
2 39,90 39,75 39,74
3 39,94 39,81 39,81
A3=6,50 B3=200 g/L C3= 60 min
Interaction entre
39,65+0,05000
paramètres, Ajustement 39,22+0,2650X 39,64+0,05500X
X
linéaire
Niveaux Paramètres
A B C
1 -11,64 -12,30 -12,56
2 -13,62 -12,84 -13,42
3 -13,57 -13,69 -12,85
conditions optimales A1=5,80 B1=180 g/L C1= 30 min

Interaction entre
paramètres, Ajustement -11,01-0,9650X -11,55-0,6950X -12,65-0,1450
Linéaire
Les figures 31 et 32 donnent les niveaux des paramètres qui optimisent la précipitation du
cuivre et du cobalt observés au cours de la précipitation effectuée conformément au plan

69
(S/B) pour la précipitation du cuivre au DQ/2
Effet des facteurs sur la ratio S/B

Ratio S/B par niveua de facteur, dB
-12,0
-12,5
-13,0
-13,5
-14,0
5,80 6,15 6,50 180 190 200
Temps (min)
-12,0
-12,5
-13,0
-13,5
-14,0
30 45 60
Ratio S/B sous critère de minimisation
(S/B) pour la précipitation du cobalt au DQ/2
Il ressort de la figure 31 que l’optimum pour la précipitation du cuivre correspond aux

niveaux A3=6,50, B3=200 g/L et C3=60 min pour le pH, la concentration de la chaux et le
temps respectivement avec 99,71% de rendement. Et pour la figure 32, l’optimum pour le
cobalt correspond aux niveaux A1=5,80 ; B1=180 g/L et C1=30 min pour le pH, la

70
concentration de la chaux et le temps respectivement. D’où, nous retenons un pH de 6,50, une

concentration de la chaux de 200 g/L et un temps de 60 min raison d’acceptation du ratio Cu
et Co de 10/1 dans le gâteau.
Les figures 33 et 34 expriment sous forme des barres à moustaches, l’influence de différents
paramètres sur la réponse étudiée.



71

le rendement de précipitation du cuivre et qui minimisent le rendement de précipitation du
cobalt. L’analyse de la figure 33 montre le pH (∆=0,53) est plus le paramètre le plus influent.
La Figure 34 quant à elle, montre, par ordre d’importance, que le pH (∆=1,98) est plus
influent suivi de la concentration de la chaux (∆=1,39).
Ainsi les figures 35 et 36 ont permis de visualiser les interdépendances appelées interactions
pouvant exister entre paramètres contrôlés ou entre réponses du système étudié.

sur la précipitation du cuivre au DQ/2

72

sur la précipitation du cobalt au DQ/2
métaux. Cependant, la figure 35 montre qu’aucune interaction n’existe entre le temps et la
concentration de la chaux, par contre le pH est en interaction forte avec le temps et la
concentration de chaux. De même, la figure 36 montre que le pH et la concentration de la
chaux sont en interaction faible, le temps est en interaction forte avec le pH et la concentration
de chaux.
Les résultats expérimentaux donnée au tableau 25, nous a permis de déterminer

statistiquement : les paramètres les plus significatifs, la contribution de chaque facteur sur la
précipitation des métaux. Les résultats de l’ANOVA sont donnés dans les tableaux 27 et 28.
Tableau 27-Analyse de variance du rendement de précipitation du cuivre au DQ/2

(Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 0,530 0,265 165,54 0,006 0,265 92,785
Concentration
2 0,020 0,010 6,21 0,139 0,010 2,93
de la chaux
Temps 2 0,015 0,002 4,58 0,179 0,007 2,02
Résidu 2 0,003 0,002 0,002 2,265
Total 8 0,569 0,071 100
F (2,2) = 19,00

73
Tableau 28-Analyse de variance du rendement de précipitation du cobalt au DQ/2

(z) (fz des carrés (vz) (Fz) pure bution
) (Sz) (Sz’) (Pz)
pH 2 7,6751 3,84 39,95 0,024 3,838 62,60
Concentration
2 2,9512 1,476 15,36 0,061 1,476 23,08
de la chaux
Temps 2 1,1346 0,567 5,91 0,145 0,567 7,89
Résidu 2 0,1921 0,096 0,096 6,43
Total 8 11,9529 1,4941 100
F (2,2) = 19,00
Les résultats du le tableau 27 relatifs à l’analyse de variance pour la précipitation du cuivre
montrent que le pH, dont le facteur F-Exp (165,54) est largement supérieur à celui critique
(19,00), est le paramètre le plus significatif car sa p-valeur est le plus faible (0,006). Sa
contribution est de 92,785.
Pour les résultats de l’analyse de la variance de la précipitation du cobalt sont donnés dans le
tableau 28. On constate que le pH, dont le facteur F-Exp (39,95) est largement supérieur à
celui critique (19,00), est le paramètre le plus significatif suite à sa p-valeur (0,024), la plus
petite de celles de tous les autres paramètres. Sa contribution à la réponse étudiée est de
62,60%.
Ainsi, la contribution à la réponse étudiée pour chaque paramètre est donnée à la figure 37.
100
80
Contribution (%)
60
pH
Conc. Chaux
40
Temps
20
0
Précipitation Précipitation
du cobalt du cuivre
Figure 37-Contribution des paramètres étudiés sur la précipitation du Cu et du Co au DQ/2

74
5.5 Décobaltage
5.5.1 Buts
Les essais de précipitation au décobaltage ont été menés suivant l’approche des plans
d’expériences. Ils ont visé essentiellement la détermination des conditions opératoires
robustes de précipitation qui rendraient optimale la précipitation du cobalt, l’analyse de
l’influence de divers paramètres opératoires sur la précipitation.

Tableau 29-Paramètres et leurs niveaux de variation pour le décobaltage (Déco)

paramètres 1 2 3
A pH - 5,8 6,15 6,5
Concentration de la
B g/L 180 190 200
chaux

La table orthogonale L9(33) a été utilisée comme plan expérimental ; le paramétrage des
facteurs et leurs valeurs quantitatives correspondant à chaque niveau, ainsi que l’ordre
d’essais ont été donnés au point précédent. Les résultats des essais sont repris dans le tableau
30.

75
Tableau 30-Plan d’expérience et résultats expérimentaux de précipitation au Déco
PARAMETRES ET LEURS S/BL

REPONSE
NIVEAUX
N° de pH Concentration Temps Rendement Teneur Rendement
l’essai de la chaux Co Co Co
(-) (g/L) (min) (%) (%) (dB)

1 7,40 180 20 60,19 5,39 35,59
2 7,40 190 40 62,89 5,63 35,97
3 7,40 200 60 68,21 6,12 36,68
4 7,90 180 40 79,4 7,1 37,99
5 7,90 190 60 97,81 8,7 39,81
6 7,90 200 20 98,4 8,8 39,86
7 8,40 180 60 99,52 8,9 39,96
8 8,40 190 20 99,23 8,82 39,93
9 8,40 200 40 99,45 8,89 39,95
Le calcul du ratio S/BL a été exécuté pour maximiser la précipitation du cobalt. Le tableau 30
contient le S/BL évalué pour chaque essai et celui 31 donne les moyennes marginales du ratio
S/B par niveau de facteur.
précipitation du cobalt au Déco
Niveaux Paramètres
A B C
1 36,08 37,85 38,46
2 39,22 38,57 37,97
3 39,95 38,83 38,81
A3=8,40 B3=200 g/L C3= 60 min
Interaction entre
linéaire

76
La figure 38 donne les niveaux des paramètres qui optimisent la précipitation du cobalt
observés au cours de la précipitation effectuée conformément au plan d’expériences repris au
tableau 30.

40
39
38
37
36
7,4 7,9 8,4 180 190 200
Temps (min)
40
39
38
37
36
20 40 60
(S/B) pour la précipitation du cobalt au Déco
Il apparait clairement à cette figure 38 que l’optimum pour la précipitation du cobalt

correspond aux niveaux A3=8,40, B3=200 g/L et C3=60 min pour le pH, la concentration de la
chaux et le temps respectivement avec 99,83% de rendement. La figure 39 exprime sous
forme des barres à moustaches, l’influence de chacun de ces paramètres sur la réponse
étudiée.

77

précipitation du cobalt au Déco
En examinant la figure 38 qui permet de mieux interpréter les différences observées lors de la
détermination des niveaux optima qui maximisent le rendement de précipitation du cobalt.
L’analyse de la figure 39 montre que le pH (∆=3,87) est le paramètre le plus influent sur la
précipitation du cobalt eu égard à la taille de sa barre à moustaches.
Ainsi la figure 40 a permis de visualiser les interactions pouvant exister entre paramètres
contrôlés.

sur la précipitation du cobalt au Déco

78
L’observation des droites d’ajustement linéaire données à la figure 40 montre que certains
paramètres contrôlés sont en interaction entre eux et ce, pour la précipitation du cobalt. Ainsi,
le pH est en interaction forte avec le temps et la concentration de la chaux ; le temps et la
concentration de la chaux sont en interaction faible.
Les résultats expérimentaux donnés au tableau 30, nous a permis de déterminer

statistiquement : les paramètres les plus significatifs ainsi que leur pourcentage de
contribution sur la réponse étudiée. Ainsi, les résultats de l’ANOVA sont donnés dans le
tableau 32.
Tableau 32-Analyse de variance du rendement de précipitation du cobalt au Déco

(z) (fz) des carrés (vz) (Fz) pure (Sz’) bution
(Sz) (Pz)
pH 2 25,3591 12,67955 106,28 0,009 12,6796 89,02
Concentration
2 1,5518 0,7759 6,50 0,133 0,7759 4,65
de la chaux
Temps 2 1,0697 0,53485 4,48 0,182 0,5349 2,945
Résidu 2 0,2386 0,1193 0,1193 3,385
Total 8 28,2192 3,5274 100
F(2,2)= 19,00
Les résultats du le tableau 32 relatifs à l’analyse de variance pour la précipitation du cobalt
montrent que le pH, dont le facteur F-Exp (106,28) est largement supérieur à celui critique
(19,00), est le paramètre le plus significatif et sa valeur de probabilité critique associée à son
F est de 0,009 correspondant à la plus petite valeur de p-valeur et donc, au paramètre le plus
significatif avec une contribution de 89,02%.
Ainsi la figure 41 donne les contributions de tous les paramètres analysés sur la réponse
étudiée.

79
120.00%
Contribution
80.00%
pH
Conc. Chaux
Temps
40.00%
0.00%
Précipitation du Cobalt
Figure 41-Contribution des paramètres étudiés sur la précipitation du Co au Déco

79
Conclusion
CONCLUSION
L’objectif principal du présent travail est d’améliorer les conditions de précipitation sélective
aux Usines de Shituru par la chaux. La méthode de Taguchi a été entreprise pour la réalisation
des essais et la recherche des conditions optimales.
Les tests ont consisté en une précipitation en utilisant le lait de chaux sur les échantillons de la
neutralisation-déferrage (0,07 g/L Cu; 2,48g/L Co et 1,72 g/L Fe), du premier décuivrage
(2,31 g/L Cu; 3,31 g/L Co et 0,98 g/L Fe), du second décuivrage (1,20 g/L Cu et 2,73 g/L Co)
et du décobaltage (0,03 g/L Cu et 0,73 g/L Co). Les paramètres pH, concentration de la chaux
et temps ont été étudiés à trois niveaux chacun.
Les conditions optimales sont de 3,15 pour le pH, 190 g/L pour la concentration de la chaux et
45 min pour le temps sur la précipitation du Fe (Rdt=85,65%) ; le pH de 5,50 et de 6,50 ont
été retenu comme optimales sur la double précipitation du Cuivre avec une concentration de
la chaux de 200 g/L et le temps de 60 min (Rdt=90,72% et Rdt=99,71%). Au décobaltage les
conditions qui maximisent la précipitation du Co sont pH, 8,40, concentration de la chaux,
200 g/L et le temps de 60 min pour 99,83% rendement.
Les résultats de l’analyse de variance ont montré qu’il y a effet de synergie des paramètres sur
la précipitation du fer à la neutralisation et que le pH est le paramètre le plus significatif avec
95,89% et 62,60% de contribution pour la double précipitation du Cu suivi la concentration de
la chaux avec 2,89% et 23,08% de contribution. Le pH est le paramètre le plus significatif sur
la précipitation du Co avec 89,02% de contribution puis la concentration de la chaux (4,65%).
Eu regard à ces résultats, nous affirmons qu’il est possible d’améliorer le rendement de
précipitation et que la méthode des plans d’expériences de Taguchi convient bien pour
l’optimiser en donnant le paramètre significatif à chaque étape de précipitation.
Nous suggérons que d’autres études sur les possibilités de pousser au loin la plage de
travail soient entreprises avec considération des paramètres non étudiés ici pour voir la
possibilité d’améliorer les performances métallurgiques à la purification par précipitation
sélective au-delà de ce qui a été trouvé jusqu’ici.

80
Références bibliographiques
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ENSEIGNEMENT SUPÉRIEUR ET UNIVERSITAIRE

Optimisation des paramètres influençant le

Travail de fin d’études présenté en vue de l’obtention du Grade d’Ingénieur Civil

Optimisation des paramètres influençant le

Directeur : Pr Dr Ir ZEKA MUJINGA

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

Pour le décobaltage ; le pH influence plus la précipitation du cobalt puis la concentration de la

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

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TABLE DES MATIERES

TABLE DES MATIERES.......................................................................................................................................I

LISTE DES FIGURES.........................................................................................................................................IV

LISTE DES TABLEAUX....................................................................................................................................VI

CHAPITRE 1 NOTIONS SUR LA PRECIPITATION......................................................................................2

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

CHAPITRE 2 HYDROMETALLURGIE AUX USINES DE SHITURU......................................................25

2.1 LOCALISATION ET HISTORIQUE................................................................................................25

CHAPITRE 3 NOTIONS SUR LES PLANS D’EXPERIENCES....................................................................35

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

CHAPITRE 4 MATERIEL ET METHODES...................................................................................................44

CHAPITRE 5 PRESANTATION ET ANALYSE DES RESULTATS............................................................49

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LISTE DES FIGURES

Figure 1-Variation du produit de solubilite du carbonate de calcium en fonction de la temperature et

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FIGURE 25-EFFET DE FACTEURS CONTRÔLABLES AVEC LEURS NIVEAUX SUR LA PERFORMANCE

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TABLEAU 1-PRODUIT DE SOLUBILITÉ DE QUELQUES CARBONATES ET HYDROXYDES............................17

TABLEAU 11-L9 (ORTHOGONAL ARRAY OU MATRICE ORTHOGONALE).................................................51

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

TABLEAU 27-ANALYSE DE VARIANCE DU RENDEMENT DE PRÉCIPITATION DU CUIVRE AU DQ/2..........72

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

A mon Grand Frère Hodilon TSHIYOMBO

A mon Oncle Symphorien MUSENGA TSHONY

A mon Grand-Père MUTSHIMA KOLA KAPASULA

A ma Nièce Jocelyne BIUMA

NTONDO SANGAMETO Ben

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

 à mes petites sœurs : KAPINGA Martine et TSHALAMBA Aimérance

 à ma très chère Ruth KASONGO MWENGA;

Pour ton soutien inconditionnel et encouragements multiples ;

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

De manière particulière, nos remerciements s’adressent au Professeur Docteur Ingénieur

Nos remerciements s’adressent également à tout le corps professoral de la Faculté

Nous sommes très reconnaissants aux autorités de la GECAMINES, messieurs RUBUZ

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

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Les Usines hydrométallurgiques de Shituru produisent du cobalt cathodique depuis 1945

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

Hormis l’introduction et la conclusion, ce travail comprend deux grandes parties à savoir, la

La partie bibliographique comprend :

 le premier chapitre parlant des notions sur la précipitation ;

La seconde partie comprend :

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

La précipitation est une opération importante permettant la séparation de certains métaux en

1.2 FORMATION DES PRECIPITES

1.2.1 Solubilité et produit de solubilité

NTONDO SANGAMETO Ben/TFE/UNILI/POLYTECHNIQUE/2015

Ainsi, le produit de solubilité Ks est donné par la formule (1.2) :

¿ ¿ : C’est le début de la précipitation,

r S = 1/Sαβ d ξ/dt =- ( 1/ν A ) r AS = - ( 1/ νB ) * r BS (1.20)