5

u>
it)i
DC

CEA-R-5581

COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE

UJ
U

B22

ALLIAGES MARTENSITIQUES 9CR-1MO :

EFFETS DE L'ADDITION DE L'AZOTE,
DU NIOBIUM ET DU VANADIUM
SUR LA MICROSTRUCTURE,
LES TRANSFORMATIONS DE PHASEd
ET LES PROPRIETES MECANIQUES

par
Jean-Christophe BRACHET

DIRECTION DES TECHNOLOGIES AVANCEES

DEPARTEMENT DE TECHNOLOGE DES MATERIAUX
Centre d'Etudes de Saclay

Rapport CEA-R-5581

SERVICE DE DOCUMENTATION
ET D'DITION MULTIMDIA
C.E.-SACLAY 91191 GIF-sur-YVETTE Cedex FRANCE

CLASSIFICATION DES RAPPORTS, NOTES ET BIBLIOGRAPHIES CEA

(Classification du systme international de documentation nuclaire INIS
de l'Agence Internationale de l'Energie Atomique)

A11
A 12
A 13
A 14
A 15
A 16
A 17
A 20
A 30

Physique thorique gnrale et physique mathmatique

Physique atomique et physique molculaire
Physique de l'tat solide et physique des fluides
Physique des plasmas et ractions thermonuclaires
Astrophydique et cosmologie, rayonnement cosmique
Conversion directe d'nergie
Physique des basses tempratures et cryognie
Physique des hautes nergies
Physique neutronique et physique nuclaire

B 11
B 12
B 13
B 14
B 16
B 22
B 23
B 24
B 30

Analyse chimique et isotopique

Chimie minrale, chimie organique et chimie-physique
Radiochimie et chimie nuclaire
Chimie des rayonnements
Combustibles nuclaires
Mtaux et alliages
Cramiques et cermets
Autres matriaux
Sciences de la terre

C 10

Tous les effets et aspects varis de l'irradiation externe

en biologie
Effets et cintique des radioisotopes
Sciences de la vie appliques

C 20
C 40

C 50
C 60

Sant, radioprotection et environnement

Radiologie et mdecine nuclaire

D 10
D 20

Isotopes et sources de rayonnements

Applications des isotopes et des rayonnements

E
E
E
E
E
E
E
E

11
13
14
15
16
17
20
30

Thermodynamique et coulement des fluides

Structures mcaniques et quipements
Explosions nuclaires
Manutention des matriaux radioactifs
Acclrateurs
Essais des matriaux
Racteurs fission (gnralits)
Types spcifiques de racteurs fission et
centrales associes
E 40 Instrumentation
E 50 Gestion des dchets
F 10
F 20
F 30
F 40
F 50
F 60

Sociologie et sciences conomiques

Droit
Documentation nuclaire
Garanties nuclaires et contrle de vrification
Mthodes mathmatiques et codes pour ordinateur
Divers

Rapport CEA-R-5581
Cote-matire de ce rapport : B22
MOTS CLEFS (extraits du thsaurus INIS)
en franais

en anglais

ACERS MARTENSITIQUES

MARTENSmc STEELS

AZOTE

NITROGEN

NIOBIUM

NIOBIUM

VANADIUM

VANADIUM

MtCROSTRUCTURE

MICROSTRUCTURE

CHANGEMENTS DE PHASES

PHASE TRANSFORMATIONS

PROPRIETES MECANIQUES

MECHANICAL PROPERTRY

TFIAITEMENTS THERMIQUES

HEATTREATMENTS

ACERS FERRITIQUES

FERRITIC STEELS

ACERS AU CHROME - MOLYBDENE

CHROMIUM - MOLYBDENUM STEEDS

ASSEMBLAGE RNR

FAST REACTOR SUB - ASSEMBLY COMPONENTS

GENERATEURS DE VAPEUR

STEAMGENERATORS

RAPPORT CEA-R-5581 -Jean-Christophe BRACKET

"ALLIAGES MARTENSITIQUES 9CR-IMo : EFFETS DE L'ADDITION DE L'AZOTE, DU NIOBIUM ET DU
VANADIUM SUR LA MICROSTRUCTURE, LES TRANSFORMATIONS DE PHASES ET LES PROPRIETES
MECANIQUES"

Rsum - Cinq aciers 9CMMo avec ou sans addition de N, Nb et/ou V ont t tudis. Ces alliages
martensitiques sont envisags pour la fabrication des tubes hexagonaux (TH) des racteurs neutrons
rapides. Les volutions microstructurales et de certaines proprits mcaniques ont t suivies au cours de
diffrents cycles thermiques. En particulier, nous nous sommes intresss :
-1- L'effet des traitements thermiques d'austnitisation (90O0C-ISOO0C)1 sur la remise en solution de la
prcipitation primaire, sur la croissance du grain austnitique, et sur la structure de la martensite l'tat
tremp.
-2- L'influence de la vitesse de refroidissement depuis le domaine monophas austnitique, sur les
ractions de prcipitation et les transformations de (phases au refroidissement, tude qui nous
permis
d'tablir les diagrammes TRC des cinq alliages, pour deux tempratures d'austnitisation: 100O0C et 110O0C.
3- L'effet du temps et de la temprature de revenu (10O0C-SOO0C) sur la duret et la microstructure de la
martensite.
-4- Enfin, nous avons simul les conditions de service hors irradiation
de ces matriaux, au moyen de
traitements thermiques de longues dures ("vieillissement") entre 40O0C et 60O0C et jusqu' 15000 heures,
partir d'une structure martensitique revenue. Nous avons alors suivi les volutions structurales et de
certaines caractristiques mcaniques (duret, traction et resilience) en fonction du temps et de la
temprature de vieillissement.
En outre, nous nous sommes intresss la transformation isotherme de l'austnite en ferrite, aprs
"trempe
interrompue" depuis le domaine monophas austnitique, des tempratures comprises entre
60O0C et 80O0C. Des considrations cintiques corrles aux observations microstructurales montrent que
l'on peut discerner deux domaines de tempratures de transformation isotherme (6):
9 70O0C:
Dans ce domaine situ au voisinage du "nez" du diagramme T.T.T., la transformation isotherme -y-f aa
lieu sans saturation des sites potentiels de germination pour la ferrite, et s'accompagne de ractions denses
de prcipitation de carbures M23Ce (et/ou carbonitrures M2X) morphologie "perlitique".
9<700C:
Dans ce domaine, la transformation ' 'herme y-f a a lieu avec "saturation" rapide de l'ensemble du rseau
des joints de grain austnitioues p. s germes de ferrite, cette germination tant accompagne d'une
prcipitation abondante de type "interpnase" de fins carbures M23Ce et/ou carbonitrures M2X. Il y aurait alors
un appauvrissement rapide de l'austnite non transforme en lments interstitiels (carbone puis azote) ds
le dbut de la raction, la cintique globale de la transformation semblant plutt gouverne par la diffusion
des lments en substitution (Cr. Mo) et/ou par l'auiodiffusion du fer...
Enfin, pour les deux nuances stabilises contenant du vanadium, la structure ferritique "renforce", obtenue
aprs transformation isotherme basses tempratures ("6250C), prsente une duret comparable celle de
la structure martensitique revenue 1 heure 75O0C (-240HV).

1991 - Commissariat l'Energie Atomique - France

RAPPORT CEA-R-5581 -Jean-Christophe BRACHET

'9Cr-IMo MARTENSITIC ALLOYS : EFFECTS OF THE NITROGEN, NIOBIUM AND VANADIUM
ADDITIONS ON THE MICROSTRUCTURE, PHASE TRANSFORMATIONS AND MECHANICA
PROPERTIES"

Abstract 9Cr - 1Mo martensitic steels are leading candidate materials for fast reactor sub-assembly wrapper
applications. The microstructure, phase transformations and mechanical properties of five 9CrIMo alloys
containing N, Nb and/or V have been studied by dilatometry, optical and electron transmission microscopy
and microanalysis. The following items have been investigated :
1- Austenitizing conditions (in the 900-130O0C temperature range) and their effects on the precipitate
solubility, the austenite grain size and the as-quenched martensite microstructure.
-2- The effect of cooling rate during continuous cooling from the y field, on the precipitation reactions and
phase transformations. The continuous cooling transformation (CCT) diagrams were determined for all the
steels after austenitizing for 1 hour at 100O0C and 1 10O0C.
-3- Tempering conditions (in the 100-80O0C temperature range) which determine the martensite hardness
and precipitation reactions.
-4- Ageing between 40O0C and 60O0C up to 15000 hours, and their effects on the microstucture and
mechanical properties (hardness, tensile and impact behaviour) of the tempered martensitic microstructure,
in order to simulate the thermal contribution in reactor.
Moreover, we have studied the isothermal decomposition of austenite into ferrite at temperatures ranging
from 60O0C to 80O0C. From the point of vue of the microstructure and kinetic characteristics, we can
distinguish two domains of the isothermal transformation temperatures (6), where the austenite-ferrite
reaction seems to be governed by different mechanisms:
For fl > 70O0C, the microstructure is characterized by equiaxed grains of ferrite showing coarse
carbides and M2X carbonitrides, which generally exhibit a perlitic motphology. The nucleation seems to occur
without saturation of ferrite nucleation sites and proceeds further during the diffusion controlled growth.
For 0 <700C, the y* a transformation is initiated over all austenitic grain boundaries. Nucleation occurs
simultaneously with very abundant "interphase" precipitation reactions of line MssCs carbides and/or MjX
carbonitrides. Some microstructural evidences show that the austenite interstitial concentration (C and N
atoms) decreases rapidly in the first stages of the y- a isothermal reaction. The apparent activation energy
measured, Eapp - 70 Kcal/mol, could indicate that the ferrite growth rate is controlled by substitutional atom
diffusion (Cr, Mo, Fe) in the austenitic phase.
It is worth while to point out that, for the lower transformation temperatures (-6250C), stabilized alloys
containing vanadium exhibit the highest ferritic structure hardness values, comparable to the tempered
martensite hardness (=240HV).

[991 - Commissariat l'Energie Atomique - France

ORSAY
N d'ordre:
UNIVERSITE DE PARIS-SUD
CENTRE D'ORSAY

THESE
prsente
pour obtenir

Le Grade de DOCTEUR EN SCIENCE

PAR

Jean-Christophe BRACKET

ALLIAGES MARTENSITIQUES 9Cr-1Mo:

EFFETS DE L'ADDITION DE L'AZOTE, DU NIOBIUM ET DU VANADIUM
SURLA MICROSTRUCTURE, LES TRANSFORMATIONS DE PHASER
ETLES PROPRIETES MECANIQUES.

Soutenue le 12 Juin 1991, devant la Commission d'Examen:

MM. J. PHILIBERT
A. SIMON
J.C. VAN DUYSEN
A. PINEAU
C. DE NOVION
Mme A. ALAMO

Rapporteur
Rapporteur

Partie 1: Texte.

- Rapport CEA-R-5581 -

Centre d'Etudes de Saclay

Direction des Technologies Avances
Dpartement de Technologie des Matriaux
Service de Recherches Mtallurgiques Appliques

ALLIAGES MARTENSITIQUES 9CMMo:

EFFETS DE L'ADDITION DE L'AZOTE, DU NIOBIUM
ET DU VANADIUM SUR LA MICROSTRUCTURE,
LES TRANSFORMATIONS DE PHASE
ET LES PROPRIETES MECANIQUES

par

Jean-Christophe BRACHET

- Janvier 1992 ISSN 0429 3460

NON SOLUM...,
SED ETIAM...

A Ghislaine et Rmi

REMERCIEMENTS:

Cne tude a t ralise au Service de Recherches Mtallurgiques Appliques au sein du

Dpartement de Technologie des Matriaux de la Direction des Technologies Avances du Centre
d'Etudes de Saclay.
Je tiens remercier tout d'abord MM. DELPEYROUX et PETREQUIN, chefs du
Dpartement, M. LEMOINE, chef du Service de Recherches Mtallurgiques Appliques, ainsi que
M. SERAN, chef de la Section de Mtallurgie Physique et d'Exprimentation sous Irradiation, de
m'avoir accueilli et donn les moyens de raliser ce travail.
Je prie, M. PHILIBERT, Professeur l'Universit Paris-Sud, de bien vouloir accepter ma
profonde gratitude pour l'honneur qu'il me fait en acceptant d'tre prsident du jury de ma thse.
Qu'il me soit permis de tmoigner toute ma reconnaissance M. PINEAU, Professeur
l'Ecole des Mines de Paris, qui a dirig cne tude. La qualit et la rgularit avec lesquelles il a
suivi mon travail ont t primordiales au bon droulement de ma thse, ainsi qu' l'analyse
approfondie de mes rsultats exprimentaux.
Je tiens remercier particulirement M. SIMON, Directeur de Recherche l'Institut National
Polytechnique de Lorraine, et M. VAN DUYSEN, chef du Groupe de Mtallurgie au Centre
d'Etudes et Recherches d'EDF des Renardires, qui ont bien voulu examiner en dtail ce travail et
en tre les rapporteurs.
Je remercie galement M. DE NOVION, chef de la Section d'Etude des Solides Irradis du
DTM, de m'avoir fait l'honneur d'tre membre de mon jury de thse, et de m'avoir donn les
moyens de raliser une partie de mon travail exprimental au sein du laboratoire de Mtallurgie de
l'INSTN.
Je tiens remercier tout particulirement Mme ALAMO, chef du Groupe de Mtallurgie
Structurale du SRMA, qui m'a confi ce sujet de thse. Elle a encadr mon travail avec une
constante disponibilit. Ses encouragements amicaux et ses critiques avises m'auront permis de
mener bien cne tude.
Je suis profondment reconnaissant envers Mme CORTAY qui a ralis toutes les figures
de cne thse. L'efficacit dont elle a fait preuve et la qualit de ses illustrations font honneur
mon travail.
Je dsire remercier chaleureusement tous les ingnieurs et techniciens qui m'ont fait
bnficier de leurs comptences scientifiques et techniques au cours de cne tude, et plus
particulirement:
- MM. GILBON, BOULANGER, RIVERA et Mme HUGON, pour leur aide en Microscopic
Electronique en Transmission Analytique;
- Mme BARCELO, pour sa contribution en Analyse d'Images;
- M. FOUCHER, pour son aide en Mtallographie et au niveau des Traitements
Thermiques;
- MM. CASTAING et LETANG, pour leur support technique en Dilatomtrie;
- M. CADALBERT et Mme GAUVAIN, pour leur apport au niveau de l'tude la
Microsonde Electronique;
- M. BARON pour son aide en Diffractomtrie des Rayons X;
Enfin, je tiens m'excuser auprs de tous ceux et celles qui ont contribu directement ou
indirectement l'aboutissement de ce travail, mais qui, faute de place, ne sont pas cits ici.
Qu'ils sachent que je leur adresse toute ma gratitude.

15

1. INTRODUCTION:
Les alliages martensitiques 9Cr-IMo sont largement utiliss dans l'industrie nuclaire
(Gnrateurs de Vapeur, matriaux de structure du coeur de racteur...). Ils sont en particulier
envisags comme matriau de rfrence des tubes hexagonaux (T.H.) de tous les racteurs
neutrons rapides existants, ou en projet [1.11. Pour cne application, on exige du matriau une
excellente tenue mcanique l'irradiation, pour des tempratures d'utilisation allant jusqu'
59O0C, ce qui ncessite une optimisation de la composition et de l'tat mtallurgique obtenu sur
le produit final, avant irradiation.
Pour mieux cerner le rle jou par la composition chimique, cinq alliages 9CrIMo 0.1 % de
carbone ont t tudis:
- Deux nuances commerciales: D'une part, l'EMIO (9CrIMo) qui est le matriau des T.H. des
racteurs franais et, d'autre part, le 191 (9CrIMoNNbV), alliage 9CrIMo "modifi" bi-stabilis
au Niobium, Vanadium, et contenant plus d'azote que I'EM10.
- Trois alliages synthtiques: TO (9CrIMoN), T3 (9CrIMoNNb) et T4 (9CrIMoNV); ces trois
dernires nuances devraient nous permettre de mieux apprhender les influences respectives de
l'addition de N, Nb et/ou V la matrice de rfrence 9CrIMo (EM10), sur la microstructure et les
proprits mcaniques qui en rsultent.
Les tudes de mtallurgie physique que nous avons entreprises sur ces matriaux rpondraient
tout d'abord un besoin technologique li une meilleure dfinition des spcifications
mtallurgiques d'laboration et de transformation, directement applicables aux tubes hexagonaux
des assemblages combustibles des racteurs rapides. Dans cet esprit, nous avons dvelopp les
trois sries d'action suivantes:
(a) Des tudes mtallurgiques de base destines mieux comprendre l'influence de la
composition chimique et des traitements thermiques d'austnitisation et de revenu en phase
martensitique, en vue d'optimiser la gamme de fabrication des T.H.
(b) Une tude de la dcomposition anisotherme de l'austnite au refroidissement, destine
tablir les diagrammes T.R.C. des cinq alliages, pour deux tempratures d'austnitisation
(100O0C et 110O0C). Ce travail tait motiv par le fait qu'une ventuelle prsence de ferrite due
un traitement thermique inadquat, un stade quelconque de la gamme de fabrication, peut
entraner une dgradation de la rsistance mcanique et de la tnacit du matriau. De ce point
de vue, il est primordial de connatre les diagrammes T.R.C., et en particulier les vitesses critiques
de trempe martensitiquos, c'est dire les vitesses minimales permettant d'obtenir un produit
entirement martensitique.
(c) Une tude de l'volution microstructurale des alliages EMIO et T91, au cours de traitements
thermiques de vieillissement de longues dures (t-15000 h), destins reproduire les conditions
de maintien en temprature (400C-590C) des T.H. en racteurs. Nous avons alors tent de
corrler les volutions structurales observes, avec les volutions des proprits mcaniques en
traction et en resilience. En comparant nos rsultats ceux effectus par ailleurs sur les T.H. en
alliage 9CrIMo irradis dans le racteur Phnix, cette tude devrait permettre de mieux sparer
les influences respectives de la temprature, et du flux neutronique, sur ces volutions.
Enfin, guid par une motivation caractre plus fondamentale, il nous a paru particulirement
intressant de mener bien une tude de la transformation isotherme de l'austnite en ferrite
(r=>a). Pour mieux comprendre les mcanismes physiques qui rgissent cette transformation
dans nos alliages, nous avons suivi la cintique de la dcomposition isotherme f=>a, aprs
"trempe interrompue" depuis le domaine monophas austnitique; ce qui nous a permis d'tablir
les diagrammes T.T.T. des alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et 9CrIMoNNbV. Nous avons ensuite
modlis les cintiques exprimentales de transformation l'aide de l'quation empirique de

Johnson-Mehl-Avrami et nous avons dtermin des nergies d'activation apparentes pour la

raction isotherme f=>a.
Dans tout ce travail, nous nous sommes tout particulirement intresss aux volutions
macroscopiques (duret et aspect mtallographique), ainsi qu'aux volutions microstructurales
(structures cristallographiques et compositions chimiques des phases prcipites, relations
d'orientation cristallographique de ces prcipits avec la matrice, paramtres cristallins et
composition chimique en lments en solution solide de la matrice) des diffrents alliages tudis.
Aprs un aperu bibliographique rsumant l'tat actuel des connaissances sur les alliages au
chrome-molybdne, avec ou sans ajout d'lments stabilisants (Nb, V), nous prsenterons la
gamme de fabrication et la composition chimique des alliages tudis, puis, les techniques
exprimentales utilises. En pralable l'expos dtaill de nos rsultats exprimentaux, nous
nous intresserons aux difficults exprimentales rencontres lors des traitements thermiques en
phase austnitique (temprature suprieure 90O0C), du fait de la sensibilit des matriaux
tudis vis vis de la "dcarburation" hautes tempratures. Puis, nous traiterons dans le dtail
l'ensemble des observations effectues, concernant:
(1 ) l'effet des traitements thermiques d'austnitisation;
(2) la transformation isotherme: austnite => ferrite + prcipits (aprs trempe interrompue
depuis le domaine austnitique);
(3) les transformations anisothermes (au refroidissement):
austnite => martensite et austnite => ferrite + prcipits;
(4) l'effet des traitements de revenus en phase martensitique;
(5) l'effet de traitements de vieillissement de longues dures, sur l'volution de la structure
martensitique initialement l'tat austnitis-revenu, corrle l'volution de certaines proprits
mcaniques (traction, resilience).
A la fin de chacun de ces chapitres, nous tenterons d'interprter nos rsultats, en les corrlant
aux observations et aux modles thoriques issus des donnes bibliographiques. Ces discussions
seront suivies d'un rsum des principaux rsultats et interprtations raliss, sous forme de
conclusions partielles qui seront finalement confrontes et synthtises dans le chapitre final
concluant ce travail.

17

2. RESUME BIBLIOGRAPHIQUE:
2.1 Gnralits sur les transformations structurales des
aciers ferritiques Fe-9Cr-0.1C:
Les aciers ferritiques Fe-9Cr-0.1C prsentent une transformation hautes tempratures selon
laquelle ils passent de la phase ferritique a (cubique centre) la phase austnitique P (cubique
faces centres).
Les tempratures d'quilibre qui dlimitent le domaine biphas {a + f~}, notes Ac 1 (temprature
infrieure) et Ac3 (temprature suprieure), sont fonction de la composition du matriau. D'aprs
le diagramme d'quilibre pseudo-binaire prsent sur la figure 2.1 , elles se situent
respectivement -80O0C et -85O0C, pour un alliage 9Cr-0.1C. On remarquera en outre, que
pour cette composition, la limite suprieure du domaine monophas P se situerait 12750C.
Au del de cne limite on observe un nouveau domaine biphas: {l~ + S]1 o reprsente la
phase ferritique "amagntique" de haute temprature.
D'autre part, un refroidissement rapide depuis le domaine austnitique jusqu' la temprature
ambiante, provoque une transformation conduisant une phase mtastable. Cette transformation
hors quilibre est dite martensitique, car contrairement la transformation f=>a, elle ne met pas
en jeu de phnomnes de diffusion: la transformation martensitique est initie par un mouvement
"coopratif des atomes, d un cisaillement de la matrice austnitique du fait de la prsence
d'une sursaturation importante en interstitiel (le carbone). Ce mcanisme conduit une
morphologie particulire. Dans les aciers, la morphologie la plus frquemment rencontre est dite
"en lattes": chaque latte possde une structure cristallographique de type quadratique. Un
accroissement de la teneur en carbone interstitiel augmente la ttragonalit de la matrice
martensitique:
c/a = 1.000 + 0.045[CI (o [C] est le % de carbone en poids) [2.1].
Pour nos alliages, la teneur en carbone tant: [C] = 0.1 %, la structure cristallographique de
chaque latte peut tre assimile la structure C.C. de la ferrite.
A l'tat tremp, la structure martensitique possde une duret beaucoup plus leve que celle de
la ferrite pure, en raison de la trs grande densit de dislocations et de la finesse de sa sousstructure (chaque grain y donne lieu plusieurs "paquets" de (nes parallles, crant ainsi une
densit d'interfaces trs leve l'intrieur de chaque ancien grain T). Cette duret leve l'tat
tremp est l'une des caractristiques recherches pour l'laboration des "aciers outils", par
exemple. Cependant, en vue d'une application en tant que matriau de structure du coeur des
racteurs, la ductilit et la tnacit de la structure martensitique l'tat tremp chutent des
valeurs industriellement inacceptables. La structure doit donc tre adoucie par un traitement de
revenu appropri. La structure volue alors vers une structure martensitique revenue, comportant
des carbures et/ou carbonitrures prcipits et une sous-structure de dislocations restaure.
L'optimisation de ce traitement de revenu final permet alors d'obtenir le compromis recherch
entre la rsistance mcanique et la ductilit de l'alliage.

2.2 Effets des traitements thermiques d'austm'tisation. de

revenu et de vieillissement:
2.2.1 Traitements d'austnitisation:
Le traitement thermique "d'austnitisation" consiste traiter le matriau haute temprature,
dans le domaine monophas austnitique, de manire "homogniser" sa structure avant le
traitement de revenu final. D'ailleurs, ce traitement est aussi appelle traitement
"d'homognisation" ou de "normalisation"; ces appellations sont utilises de manire gnrale
pour tous les types d'aciers (ferritiques ou austnitiques); mais, dans le cas des aciers
martensitiques, l'appellation "traitement d'austnitisation" nous semble prfrable, car elle dcrit
bien la consquence structurale (transformation: martensite=> austnite au chauffage) de ce
type de traitement thermique.
Nous allons nous intresser l'influence de la composition chimique et de la temprature
d'austnitisation sur des paramtres tels que:
* les tempratures qui dlimitent le domaine monophas austnitique, l'quilibre;
* la taille du grain austnitique;
* la remise en solution de la prcipitation primaire;
* les proprits mcaniques de la martensite l'tat tremp.

=> Domaine d'existence de la phase austnitique l'quilibre:

Les lments entrant dans la composition des alliages tudis se classent en 2 catgories:
- les lments "gammagnes": C, N, Ni, Mn, ...:
Ces lments sont solubles en forte proportion dans la phase austnitique. Ils stabilisent
l'austnite au dtriment de la ferrite.
- les lments "alphagnes": Cr, Mo, V, Nb, ...:
Ces lments sont solubles dans la phase ferritique et plus difficilement dans l'austnite; ils
rduisent donc le domaine d'existence de la phase austnitique.
Le classement de ces lments en deux familles a conduit dfinir des formules empiriques de
"Chrome quivalent" et de "Nickel quivalent", correspondant respectivement aux teneurs en
lments alphagnes et gammagnes. Nous retiendrons la formule tablie par Patriarca [2.2],
dans des alliages voisins de I'EM10 et du T91 :
[Cr]eq = Cr + 6Si + 4Mo+1.5W+11V + 5Nb+12AI + 8Ti-(40C + 30N + 2Mn + 4Ni + 2Co + Cu).
=> Taille du grain austnitique et remise en solution de la prcipitation primaire:
En phase austnitique, les lments alphagnes peuvent tre localiss selon leur affinit pour le
carbone (et/ou l'azote), et selon la temprature d'austnitisation, soit en solution solide dans
l'austnite, soit prcipits sous forme de carbures (et/ou nitrures). Le classement de ces lments
en fonction de l'importance de leur affinit vis a vis du carbone se prsente schmatiquement
ainsi:

Mn < Cr < Mo < W < Ta < V < Nb < Zr < Ti [2.3].

Les lments les plus actifs (Ti, Nb, V,...) conduisent la formation de carbures (et/ou
carbonitrures) stables jusqu' de trs hautes tempratures ([2.4] [2.6]). Il est depuis longtemps
admis que la prsence de ces prcipits, haute temprature, peut conduire ralentir la cintique
de recristallisation de l'austnite, par un mcanisme "d'pinglage" des joints de grain T ([2.7] et
[2.8]); et certains auteurs ont propos la relation suivante, entre la taille moyenne du grain T (dr),
le diamtre moyen des prcipits (r) et la fraction volumique de ces prcipits (f):
dr/r = K/f (o K = C3to) ( [2.9] [2.11]).
On constate, d'aprs cette formule, que plus la taille des prcipits est faible et/ou plus la fraction
volumique de ceux-ci est leve, plus le grain T est fin.

=> Influences de la temprature d'austnitisation sur les proprits mcaniques de la structure

martensitique:
La croissance du grain austnitique est un phnomne thermiquement activ. Par suite, la
temprature d'austnitisation dtermine la taille moyenne du grain f, pour un alliage donn. Or, la
taille du grain T peut influencer la morphologie de la martensite obtenue aprs trempe. En
particulier, elle peut influencer la taille moyenne des "paquets" de lattes parallles, la longueur
moyenne des lattes, etc... Un certain nombre d'auteurs ont tent de corrler les proprits
mcaniques des aciers martensitiques (et/ou bainitiques) des paramtres de structure tels que la
taille moyenne du "paquet", la largeur et/ou l'paisseur moyennes des lattes ([2.12] [2.14]). Les
relations empiriques gnralement proposes sont de la forme:
(a) concernant la limite d'lasticit (<ry):
o-y = A + B.X-"2 (quation de "HALL-PETCH")
ou ay = A' + B'.X'1 (quation de "LANGFORD-COHEN")
(b) concernant la Temprature de Transition Fragile-Ductile (TTFD) (essais de resilience):
TTFD = C - D.X'1/2 (quation de type HALL-PETCH)
ou TTFD = C1 - D'.Ln(X)1/2 (quation propose par J.P. NAYLOR [2.12])
o A, B, C, D, A', B',C' et D' sont des constantes caractristiques du matriau;
et o X est le paramtre de structure (taille du "paquet", largeur et/ou paisseur de la latte, ou
une fonction de ces diffrents paramtres).
Ces relations montrent qu'une augmentation du paramtre de structure (X), par le biais d'une
augmentation de la temprature d'austnitisation par exemple, doit conduire une baisse de la
limite d'lasticit et une augmentation de la T.T.F.D.
Exprimentalement, ces relations sont loin d'tre toujours vrifies ([2.15] et [2.16]. En
particulier, parce qu'elles ne prennent pas en compte les paramtres microstructuraux tels que
l'effet durcissant de certains lments en solution solide, l'effet de l'tat de prcipitation, etc...

2.2.2 Traitements de revenu:

Comme nous l'avons vu, la martensite l'tat tremp doit subir un traitement de revenu, afin
d'obtenir un compromis entre la rsistance mcanique et la ductilit de l'alliage, qui puisse
rpondre aux spcifications industrielles. L'effet de ce traitement thermique sur les
caractristiques mcaniques dpend essentiellement des phnomnes de prcipitation et de la
restauration du rseau des dislocations.

Les prcipits identifis au cours des revenus de diffrents aciers martensitiques au ChromeMolybdne peuvent se rsumer ainsi:
- A l'tat tremp:
Pour les aciers bas carbone, (0.1 % en poids), la temprature de dbut de la transformation
martensitique au refroidissement (Ms) tant relativement leve (a400C), il est souvent difficile
de supprimer totalement les phnomnes "d'auto-revenu": la cmentite IM3C - orthorombique)
prcipite sous forme de fines plaquettes "intra-lattes", dans les premires lanes de martensite
formes lors du refroidissement (12.17] [2.19]).
- Revenu 200C-400C:
Un revenu de quelques heures entre 20O0C et 40O0C gnralise cne prcipitation l'ensemble
des lanes. D'aprs [2.17], la prsence d'lments fortement carburignes (Nb, V,...) retarderait
cne prcipitation, en abaissant l'activit du carbone.
Quoiqu'il en soit, pour des traitements de revenu n'excdant pas quelques heures, la fraction en
volume de cmentite prcipite reste en principe faible. Cne prcipitation se traduit donc par un
adoucissement limit de la matrice martensitique.
- Revenu 45O0C-SSO0C:
Ce domaine de temprature de revenu correspond un lger accroissement de la duret de la
matrice, gnralement appelle "durcissement secondaire". Ce phnomne serait d un
durcissement structural par dispersion de fins prcipits intragranulaires. Les phases responsables
de ce durcissement secondaire pourraient tre: M7C3, Cr2(C,N), ou Mo2C- ([2.3], et [2.20]
[2.26]).
- Revenu 60O0C-SOO0C:
Un revenu au dessus de 60O0C s'accompagne gnralement d'une chute importante de la duret.
Cet adoucissement de la matrice martensitique pourrait tre d aux deux phnomnes suivants:
(a) une restauration du rseau des dislocations, qui peut conduire, pour les plus hautes
tempratures, un dbut de recristallisation de la martensite ([2.27] et [2.281);
(b) une prcipitation abondante aux interfaces inter-lattes de la matrice martensitique, de
carbures du type M23C6, M6C, ou M7C3 ([2.31, et [2.201 [2.26]). Cne prcipitation, en gnral
incohrente avec la matrice, diminue la teneur en lments en solution solide. En particulier, elle
diminue la teneur en carbone en solution. Or, cet lment interstitiel a un effet marqu sur le
renforcement de la structure martensitique. Par suite, la prcipitation de carbures (incohrents)
conduit une diminution importante de la duret de la matrice martensitique revenue dans cne
gamme de temprature.
En prsence de Nb et V, on peut aussi avoir prcipitation de carbures (et/ou carbonitrures) du
type NbC et/ou V4C3, comme le souligne la figure 2.2 (tire de [2.29]). Ces carbures prcipitent
souvent de faon semi-cohrente avec la matrice ([2.3O] et [2.31]). Ces prcipits conduiraient
alors un renforcement de la matrice martensitique.

2.2.3 Traitements de vieillissement:

En tant que matriau de structure de centrales nuclaires (Tubes Hexagonaux, Tubes de
gnrateurs de vapeur), les alliages utiliss sont soumis des tempratures de service comprises
entre 40O0C et 60O0C. Il est donc ncessaire d'apprhender les volutions structurales, et leurs
influences sur les caractristiques mcaniques, au cours de la dure de vie de ces matriaux en
centrales. Les traitements, dits de "vieillissement", reproduisent les tempratures et les dures de
maintien en temprature, correspondant aux conditions de service.
Compte tenu de l'importance technologique de ce type d'tude, nous disposons d'un certain
nombre de donnes bibliographiques rcentes, concernant le comportement de diffrents alliages
martensitiques au cours de traitements thermiques de vieillissement. Parmis ces donnes
bibliographiques, nous avons retenu les tudes suivantes:
* J-C VAN DUYSEN [2.32] a tudi les volutions microstructurales et l'volution des
proprits mcaniques (traction, resilience, fluage) d'un acier ferrito-martensitique 9Cr-2Mo-NbV,
au cours de vieillissements entre 4750C et 6250C. Cet auteur montre que l'volution des
proprits mcaniques de cet alliage biphas est influence par la comptition entre diffrents
mcanismes structuraux
(globalement, ce seraient essentiellement
les
volutions
microstructurales au sein de la phase ferritique, qui gouvernent les volutions des proprits
mcaniques de cet alliage biphas):
- adoucissement par diminution de la teneur du Molybdne en solution solide (les atomes de
Molybdne en solution solide ont une nergie d'interaction leve avec les dislocations [2.33]),
du fait de la prcipitation du Mo sous forme de phases intermtalliques: aprs un maintien de
10000 h. 50O0C-SOO0C, la concentration en Molybdne en solution solide se stabiliserait
0.8 % dans la ferrite et -0.6 % dans la martensite.
- durcissement, par prcipitation intragranulaire d'une phase intermtallique riche en Molybdne
dans ia ferrite; cet effet n'intervient qu' partir du moment o la fraction prcipite est suffisante
pour "contrebalancer" l'effet d'adoucissement d la perte de Mo en solution solide. Toutefois,
ds 1000 h. 0a575C, l'adoucissement global de la structure l'emporte sur ce durcissement
structural par prcipitation, en raison de l'effet conjoint de la coalescence des prcipits de
phases intermtalliques et de l'appauvrissement du Mo en solution solide.
* On doit B. A. SENIOR & al. ([2.34] [2.39]) une tude dtaille de l'volution de la ductilit
d'un alliage 9Cr-1 Mo (de composition chimique voisine de l'alliage de rfrence de notre tude
(EMIO)), au cours d'un vieillissement entre 45O 0 C et 55O 0 C. Ces auteurs ont montr que deux
mcanismes structuraux pouvaient tre l'origine de la diminution de ductilit observe lors d'un
vieillissement du matriau 500C-550C:
- un phnomne de fragilisation intergranulaire, du fait d'une sgrgation d'impurets
(Phosphore...) sur les diffrents interfaces de la structure martensitique (anciens joints f~, joints
entre "paquets" de lanes parallles...);
- la prcipitation d'une phase intermtallique (phase de Laves de type Fe2Mo). dENIOR a montr
que cette prcipitation, en augmentant la fraction volumique d'interfaces {prcipit-matrice},
augmentait ia densit de cavits germes sur ces interfaces, pour un taux de dformation
plastique du matriau donn (cf. figures 2.3.a et 2.3.b ).
* V. FOLDYNA et al. [2.40] ont tudi l'volution structurale et les proprits de fluage d'un
acier faiblement alli au vanadium (Fe-0.5Cr-0.5Mo-0.3V). L'un des rsultats de cette tude nous
intresse plus particulirement: ces auteurs ont montr que la stabilit des carbonitrures du type
V4(C,N)3 tait remarquable; au terme d'un maintien de 100000 h. 55O0C, la coalescence de
ces prcipits reste faible, en conduisant une diminution de la distance moyenne entre
prcipits d'un facteur 2, compar un facteur 20 pour un carbure pur de Vanadium. Or,
plus ces prcipits sont disperss dans la matrice, et plus la rsistance mcanique de l'alliage est

amliore. Ceci tendrait montrer l'intrt de l'ajout conjoint du Vanadium et de l'Azote, une
matrice ferritique faiblement allie.
Il nous reste vrifier ce point sur une matrice martensitique de base 9Cr-IMo-0. 1C (EM10).
Dans cette optique, deux, des cinq alliages que nous avons tudis, correspondent une matrice
9Cr-IMo-0. 1C avec ajouts respectifs en poids, de:
- 2000 ppm. de V + 450 ppm. de N (alliage "T4');
- et de 2000 ppm. de V + 250 ppm. de N + 750 ppm. de Nb (alliage "T91").

2.3 Transformations hors quilibre dans les aciers au

chrome-molybdne:
Deux types de diagrammes permettent de dcrire les diffrentes phases apparues dans des
conditions hors quilibre:
(1) les diagrammes T.T.T. reprsentent la cintique de la transformation isotherme
austnite=> ferrite (P=>a) et/ou austnite=>bainite (C=>B.), aprs trempe interrompue
depuis le domaine monophas f; sur ces diagrammes, on reporte les temps de dbut et de fin de
transformation, ainsi que les temps de demi-raction, en fonction de la temprature du palier
isotherme. Les techniques exprimentales (dilatomtrie, analyse thermique diffrentielle,
thermomagntomtrie, ...), utilises pour l'analyse des cintiques des transformations en phase
solide, ne sont en gnral pas suffisamment prcises pour pouvoir dterminer avec certitude les
temps de dbut et de fin de transformation; pour tenir compte de ces limitations techniques, ces
temps caractristiques sont donc nots respectivement: "I1 %" et "1
(2) les diagrammes T.R.C. reprsentent les domaines de temprature caractristiques des
diffrentes phases apparues lors de refroidissements vitesses variables, depuis le domaine
monophas austnitique de haute temprature; sur ces diagrammes, on reporte les tempratures
de dbut et de fin de transformation, en fonction de la vitesse de refroidissement;
Nous allons nous intresser, d'une part, l'aspect microstructural des phases obtenues dans ces
conditions hors quilibre, et, d'autre part, l'aspect "cintique" des transformations de phase
hors quilibre. On notera que les deux types de diagrammes se caractrisent par la prsence d'un
domaine martensitique: la transformation martensitique ayant lieu pour des temps de maintien
(diagrammes T. T. T.) insuffisants, ou des vitesses de refroidissement (diagrammes T.R.C) trop
leves, pour que la transformation par diffusion r=>a (ou I~=>B.) puisse se produire.
2.3.1 Transformation austrit => martensite:
Comme nous l'avons vu, si la vitesse de refroidissement est suffisamment rapide, la
transformation martensitique se produit partir d'une temprature note Ms. Comme pour les
tempratures d'quilibre Ac1 et Ac3, la composition chimique de l'alliage (et donc de la phase
austnitique de haute temprature) a une grande influence sur la valeur de Ms. Il existe un certain
nombre de relations empiriques, qui relient Ms la composition chimique de l'alliage. Ces
relations supposent implicitement que la composition en lments d'addition en solution solide de
la phase "mre" d'austnite) est identique la composition nominale de l'alliage,- ce qui n'est
vrifi que si le traitement d'austnitisation pralable a t effectu une temprature
suffisamment leve, pour pouvoir remettre en solution la totalit des lments d'addition. Dans
le cas contraire (pour une temprature d'austnitisation trop faible et/ou en prsence de prcipits
stables jusqu' de trs hautes tempratures: Ti(C1N), Nb(C,N), V(C,N), etc...), ces quations
empiriques ne s'appliquent, rigoureusement, qu' la composition chimique de l'austnite en
lments en solution solide; car sous forme de prcipits, les lments d'addition n'influencent
pratiquement pas Ms.

La validit des diffrentes quations empiriques rencontres dans la littrature a t examine

rcemment [2.41]. De cne tude, nous retiendrons l'quation linaire d' ANDREWS, en bon
accord avec les tempratures Ms dtermines exprimentalement sur des aciers fortement allis
(% en lments d'addition > 7 %):
Ms(0C) = 539 - 423C - 30.4 Mn - 12.1Cr - 17.7 Ni - 7.5 Mo - 7.5 Si + 10 Co.
D'aprs cette relation, on constate que tous les lments d'addition invoqus conduisent une
baisse de Ms (mis part le Cobalt), et que c'est le carbone qui exerce l'effet le plus marqu.
D'un point de vue microstructural, nous retiendrons qu'il existe des relations d'orientation
cristallographique, entre la phase "mre" F, et la martensite. Ces relations sont d'ailleurs
semblables celles qui caractrisent la transformation r=>a contrle par diffusion. Elles sont
connues sous le nom de:
(1) Relations de KURDJUMOV-SACHS (K.S.) [2.42]:
{11 VrH(IW]0 et <110> r //<11> 0 .
(2) Relations de NISHIYAMA-WASSERMANN (N.W.) ([2.43] et [2.44]):
{111 !,-//{lionet <110>r//<001 >a.
2.3.2
Transformations
austnite=> bainite:

par

diffusion

{austnite}=> {ferrite)

et/ou

=> Gnralits:
Rappelions tout d'abord, que la cintique de la dcomposition isotherme de l'austnite a fait
l'objet d'un grand nombre d'tudes, en particulier dans les aciers au fer-carbone. Les thories et
les quations empiriques de base, qui dcrivent cette cintique, seront explicites dans le chapitre
(7). Nous ne dvelopperons donc pas cet aspect dans ce chapitre d'introduction bibliographique.
Nous nous contenterons de rappeller quelques rsultats dduits de la thorie "classique" de la
germination [2.45], qui nous permettent d'apprhender qualitativement la forme des courbes
T.T.T.:
On dfinit le pouvoir de germination (I), comme le nombre de germes stables (a) qui apparaissent
par unit de volume de la phase mre (D, et par unit de temps, en conditions stationnaires. On
suppose alors que I dpend de la temprature (T) du palier isotherme, selon une loi du type
ARHENIUS:
I = A.exp(-(U, + W)/kT)
* U1 est l'nergie d'activation qui gouverne les sauts atomiques travers l'interface {l~-a}; cette
nergie correspond donc la "croissance" de la nouvelle phase (a) au dtriment de la phase
"mre" (H, et, dans les cas "idaux", elle peut tre relie l'nergie d'activation pour la diffusion
d'un des lments en solution solide dans la matrice (par exemple: pour la transformation
"allotropique" r=>a dans le Fer pur, U, serait l'nergie d'activation pour l' auto-diffusion du Fer,
au niveau de l'interface {I~-a}). On suppose donc que U, est constante par rapport la
temprature (T) (1).
* W est l'nergie libre de formation d'un germe stable (germe dont la taille est suprieure une
taille "critique" fonction de T).

10

En premire approximation, W est proportionnelle 1/(Tg-T)2 (2), o TE est la temprature

d'quilibre, correspondant a l'apparition de la nouvelle phase (pour la transformation r=><r dans
les aciers: TE-Ac3).
D'aprs (1) et (2), il s'avre que le terme en exp(-U|/kT) dcrot rapidement avec T, et devient nul
O0K; alors que le terme en exp(-WYkT), nul TE, crot continuellement lorsque T dcrot. Ceci
implique que I passe par un maximum entre TE et O0K, ce qui est qualitativement bien compatible
avec l'allure des courbes en "C", que l'on observe sur la grande majorit des diagrammes T.T.T.
exprimentaux. En d'autre termes, pour une temprature situe au dessus du "nez" du
diagramme T.T.T., la diffusion (et donc la croissance) est rapide, mais on ne forme qu'un nombre
rduit de germes a stables, par unit de temps; en dessous du "nez", on forme rapidement de
nombreux germes stables, mais la croissance de ces germes est ralentie. Et c'est un compromis
entre ces deux tendances, qui conduit une vitesse globale de transformation maximale, au
niveau du "nez" de la courbe en "C" du diagramme T.T.T.
=> Influences de la temprature d'austnitisation:
Une lvation de la temprature d'austnitisation se traduit, en gnral, par une remise en
solution plus complote des inclusions primaires, et par une lvation de la taille du grain P; ces
deux facteurs augmentent la stabilit de l'austnite, ce qui se traduit par un dplacement des
domaines ferritiques (et/ou bainitiques) des diagrammes T.T.T. et T.R.C. vers des temps de
transformation plus levs; en outre, l'lvation de la taille du grain r peut conduire la formation
de structures ferritiques "aciculaires" {ferrite de "Widmansttten") [2.46].
=> Influences de la composition chimique sur la cintique de la transformation C= > a/
La forme des courbes T.T.T et T.R.C. dpend troitement de la composition chimique, et
notamment du rapport entre lments alphagnes, gammagnes et carburignes. A partir de la
comparaison de 63 courbes T.R.C. exprimentales, tablies sur des aciers faiblement allis, P.
MAYNIER et al. [2.47] ont dtermin la formule empirique suivante, reliant la vitesse critique de
trempe martensitique (Vc) la composition chimique de l'alliage (Vc correspond la vitesse de
refroidissement minimale qui permet d'obtenir une structure entirement martensitique):
log(Vc(C/h)) = 9.81 -(4.62C + 1.05Mn + 0.54Ni + 0.5Cr + 0.66Mo + 0.00183PA);
o PA = Paramtre d'Austnitisation, en C.h.
D'aprs A. CONSTANT [2.48], tous les lments d'addition ( l'exception du Cobalt) repoussent
les courbes T.T.T. et T.R.C. vers la droite. Suivant leur action sur la forme et la position des
courbes, ils peuvent tre classs en deux grands groupes:
(1) les lments carburignes (Cr, Mo, W, Ti, Nb, V, etc...) repoussent les courbes vers la droite,
en faisant apparatre deux domaines distincts, correspondant respectivement aux domaines
ferritique et bainitique;
(2) les lments qui n'ont pas tendance former des carbures (Ni, Mn, Cu, N, etc...) repoussent
les courbes vers la droite, sans modifier leur forme de faon importante. Ces lments tant
gammagnes, ils abaissent .sensiblement la limite suprieure du domaine de transformation

r=>a.

Compte tenu du fait que les cinq alliages que nous avons tudis sont tous du type 9Cr-IMo0.1C (avec additions de N, Nb et V), il nous faut tout d'abord nous intresser l'influence des
deux lments d'addition principaux (Ci, Mo), sur les cintiques de transformation de phase et les
volutions structurales qui leur sont associes.
Ces deux lments ont un effet tout fait similaire sur les diagrammes T.R.C. et T.T.T.. Comme
nous l'avons vu, ces lments carburignes conduisent repousser les domaines ferritiques

11

(et/ou bainitiques) vers ta droite du diagramme; et la dcomposition de l'austnite en ferrite (et/ou

bainite) est donc ralentie. Cet effet est beaucoup plus marqu pour le domaine bainitique: la figure
2.4 , tire de [2.491, permet d'examiner l'effet de l'addition de 5 % Cr et 10 % Cr une matrice
de base Fe-0.2C. On constate que l'addition de 10 % de Cr a conduit retarder considrablement
le dbut de la transformation austnite= > bainite basse temprature, par rapport l'alliage 5
% Cr: les auteurs ne dtectent pas de dbut de transformation (bainitique) aprs un maintien de
plus de 24 h. -45O 0 C pour l'alliage 10 Cr, alors que pour l'alliage 5 Cr, le dbut de la
transformation I~=>B. est dtect ds 20 sec. cette temprature. La figure 2.5 , tire de
[2.3], prsente les mmes volutions concernant les diagrammes T.R.C. tablis sur trois alliages
industriels de base Fe-1Mo-1Mn-0.1C, avec ajout respectifs de 2.25 %, 5 % et 9 % de Chrome:
l'augmentation de la teneur en Chrome conduit faire disparatre le domaine bainitique pour les
plus hautes teneurs (Cr > 5 %).
L'origine structurale de l'effet du Chrome et/ou du Molybdne sur le ralentissement de la
cintique de transformation de phase, dans le domaine des basses tempratures (domaine *
bainitique), n'est pas encore parfaitement lucide. Des tudes rcentes ([2.5O] [2.55])
semblent "pencher" pour un mcanisme dnomm "Solute Drag-Like Effect" (SDLE) par
KINSMAN & AARONSON [2.56]): le ralentissement de la transformation serait d un
phnomne de "drainage" des impurets (Cr, Mo) par l'interface {f-a} en mouvement.
L'enrichissement progressif de cet interface en impurets diminue alors l'activit du carbone dans
la zone austnitique immdiatement adjacente cet interface, et abaisse donc la force motrice de
la raction. Ce phnomne pourrait conduire stopper provisoirement la transformation, au del
d'un certain taux de raction. Il serait donc l'origine des "doubles" cintiques observes sur des
aciers au Chrome ou au Molybdne, transforms dans le domaine bainitique. Les figures 2.6 et
2.7 illustrent ce curieux phnomne: on constate qu'en dessous d'une certaine temprature
(600C-625C), la raction s'arrte au del d'un certain taux de transformation, puis
"redmarre" au bout d'un temps non ngligeable (1000 sec.)...
En faisant abstraction de ce phnomne, la cintique de dcomposition isotherme de l'austnite
peut tre dcrite l'aide du modle de "paraquilibre" propos par HULTGREN [2.57] et HILLERT
12.58]. Selon ce modle, la transformation se traduirait par la diffusion en volume des interstitiels
(C, N) sur de grandes distances, en amont de l'interface {f-a} en mouvement; les atomes
d'lments substitutionnels (Cr, Mo, ...) seraient alors considrs comme "immobiles", en ne se
recombinant que sur de trs courtes distances au niveau de l'interface. Il faut noter que ce
modle n'implique pas ncessairement que la vitesse globale de la transformation est gouverne
par la diffusion en volume des interstitiels: compte tenu des vitesses de diffusion beaucoup plus
leves des interstitiels par rapport aux atomes substitutionnels, dans la gamme de tempratures
considre, ce modle suppose simplement que les profils de concentration en C (et/ou en N), en
amont de l'interface, rpondent un quilibre "dynamique" (lois de la diffusion); mais la vitesse
globale de la raction peut trs bien tre gouverne par la diffusion des atomes substitutionnels
au niveau de l'interface {f-o}. Quoi qu'il en soit, ce modle suppose qu'il n'y a pas de partition
des lments substitutionnels de part et d'autre de l'interface. L'utilisation des techniques
modernes de microanalyse, telles que la Microscopie Ionique Effet de Champ (rsolution en
analyse proche des distances atomiques), a permis, rcemment [2.591, de vrifier que dans
diffrents aciers allis, il ne se produisait pas de partition des lments tels que: Mn, Si, Mo ou Cr
durant la dcomposition isotherme de l'austnite dans le domaine bainitique.
=>

Structures des phases prcipites /ors de Ia transformation isotherme r=>o:

R. W. K. HONEYCOMBE et al. ([2.6O] 12.63]) ont tudi en dtail la structure de la ferrite et/ ou
de la bainite, produite par dcomposition isotherme de l'austnite, dans des aciers synthtiques
au Chrome ou au Molybdne. Dans le domaine ferritique, ces auteurs ont observ deux types de
structures, selon la temprature du palier isotherme (0P) utilise (nous noterons 0N, la
temprature correspondant au "nez" de la courbe en "C" du diagramme T.T.T. de l'alliage):
<1)0p a 0N:

12

La ferrite, obtenue dans ces conditions, prsente une morphologie de type "perlitique".
Rappelions que la transformation "perlitiqu-)" (dnomination initialement utilise dans les aciers au
Fer-Carbone) se caractrise par la croissance simultane de "lanes" de ferrite alternes avec des
"lanes" de prcipits (M3C dans les aciers au Fer-Carbone; et M23C6, M7C3, et/ou Mo2C dans les
aciers au Chrome et/ou au Molybdne). La croissance des deux phases, relativement rapide, se
fait perpendiculairement au joint T; et la redistribution des lments interstitiels (C, N) et
substitutionnels (Cr, Mo, ...) s'effectue par diffusion sur de courtes distances (approximativement
la demi-distance entre "lanes" de prcipits), au niveau de l'interface {f-a} en croissance (cf.
principe schmatique sur la figure 2.S.a ). D'aprs SMITH [2.64] et HILLERT [2.65], l'interface
(r-a} serait "incohrent", d'o l'aspect "curviligne" de cet interface tout fait analogue la
morphologie des joints de grain (interfaces parfaitement incohrents), tels qu'on les observe au
cours des phnomnes de recristallisation. Cne hypothse est renforce par des considrations
d'ordre cintique, selon lesquelles, un interface "incohrent", de par sa plus grande "porosit
atomique", conduit des vitesses de diffusion plus rapides que des interfaces cohrents ou semicohrents. Cependant, une tude exprimentale rcente [2.66] semble "contredire" cne
hypothse pourtant couramment admise: la transformation perlitique P= >a, observe dans un
acier Fe-0.8C-12Mn, aurait lieu par un mcanisme de croissance de l'interface {r-a} selon des
"dcrochements" ("mobile legdes"), mcanisme qui suppose que l'interface en mouvement est
semi-cohrent. On constate donc, une fois de plus, que bien que la transformation r=>a ait t
tudie depuis longtemps dans les aciers, les mcanismes microstructuraux, caractristiques de
cne transformation, sont loin d'tre parfaitement lucids.
(2) 0P < QN:

Dans des aciers au Chrome et/ou au Molybdne, HONEYCOMBE & al. ont montr que la
transformation isotherme l~=>a s'accompagnait de phnomnes de prcipitation dite
"interphase": contrairement la transformation "perlitique", observe plus haute temprature,
le mouvement de l'interface {r-a} s'effectuerait par des dplacements successifs de "marches",
selon des directions plus ou moins parallles l'ancien joint f et selon la squence suivante (cf.
figure 2.8.b ):
(a) la limite de solubilit du carbone en solution solide dans la ferrite tant extrmement faible,
celle-ci a tendance a "repousser" ces atomes interstitiels dans l'austnite. L'enrichissement
progressif en carbone, en amont de l'interface {r-a}, diminue de plus en plus la force motrice de
la raction, et peut ainsi conduire stopper le mouvement de cet interface.
(b) La sursaturation locale en Carbone facilite alors la prcipitation de fins carbures aligns sur
cet interface; la diminution locale de la teneur du carbone en solution solide qui s'en suit,
augmente provisoirement la force motrice de la raction.
(c) Un nouveau "dcrochement" s'opre, et l'interface avance jusqu' se retrouver dans la
situation (a); et la squence recommence...
Cne squence priodique explique bien les observations structurales, selon lesquelles, une fois
la transformation l~=> a termine, la ferrite ainsi obtenue prsente des alignements plus ou moins
rguliers et parallles de fins prcipits (diffrentes phases ont t identifies selon les teneurs
respectives en Chrome ou en Molybdne des diffrents alliages tudis: M23C6, M7C3, Mo2C,
...). Ces alignements constitueraient donc une trace des "sauts" successifs de l'interface {r-a},
lors de la transformation isotherme r=>a. Si l'on tient compte du mcanisme de "drainage" des
impurets (Cr,Mo) prcdemment dcrit, la squence schmatique de prcipitation interphase
n'est pas fondamentalement modifie: il suffit de considrer que ce n'est plus la sursaturation en
carbone (ou en azote) en amont de l'interface {r-a}, mais que c'est l'enrichissement progressif en
impurets (Cr,Mo) de cet interface, qui conduit la prcipitation priodique "interphase", au
cours de la raction.
En dehors de l'effet du Chrome et/ou du Molybdne, certains auteurs ([2.67 (2.691) ont tudi
les structures produites par la dcomposition isotherme de l'austnite en ferrite (et/ou bainite),
dans des aciers faiblement allis au vanadium. Ces tudes ont montr que, dans des domaines de

13

temprature intermdiaires entre le domaine purement ferritique ("nez" de la courbe suprieure du

diagramme T.T.T.) et le domaine bainitique, la transformation f=>a conduisait une
prcipitation "interphase" de carbures de vanadium V4C3. Par rapport la prcipitation interphase
relativement "grossire", des carbures de Chrome (M7C3 et/ou M23Cg) et/ou de Molybdne
(Mo2C) dans les alliages au Chrome et/ou au Molybdne sans lments stabilisants (V, Nb, Ti), la
prcipitation interphase de V4C3 conduit des fins prcipits cohrents et bien disperss dans la
matrice ferritique. Cette prcipitation serait alors l'origine d'un renforcement important de la
matrice ferritique, comme le souligne la figure 2.9 . Il nous reste tudier l'influence du
Vanadium (-2000 ppm.), sur la microstructure et le renforcement ventuel, produits par la
transformation f=>a basses tempratures, sur notre matrice de base 9Cr-IMo-0.1C...

2.3.3 Relation entre les diagrammes T. T. T. et T. R. C.:

En thorie, la courbe T.R.C. peut tre dduite de la courbe T.T.T. par le calcul, moyennant
certaines hypothses de base, parmis lesquelles on peut citer celle de SCHEIL [2.70], dite de
"l'additivit des temps d'incubation". D'aprs SCHEIL, pour un acier dont les temps d'incubation
(en fait les temps au bout desquels on commence dtecter exprimentalement la
transformation) diffrentes tempratures T 1 >T 2 >...>T N sont t1,t2,...,tN, la transformation au
refroidissement, correspondant des maintiens successifs de dures Jt1^t2,. ..,<ftN ces
diffrentes tempratures, commencera une temprature Tx, telle que:

i=X

s ( S t X t ) = i.

Cette mthode donne, en principe, une ide assez exacte du dbut de la transformation au
refroidissement, dans le domaine "perlitique" en particulier.

15

3. MATERIAUX ETUDIES:
3.1 Composition:
Notre tude a port sur cinq alliages martensitiques dont:
-deux alliages commerciaux:
* EM10 (coule Aubert & Duval HZ-9168-1)
* T91 (coule Marrel 85829)
-et trois alliages synthtiques:

* TO (coule Imphy TB596)

* T3 (coule Imphy TB597)
* T4 (coule Imphy TB598)
Les teneurs en lments principaux des cinq alliages sont rsumes dans le tableau ci-dessous:

% en masse

Cr

Mo

Nb

Ni

Si

Mn

EMlO:

0.096 0.024 8.8

1.09

0.03

0.18

0.37

0.51

TO:

0.100 0.069 8.6

0.99

0.01

0.08

0.35

0.51

T3:

0.093 0.071 8.6

1.00

0.08

0.08

0.35

0.52

T4:

0.094 0.063 8.5

0.99

0.20

0.01

0.08

0.35

0.51

T91:

0.105 0.051 8.24

0.97

0.20

0.075 0.13

0.43

0.37

Nous pouvons donc schmatiser les diffrences principales de composition chimique entre ces
cinq alliages 0.1% de carbone, comme suit:
*EM10:9Cr 1Mo (alliage de rfrence)
*TO: 9CMMoN (EM10 + azote)
*T3: 9CrIMoNNb (EM10+ azote+ niobium)
*T4: 9Cr1 MoNV (EM10 + azote + vanadium)
*T91: 9Cr1 MoNNbV (EM 10 + azote + niobium + vanadium)
Dans la suite de notre tude, nous identifierons chacun des diffrents alliages au moyen de sa
reprsentation schmatique, qui permet de "visualiser" les diffrences principales de composition
chimique.
On remarquera enfin, que la composition chimique des trois alliages synthtiques a t choisie de
manire tudier les influences spares et conjointes de l'ajout des lments interstitiel (N) et
substitutionnels (Nb,V) la matrice de rfrence 9CrIMo (EM10).

3.2 Gamme de fabrication:

Les tles ont t labores au LETRAM (Laboratoire d'Elaboration et de Transformation des
Mtaux / C.E. Saclay / SRMA). Les derniers stades de fabrication sont rsums dans le tableau ciaprs:

16

Alliage:
9CrIMo:

9CrIMoNNbV:

9CrIMoN:
9CrIMoNNb:
9CrIMoNV:

Dernires tapes de fabrication:

Plusieurs passes:
{revenu + e=20%}

Etat final:
N=IOOO0C (Ih.)
+R=760C (Ih.)

Normalisation 120O0C (Ih.)

+ 2 fois: {revenu + e=20%>

R=820C (2h.)

2 fois:
{revenu 80O0C (2h. ) +e=20%}

R=SOO0C (2h.)

17

4. TECHNIQUES EXPERIMENTALES:
4.1 Traitements thermiques:
4.1.1 Austnitisation:
Un problme de contamination des chantillons hautes tempratures nous a conduit utiliser
diffrents types d'atmosphres lors de l'tude des traitements d'austnitisation. Ces essais ont
donc t effectus soit sous balayage d'argon U (ou Hlium), soit sous vide (10"1atm ou
~5.10''atm).
Les trempes ont t effectues sous balayage rapide de gaz neutre. Les vitesses moyennes de
refroidissement entre Q1- et 60O0C sont de l'ordre de 7C/s pour le four sous balayage d'argon U
et disposant d'un vide de -!O^atm. Dans le cas du four radiation rflecteurs bi-elliptiques, la
vitesse de refroidissement utilise tait 150C/s (cette vitesse peut atteindre 500C/s dans le
four quipant le dilatomtre "de trempe" DT1000).

4.1.2 Revenu:
Les traitements de revenu de la martensite ont tous t effectus sous balayage d'argon U, les
chantillons ayant t envelopps au pralable dans un feuillard inoxydable.
4.1.3 Vieillissement:
Les alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV ont subis des traitements de vieillissement thermique de
longues dures (ta 15000 h.) pour des tempratures comprises entre 400 et 60O0C recouvrant
les tempratures de service auxquelles sont soumis les tubes hexagonaux en centrale.Tous les
chantillons ont t pralablement encapsuls dans des tubes en silice sous atmosphre de gaz
neutre.

4.2 Dilatomtrie:
4.2.1 Transformations
diagrammes T. R. C.):

de phase anisothermes

(Refroidissements

continus -

Les premires tudes dilatomtriques en conditions anisothermes ont t effectues sous

balayage d'argon U. Puis, en raison de problmes de "dcarburation" des chantillons hautes
tempratures, les essais ultrieurs ont t mens dans un dilatomtre ADAMEL DHT 60 "modifi"
support d'alumine, avec utilisation d'un capteur de dplacement (TESA) dont la sensibilit est
infrieure au micron (le pilotage de la rgulation de temprature est effectu l'aide d'un
programmateur ChAUVIN-ARNOUX GCMI). Ce dilatomtre permet d'atteindre un vide secondaire
de 5.10'5 atm. La vitesse de monte en temprature utilise a t fixe 350C/h. Les
vitesses de refroidissement tudies sont comprises entre 400C/h et 5C/h.
Les transformations de phase ont t suivies en dilatomtrie absolue avec un coefficient
d'amplification de 1000. Les fractions d'austnite transforme en ferrite et/ou martensite ont t
values l'aide de la mthode graphique dcrite en annexe (1). Cne mthode tant trs
approximative, il s'est avr parfois utile d'utiliser l'analyseur d'image pour affiner les mesures.

18

4.2,2 Transformation de phase isotherme ("trempes interrompues" / diagrammes

T.T.T.):
Le suivi des cintiques de la transformation isotherme f=>a a t effectu l'aide de deux
dilatomtres de trempe: ADAMEI-LK02 et ADAMEL-DT1000. Ces dilatomtres disposent d'un
four " radiation" d'une trs faible inertie thermique dot d'un systme de refroidissement sous
hlium permettant des vitesses de trempe pouvant aller jusqu' 150C/s pour le LK02 et
500C/s pour le DT1000. Deux types d'atmosphre ont t utiliss pour les cycles thermiques:
vide primaire 5.10'3 ou balayage d'hlium. La rsolution des capteurs de dilatation est 0.1
micron. La mesure de la temprature est ralise au moyen d'un thermocouple Chromel-Alumel
soud directement de part et d'autre de l'chantillon cylindrique (Long. = 12mm, Diam. =2mm)
afin de permettre une mesure prcise de la temprature de l'chantillon tout instant. Le
dilatomtre DT1000, pilot par un micro-ordinateur, permet l'acquisition et l'exploitation
informatique des donnes dilatomtriques, avec une prcision et une puissance de calcul accrue
(chaque courbe {dilatation fonction du temps} reprsente 500 4000 points de mesure) par
rapport un simple dpouillement graphique des donnes obtenues au dilatomtre LK02.
L'utilisation d'un logiciel "d'ajustement mathmatique" (RS1) nous a permis de driver les
courbes exprimentales, et de tester des modles de cintiques thoriques un ou deux
paramtres ajustables.

4.3 Examens mtalioaraphiaues:

4.3.1 Attaques chimique^:
Afin de rvler les structures martsnsitiques et ferritiques, diffrentes attaques chimiques ont t
utilises aprs polissage mcanique des chantillons avec finition au diamant 1-2 //m (les
compositions des diffrents bains d'attaque utiliss sont explicites en annexe (2)):
* Attaque "ViIeIIa": pour rvler la martensite.
* Attaque "Nital": pour rvler la ferrite.
* Attaque "Le Fera": pour colorer la martensite et obtenir ainsi un contraste optimum
ferrite/martensite afin de quantifier la proportion respective des deux phases par analyse d'image.
* Attaque "Bchet-Beaujard": pour rvler les anciens joints austnitiques.
4.3.2 Duret:
Les mesures de durets ont t ralises sous deux ordres de grandeurs de charge:
* Duret Vickers sous 5 Kg (HV5) avec l'utilisation d'une machine WOLPERT V-Testor.
* Microduret Vickers sous 43 g avec l'utilisation d'un microduromtre mont sur un microscope
optique REICHERT-MeF!.
4.3.3 Mesures des strictions:
Au cours de cette tude, nous avons pu bnficier d'un certain nombre de rsultats d'essais
mcaniques (traction et resilience) raliss dans le laboratoire [4.1]. Pour complter ces examens,
nous avons ralis des mesures de striction sur des prouvenes rompues en traction (cf. chapitre
(1O)). L'valuation des strictions a t effectue l'aide d'un projecteur de profil dont la
rsolution des capteurs de dplacement est de l'ordre du micron.

19

4.4 Diffraction des rayons X:

L'analyse par diffraction des rayons X a t ralise l'aide d'un diffractomtre automatis,
quip d'un systme de focalisation de "Bragg-Brentano".

4.4.1 Mesure des paramtres cristallins de la matrice:

Afin de raliser des mesures de paramtre cristallin aussi prcises que possible, la prparation des
chantillons doit tre soigne:
* la surface des chantillons doit tre suffisante pour permettre un bon rapport signal/bruit (nous
avons utilis des plaquettes de -2 3 cm de ct).
* Le polissage mcanique pralable des chantillons (qui permet d'assurer une bonne planit de
la surface analyse) introduit un crouissage susceptible d'largir les raies de diffraction X (la
mesure des "largeurs intgrales" des raies de diffraction X est d'ailleurs utilise pour valuer les
niveaux de contraintes internes dans les aciers [4.2]). Il a donc t ncessaire de terminer la
prparation des chantillons par un polissage lectrolytique (explicit en annexe (2)) afin
d'liminer cne couche croule.
* Pour chaque essai, plusieurs spectres sont raliss pour pouvoir balayer toute la surface de
l'chantillon, et afin d'intgrer les incertitudes de mesure dues des dfauts de "paralllisme" et
de "planit" de l'chantillon.
* Le "sens long" (sens de laminage des tles) des chantillons est toujours positionn de la mme
faon par rapport la platine goniomtrique (le sens long est plac paralllement l'axe de
rotation de la platine).
* Enfin, les surfaces analyses correspondent approximativement la mi-paisseur des tles
tudies, afin d'viter des "artefacts" dus des htrrognits de composition au voisinage des
bords des chantillons (oxydation, dcarburation...).
Un simple calcul d'erreur partir de la loi de Bragg (L = 2dhk).sin(0)l montre que l'incertitude sur
la mesure de dhk, est d'autant plus faible que la valeur de l'angle G est leve. Nous avons donc
choisi la radiation du chrome pour tous les essais, car sa longueur d'onde (L = 0,22911 nm)
permet l'analyse de la raie (211) de la matrice martensitique qui se situe 20155, valeur
proche de l'angle maximum de rotation de la platine goniomtrique, et d'intensit suffisante pour
l'analyse par diffraction X.
Les conditions de tension et d'intensit ayant t utilises sont respectivement les suivantes: V =
20 IcV, I = 200 mA. L'analyse a t effectue entre 152 et 159 (largeur du pas = 0,05;
temps de comptage pour chaque point = 5 s). Le "bruit de fond" est estim par rgression
linaire sur 5 points de mesure, de part et d'autre du "pic" de diffraction correspondant la raie
analyse.
4.4.2 Caractrist/on de la prcipitation (extraction slective):
En gnral, la fraction volumique des phases (carbures, nitrures, intermtalliques...) ayant
prcipit dans la matrice est trop faible pour permettre leur dtection par diffraction X sur
chantillon massif. La technique lectrochimique dite de "l'extraction slective" consiste alors
dissoudre compltement la matrice et rcuprer sur un filtre les prcipits non dissous;
l'intensit des rayons X diffracts par le filtrat est alors suffisante pour permettre leur analyse.
Les conditions d'attaque et la solution lectrolytique utilises sont explicites en annexe (2). La
taille minimale des pores du filtre est 0.2 /um, les prcipits de taille infrieure ne pouvant donc
pas tre analyss par cette mthode.

20

L'analyse de la prcipitation a t ralise l'aide d'un diffractomtre dot d'une anticathode en

cuivre (1=0,154178 nm). Les conditions de travail pour tablir les spectres RX complets taient
les suivantes: V = 30 RV, I = 250 mA, vitesse du goniomtre = 1 /mn (rotation entre 20 et
160).

4.5 Microscopie lectronique balayage (M.E.B.):

4.5.1 Electrons secondaires:
La prparation des chantillons est identique celle effectue pour la mtallographie.
Les images sont obtenues partir des lectrons secondaires mis par l'chantillon sous un
faisceau d'lectron acclrs sous 20 kV.
4.5.2 Microanalvse X par dispersion d'nergie:
Le M.E.B. utilis (Cambridge S150) dispose d'une diode d'analyse X au Silicium-Lithium de
marque TRACOR, et d'un systme informatis de dpouillement des spectres de microanalyse X
TRACOR 5700, dont les logiciels permettent une correction "Z.A.F" ( numro atomique,
absorption, fluorescence X), et des dconvolutions des spectres X exprimentaux par rapport
des spectres de rfrence des diffrents lments analyss. Notons que la fentre en bryllium de
la diode d'analyse empche l'analyse des lments lgers dont le numro atomique est infrieur
12 (Sodium).

4.6 Microscopie lectronique en transmission analytique

(M.E.T.A.l:
4.6.1 Prparation des chantillons (rpliques extractives et lames minces):
=> Rpliques:
La technique consiste extraire les prcipits sur un film de carbone. Aprs polissage mcanique
avec finition au diamant 1-2 pm, il est ncessaire d'effectue une lgre attaque chimique (ViIeIIa)
afin de dchausser les prcipits sur la surface de l'chantillon. Nous effectuons alors une
vaporisation de carbone sous vide secondaire; puis les chantillons sont immergs dans une
solution (explicite en annexe (2)) pendant 24 h; les rpliques de carbone sont ensuite rcupres
sur des grilles de cuivre de 3 mm de diamtre et peuvent ainsi tre observes au M.E.T..
Cette technique est tout fait complmentaire de l'tude directe sur lame mince, car elle permet:
* une meilleure statistique grce une zone observable en M.E.T.A. de plusieurs mm2;
* l'analyse individuelle de prcipits extrmement fins, en s'affranchissant de la contribution de la
matrice (aussi bien en diffraction lectronique qu'en microanalyse X).
Elle ne permet toutefois pas:
* l'tude de la microstructure de la matrice (rseau des dislocations, mcles, dfauts ponctuels,
etc...);

21

* de connatre les relations d'orientation cristallographique qui peuvent exister entre certaines
familles de prcipits et la matrice.
=> Lames minces:
Afin d'obtenir des zones transparentes au faisceau lectronique du M.E.T., les chantillons sont
tout d'abord polis mcaniquement des deux cots, avec finition au papier abrasif 1200, jusqu'
une paisseur infrieure ou gale 100 fjm. Aprs dcoupe "!'emporte-pice" de pastilles de
3 mm de diamtre, les lames sont amincis lectrolytiquement en leur centre jusqu' les percer.
Les zones voisines du trou de la lame mince sont alors exploitables en M.E.T.A. Notons,
d'ailleurs, que plus les tensions acclratrices des microscopes utiliss (Jeol-JEM-200C : V =
200 kV et Philips-EM430 : V = 300 kV) sont leves, plus la pntration des lectrons et donc
l'paisseur maximum de la zone observable ( 0,5 iim 300 kV) sont importantes.
4.6.2 Identification des phases oar diffraction lectronique:
La procdure exprimentale d'identification des phases par diffraction lectronique et des
exemples de projection strographique des diffrents types de phases identifies au cours de
cette tude sont explicits en annexe (3).
4.6.3 Microanalvses Xpar dispersion d'nergie:
Nous avons utilis deux chanes de mesure permettant la quantification des spectres X mis par
les zones analyses en M.E.T.A.:
(1) Pour l'analyse sur rplique extractive des prcipits apparus au cours des
revenus de la martensite et aprs refroidissements continus, l'analyseur X multicanal reli au
microscope utilis (Jeol JEM - 20OC) ne permet qu'une correction de numro atomique ainsi
qu'une correction "grossire" de bruit de fond; la prcision de l'analyse est donc dans le meilleur
des cas de l'ordre du pourcent.
(2) Pour l'analyse sur rplique des prcipits apparus au cours des
vieillissements et pour l'analyse sur lame mince du molybdne en solution solide dans l'alliage
9CrIMo vieilli, la chane de mesure relie au microscope utilis (Philips EM430) est quasi
identique celle du M.E.B. (TRACOR 5400). Toutefois, le dpouillement (dconvolution,
correction de natomique, etc...) des spectres X exprimentaux est effectu par rapport des
spectres X acquis sur des mtaux purs, et non pas par rapport des spectres thoriques comme
pour le M.E.B..
Pour le dosage sur lame mince du molybdne en solution solide, les conditions exprimentales
taient les suivantes:
* tension = 300 kV; courant d'mission 40 ^A;
* diaphragmmes utiliss: C1 (excitation) = 4; C2 = 50 fjm; ce qui correspond une taille de
sonde 8nm;
* angle d'inclinaison de la lame mince ("angle de tilt") = - 15 (angle correspondant des
conditions "optimales" d'analyse, pour le microscope utilis PHILIPS-EM430);
* temps de comptage pour chaque spectre = 150 300 s, valeurs choisies de manire avoir
un nombre de coups total au niveau de la raie Ka du molybdne peu prs constant d'un
chantillon l'autre;

22

* les analyses ont t effectues en mode "fentre rduite" (balayage d'une surface rduire en
mode S.T.E.M, des grossissements de 50000 200000) sur des zones intra-lattes dnues de
prcipits;
* afin de nous affranchir des corrections d'absorption et de fluorescence X [4.3], toutes les
analyses ont t effectues dans les zones les plus minces de la lame;
* enfin, il n'a pas t ncessaire de 'enir compte des pics "parasites" (mis par les zones les plus
paisses de la lame mince), l'intensit des pics obtenus en plaant la sonde lectronique dans le
trou de la lame mince tant tout fait ngligeable par rapport aux spectres X tablis sur les zones
minces de la lame dans les mmes conditions exprimentales.

23

5. PROBLEME EXPERIMENTAL: SENSIBILITE DES

ALLIAGES
ETUDIES
VIS
A
VIS
DE LA
"DECARBURATION" A HAUTES TEMPERATURES:
Au cours des diffrents stades d'laboration des matriaux, ceux-ci subissent plusieurs
traitements thermiques intermdiaires hautes tempratures (1OQO0C-120O0C) dans le domaine
monophas austnitique, afin "d'homogniser" leur structure (remise en solution des prcipits,
limination des contraintes internes introduites lors du laminage des tles, etc...). Au cours de
cette tude, il s'est avr que les alliages 9CrIMo taient sensibles des phnomnes
d'oxydation chaud (dcarburation). Ces phnomnes de surface peuvent se traduire par une
perte importante du carbone en solution solide. Il tait donc primordial d'tudier l'influence de la
temprature et du type d'atmosphre utiliss lors des traitements thermiques hautes
tempratures ("traitements d'austnitisation"), sur les volutions structurales et les "artefacts"
exprimentaux qui en dcoulent.

5.1 Au niveau des traitements d'austnitisation:

5.1.1 Rsultats exprimentaux:
La dure des traitements d'austnitisation a t fixe une heure, pour permettre une bonne
homognisation des chantillons. Les premiers essais ont t effectus sous balayage lent
d'argon U. Dans ces conditions, et partir d'une certaine temprature d'austnitisation
(Gn = 105O0C pour l'alliage 9CrIMoNNbV et 120O0C pour l'alliage 9CrIMo)1 les structures
l'tat tremp prsentent un liser ferritique sur les bords externes des chantillons. L'paisseur de
ce liser crot avec l'augmentation de la Gr. L'utilisation d'un vide primaire dynamique (1.10~1
atm) minimise ce phnomne; il faut atteindre un vide de ~5.10"3 atm pour liminer ce liser,
jusqu' O r >1300 0 C (cf. fig. 5.1.a ). L'existence de ce phnomne de ferritisation haute
temprature se traduit par une chute sensible des durets aprs trempe (cf fig. 5.1.b ).
Finalement, nous avons donc opt pour un vide primaire de 5.10'3 atm (et/ou un vide de 10~1 atm
aprs avoir envelopp les chantillons dans un feuillard inoxydable), pour effectuer les diffrents
traitements d'austnitisation qu'a ncessits cette tude.

5.1.2 Mcanisme et cintique de la dcarburation:

La ferritisation observe haute temprature est vraisembablement lie un phnomne de
"dcarburation": pendant le traitement d'austnitisation, le carbone en solution solide dans
l'austnite diffuse vers les surfaces extrieures de l'chantillon et se recombine avec l'oxygne
rsiduel prsent dans le four. Ceci peut expliquer qu'une atmosphre dynamique (ex: Argon U),
mme pauvre en oxygne, favorise ce processus en renouvelant sans cesse la pression partielle
d'oxygne la surface de l'chantillon; l'quilibre thermodynamique ne peut donc pas tre atteint
et l'chantillon s'appauvrit progressivement en carbone partir de ces surfaces extrieures. En
dessous d'un certain taux de carbone libre, la transformation allotropique du fer: T=>ff s'initie
alors sur les surfaces externes, et progresse vers le coeur de l'chantillon. Une discussion plus
quantitative de la cintique de croissance du liser ferritique est propose en annexe (5).
L'alliage 9CrI Mo parait moins sensible la dcarburation que l'alliage 9Cr1 MoNNbV. Toutefois,
l'absence de liser a ne signifie pas que la dcarburation n'ait pas eu lieu: un chantillon en
alliage 9CrIMo trait 1285 0 C sous un vide -10'1 atm prsente une variation continue de

24

duret entre les surfaces externes et le coeur de l'chantillon, bien que sa structure soit
globalement martensitique (cf. figure: 5.2.a ). Cette chute de duret de la martensite doit tre
intimement lie la baisse du carbone en solution solide.
Notons enfin, que l'examen de la zone martensitique immdiatement adjacente au liser a, met en
vidence une ferritisation des anciens joints F (et plus particulirement des joints triples) (cf.
figure 5.2.b ). Deux facteurs peuvent expliquer ce comportement:
1 ) la diffusion du carbone est plus rapide au joint de grain;
2) la germination de la ferrite se fait prfrentiellement sur les joints de grain T (et en particuler
sur les joints triples) afin d'accomoder les contraintes internes induites par le changement de
volume accompagnant la transformation r=>o.
Ces mmes facteurs pourraient expliquer la plus grande sensibilit de l'alliage 9Cr1 MoNNbV (et
vraisembablement des alliages 9CrIMoNNb et 9CrIMoNV) vis vis de la dcarburation, par
rapport l'alliage 9Cr1 Mo: pour une mme 9r, une taille de grain plus fine conduit une densit
volumique des joints plus importante et donc des vitesses de diffusion du carbone en solution
ainsi qu'une vitesse de germination de a, globalement plus leves.

5.2 Au niveau des transformations anisothermes de

l'austnite (refroidissements continus):
5.2.1 Rsultats exprimentaux:
Rappelions tout d'abord que les ractions de dcomposition "anisotherme" de l'austnite sont
tudies pour diffrentes vitesses de refoidissement, depuis le domaine monophas austnitique
de haute temprature. On reprsente alors les diffrents domaines de phase obtenus au
refroidissement l'aide des diagrammes T.R.C. Ces diagrammes se caractrisent par un domaine
totalement martensitique pour les vitesses de refroidissement les plus leves. En dessous d'une
"vitesse critique de trempe martensitique" (note Vm), les diagrammes prsentent un domaine qui
correspond l'apparition de la phase ferritique au refroidissement. On peut alors dfinir une
deuxime vitesse (note V0: V0<Vm) qui correspond la vitesse maximale de refroidissement
pour laquelle on obtient une structure totalement ferritique la temprature ambiante. Pour une
vitesse comprise entre ces deux vitesses limites (V 0 <V R <V m ), on obtient donc une structure
biphase ferrito-martensitique l'ambiante (c'est dire que, dans ce domaine de vitesse, la
transformation austnite=>ferrite au refroidissement n'est pas complte, la fraction d'austnite
non transforme en ferrite se transformant alors en martensite plus basse temprature).
Les premiers dilatomtres utiliss pour tablir le diagramme T.R.C. de l'alliage 9CrIMo [5.1] ne
disposaient que d'un systme de balayage d'Argon U peu efficace; pour une VR de l'ordre de la
vitesse critique de trempe martensitique, les chantillons prsentaient alors une zone totalement
ferritique au niveau des bords extrieurs. Cet "artefact", vraisembablement d la dcarburation
des chantillons au cours de leur maintien haute temprature, a pu tre minimise en amliorant
l'efficacit du balayage de gaz neutre (cf. fig. 5.3 ). Toutefois, malgr cette premire
amlioration, la dcarburation reste importante, tout particulirement pour les alliages stabiliss
grains fins qui, comme nous l'avons vu prcdemment, sont les plus sensibles la dcarburation.
Nous avons donc finalement opt pour un dilatomtre disposant d'un systme de vide secondaire
qui nous a permis de nous affranchir de ce problme exprimental. La figure 5.4.a permet de
comparer les diagrammes T.R.C. obtenus aprs austnitisation d'une heure 110O0C sous deux
types d'atmosphres: Argon U dynamique et Vide secondaire. On constate que le traitement
thermique effectu sous atmosphre "dcarburante" (Argon) a conduit repousser le domaine
ferritique vers des vitesses de refroidissement et/ou des tempratures de dbut de transformation
(Tj) plus leves, par rapport aux diagrammes T.R.C. obtenus sous vide secondaire:

25

ALLIAGES :

Types d'atmosphre:

Vm

T1

9CrIMo

Argon U dynamique:
Vide secondaire:

80C/h
35C/h

10C/h
8C/h

-85O0C
-78O0C

9CrIMoNNbV

Argon U dynamique:
Vide secondaire:

120C/h
110C/h

40C/h
35C/h

-84O0C
7900C

5.2.2 Mise en vidence qualitative de la dcarburation:

Nous venons d'observer qu'une diminution du carbone libre dans l'alliage provoque un
dplacement du domaine ferritique vers des vitesses de refroidissement plus rapides, d'o une
ferritisation "acclre" des zones dcarbures... Par suite, la dcarburation, quand elle a lieu, est
particulirement bien mise en vidence dans le domaine des vitesses de refroidissement
correspondant l'obtention d'une structure biphase ferrito-martensitique l'ambiante (pour une
vitesse de refroidissement situe juste en dessous de la vitesse critique Vm), o elle se traduit par
des teneurs en ferrite croissantes entre le coeur de l'chantillon, non dcarbur, et les zones
externes appauvries en carbone.
D'autre part, nous avons vu, dans le paragraphe prcdent, qu'un simple traitement
d'austnitisation peut conduire dcarburer l'alliage sans conduire ncessairement l'apparition
de ferrite dans les zones dcarbures. On obtient alors une structure totalement martensitique,
avec un gradient de carbone dans l'paisseur de l'chantillon. Cne dcarburation est donc
difficilement dtectable par simple examen mtallographique.
Tout ceci nous a conduit imaginer une procdure exprimentale, facile mettre en oeuvre, pour
dtecter l'existence de zones dcarbures au cours de traitements thermiques antrieurs dans des
alliages martensitiques du type de ceux tudis ici. Il suffit de "r-austnitiser" l'chantillon juste
au dessus de Ac3 pendant quelques minutes (dure suffisamment courte pour viter une
homognisation et donc une redistribution du carbone libre), puis de refroidir l'chantillon une
vitesse comprise entre Vm et V0; si l'chantillon est dcarbur, ceci se traduira par une diffrence
entre la fraction de ferrite apparue coeur et la fraction de ferrite apparue dans les zones
dcarbures (fraction alors plus leve). En outre, cette mthode peut permettre d'valuer
l'paisseur de la zone affecte par la dcarburation.
Une tude a alors t entreprise en collaboration avec la C.O.G.E.M.A. [5.2], afin de dterminer
les conditions exprimentales optimales (dure, temprature d'austnitisation, vitesse de
refroidissement, atmosphre utilise...), pour pouvoir caractriser au mieux l'ventuelle prsence
de zones dcarbures dans des chantillons en alliage 9CrIMo ayant subi des traitements
d'austnitisation de type industriel, et sous diffrentes atmosphres plus ou moins dcarburantes.
Cne tude a montr qu'un traitement de quelques minutes -Ac 3 H-SO 0 C (-95O0C), suivi
d'une "trempe interrompue" -70O 0 C et d'un maintien de quelques heures cette temprature,
permet d'amliorer la prcision de l'essai. Car le temps pendant lequel l'chantillon est maintenu
haute temprature (0 > 90O0C) est ainsi rduit, afin d'viter une diffusion du carbone libre de
l'chantillon sur de trop grandes distances. Ce qui conduirait liminer le gradiant de carbone
libre que l'on veut mettre en vidence. Notons enfin, que pour la validit de l'essai, l'atmosphre
utilise ne doit bien sre pas tre dcarburante. Il est de toute faon recommand d'utiliser des
chantillons tmoins non dcarburs, que l'on traitera en mme temps que les chantillons
caractriser.

26

5.3 Au niveau des transformations isothermes de i'austnite

/trempes interrompues):
La premire campagne d'essais en "trempe interrompue" avait t ralise l'aide du dilatomtre
LK02 sous vide primaire (5.10'3atm). Cette premire tude nous avait permis de dterminer les
diagrammes T.T.T. de deux alliages (9CrIMoN et 9CrIMoNNb), et pour deux 6r: 103O0C et
113O0C (dure du traitement d'austnitisation = 1h.) [5.31. Suspectant de nouveau un problme
de dcarburation des prouvettes de dilatomtrie pendant le traitement d'austnitisation, nous
avons par la suite effectu tous les essais sur le dilatomtre DT1000 sous balayage d'Hlium pur.
Comparons les diagrammes T.T.T. obtenus sous ces deux types d'atmosphre, pour des
conditions de traitement d'austnitisation (0r = 1030C 1O0C / 1h.) et une vitesse de trempe
(VR = 150C/s) identiques: la figure 5.4.b montre clairement que la cintique r=>a est
systmatiquement plus rapide dans le cas d'un essai ralis sous vide primaire, quelle que soit la
temprature du palier isotherme utilise; cne diffrence peut aller jusqu' diviser le temps de fin
de raction <t99%) d'un facteur 2 pour le traitement sous vide par rapport un traitement sous
Hlium pur, pour une 6P situe au voisinage du "nez" de la courbe en "C":
pour 0P = 750C: t99%(vide 16r)2h35mn /t99%(Hlium)-4h35mn.
On constate donc, une fois de plus, la ncessit d'utiliser une atmosphre bien contrle lors des
traitements d'austnitisation, afin de minimiser les "artefacts" exprimentaux dus la
dcarburation.

5.4- Conclusions partielles:

Nous avons pu observer la trs grande sensibilit des alliages tudis vis vis de la dcarburation
hautes tempratures OaIOOO0C). Celle ci se manifeste tout particulirement pour les alliages
stabiliss, vraisembablement en raison d'une plus grande finesse du grain T. Cne dcarburation
peut se traduire par une ferritisation des bords externes des chantillons, lors d'un simple
traitement de normalisation. D'un point de vue technologique, l'utilisation d'une atmosphre de
type Argon U dynamique ou Vide insuffisant semble donc proscrire. D'autre part, cne
dcarburation peut conduire acclrer la cintique de la dcomposition isotherme et/ou
anisotherme de I'austnite en ferrite, se traduisant alors par une modification des diagrammes
T.R.C. et T.T.T. (tempratures de dbut de la transformation l~=>a au refroidissement et
vitesses critiques de trempe martensitiques plus leves, et temps de dbut de la transformation
isotherme r= >a plus courts).
En rsum, on peut classer les diffrentes atmosphres testes au cours de cne tude, en
fonction de leur tendance dcroissante "dcarburer" les chantillons hautes tempratures,
comme suit:
Argon U dynamique
>
Vide primaire - 10'1 atm.
>
Vide primaire - 5.1O-3 atm. Vide primaire - 10'1 atm. avec protection (feuillard inoxydable)
>
Hlium pur dynamique , sous faible dbit (pilot par une lectrovanne - Dilatomtre DT1000)
>
Vide secondaire - 5.10'5 atm.
Nous avons donc adopt les conditions exprimentales suivantes de traitement thermique:
(1) Pour les traitements d'austnitisation avant revenu:

27

Vide 5.10'3atm. ou Vide - 10'1atm. avec utilisation d'un feuillard austnitique pour
envelopper les chantillons.
(2) Pour les essais dilatomtriques en conditions anisothermes (refroidissements continus):
Vide secondaire 5.10'5 atm.
(3) Pour les essais dilatomtriques en conditions isothermes (trempes interrompues):
Hlium pur sous faible dbit.

29

6. ETUDE DU TRAITEMENT D'AUSTEIMITISATiON:

Nous avons tudi l'influence de la temprature d'austnitisation sur: la taille du grain l~, la remise
en solution des diffrentes phases prcipites au cours des traitements thermiques antrieurs de
fabrication des tles, la duret et la morphologie de la structure martensitique l'tat tremp. Les
limites du domaine monophas austnitique ont t estimes partir d'observations
mtallographiques, et partir de l'volution des tempratures de transformation martensitique au
refroidissement (Ms et Mf), ces tempratures tant sensibles la composition chimique de la phase
austnitique.

6.1 Rsultats exprimentaux:

6*. /. f Limites du domaine austnitioue ID:
En prenant comme critre l'existence de ferrite dtectable sur les metallographies optiques des
chantillons l'tat tremp, les limites infrieures et suprieures du domaine monophas T de haute
temprature sont respectivement: -90O 0 C & a 13250C pour l'alliage 9CrIMo, -90O0C et
a 12750C pour l'alliage 9CrIMoNNbV (ces valeurs dtermines de faon trs approximative seront
mieux apprhendes au cours de l'tude dilatomtrique en condition anisotherme explicite
ultrieurement).
6.1.2 Taille du grain f;
L'estimation du diamtre moyen de l'ancien grain austnitique partir des chantillons l'tat
tremp est trs difficile compte tenu, d'une part, de la complexit de la structure martensitique, et
d'autre part, de la faible reproductibilit de la prparation mtallographique spcifique. Nous avons
donc mis au point un traitement thermique qui consiste en une trempe interrompue -63O0C
(depuis la Or tudie) puis d'un maintien de plusieurs dizaines d'heures cette temprature suivi
d'une deuxime trempe jusqu' l'ambiante. Ce traitement, tabli la suite de l'tude de la
transformation f=>a en condition isotherme (cf. chapitre (7)), "concentre" l'essentiel de la
prcipitation des carbures et/ou nitrures au niveau de l'ancien joint P et renforce ainsi son contraste
sur les metallographies optiques. Les figures 6.1 et 6.2 prsentent des metallographies optiques
caractristiques des structures obtenues par cette technique.
La mesure de la taille moyenne de l'ancien grain l~ a t effectue l'aide de l'analyseur d'image,
selon la procdure rsume en annexe (4). La figure 6.3.a prsente l'volution du diamtre moyen
de l'ancien grain T (dr) ainsi dtermin pour les cinq alliages, en fonction de la 0r. On constate sur
cette figure que dr crot plus vite dans les alliages non stabiliss (9CrIMo et 9CrIMoN) par rapport
aux alliages stabiliss (9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV) avec l'augmentation de la G1-.
Pour 0 r s 120O0C, les valeurs de dr des alliages 9CrIMoNNb et 9CrIMoNNbV semblent rejoindre
les valeurs obtenues sur les alliages non stabiliss; seul l'alliage au vanadium (9CrIMoNV) prsente
une valeur de taille de grain nettement infrieure aux autres alliages, pour ces hautes tempratures.
En reprsentant la taille du grain f en fonction de O1- selon une chelle logarithmique, la croissance
du grain f semble thermiquement active pour l'alliage 9CrIMo (seul alliage dont on dispose d'un
nombre de points suffisant), avec une nergie d'activation apparente de -25 35 kcal/mol (selon
l'intervalle de temprature considr) (cf. fig. 5.3.b ).

30

6.1.3 Duret de la martensite l'tat tremp:

Nous avons observ, sur la figure 5.1.b, l'effet de la O1- sur les valeurs de duret (HV5) l'tat
tremp, des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV. On constate que HV5 dpend trs peu de 0r, pour
un traitement effectu dans le domaine monophas F et sous une atmosphre non dcarburante; on
observe tout au plus une lgre dcroissance de 430 390 Vickers entre 0r = 900C et
Q1- = 130O0C pour les deux alliages. Pour 0ra1300C, la chute de duret observe sur l'alliage
9CrIMoNNbV coincide avec l'apparition de ferrite dtecte sur les metallographies optiques.
6.1.4 Temprature de dbut de la transformation martensitiaue au refroidissement (Ms):
Nous avons suivi en dilatomtrie absolue l'volution de Ms en fonction de 0r. Cne temprature est
constante pour 0ra1000C, sa valeur oscillant entre 38O0C et 44O0C selon les nuances. Pour
l'alliage 9CrIMoNNbV, Ms augmente brusquement au-del de 0r = 1275C.
6.1.5 Remise en solution de la prcipitation "primaire":
A l'tat de rception, tous les alliages sont l'tat revenu (0Ra760C; tslh.j. Or, d'un point de
vue industriel, l'un des objectifs du traitement d'austnitisation consiste "homogniser" la
microstructure des alliages tudis. Ce type de traitement thermique doit donc conduire une
remise en solution aussi complte que possible des prcipits "primaires", prsents l'tat de
rception. Nous avons donc tudi, partir de quelle temprature d'austnitisation, la prcipitation
apparue au cours des derniers traitements de revenus tait remise en solution. Pour caractriser
cne prcipitation, nous avons utilis les deux techniques suivantes.
(1) extraction slective: le filtrat ainsi obtenu est ensuite tudi par diffractomtrie X
(identification des phases et mesure des paramtres cristallins) et en microanalyse X au M.E.B.
(composition chimique);
(2) rpliques extractives: tude en M.E.T.A. (identification individuelle des phases,
morphologie et composition chimique).
L'ensemble des rsultats est rsum dans le tableau ci-aprs:

31

ALLIAGE:
9CrIMo

9CrIMoN

er=900"C:

er=950C:

er=1000C:

*M23C6 : struct . CFC/ a (RX) =1 , 066*0, OOSnm

prcipitation
Cr60%; Fe-30%; Mo-10%; ( 5% : MEB) remise en solution
Idem 9CrIMo

....

9CrIMoNNb *M23C6: cf. 9CrIMo

*MC: struct. CFC/ a (RX)= 0,4420,001 nm

Nb=95,S5%; V=l,5l%; Ti=I, 51%; Cr=I, 51%; (MET)
9CrIMoNV

*M23C6S cf. 9Cr IMo {+ trace vanadium)

*M4C3: struct.CFC/ a(RX)= 0,4130,002 nm

V=7710%; Cr= 185%; Ti=55%; (MET)

9CrIMo-

*M23C6! cf. 9CrIMo (+ traces vanadium)

-NNhV

*MC: struct. CFC/ a(RX)= 0,4420,001 run

Nb=842%; V=162%; (MET)

De l'ensemble de ces rsultats, nous retiendrons les faits suivants:

Quelque soit l'alliage, les carbures de chrome du type M23C6 issus des dernires tapes de
fabrication des tles sont dissouts aprs un traitement d'austnitisation d'une heure 0ra1000C.
Seuls les carbures du type MC ou M4C3 contenant des lments stabilisants (Nb, V) persistent aux
plus hautes Or (mis part la prsence de quelques rares sulphures de Manganse et carbonitrures
de Titane, inclusions primaires "classiques" dans les aciers qui contiennent ces lments comme
impurets; dans nos alliages: [Mn] 4000 5000 ppm., [S] 20 100 ppm., [Ti] 200 ppm.). En
outre, l'examen de rpliques extractives prleves sur l'alliage 9CrIMoNNbV pour Or = 1200 et
0r=1275C, montrent que quelques carbures (et/ou carbonitrures) mixtes du type (Nb,Ti,V)C
subsistent ces tempratures avec des teneurs en Titane croissantes (Ti5% 120O0C et
Ti-25% 12750C).
La figure 6.4 illustre la morphologie et la rpartition des prcipits du type MC (M=Nb,V) dans
l'alliage 9CrIMoNNbV austnitis une heure 100O0C; la taille de ces prcipits n'excde pas
quelques dizimes de micron et ceux-ci semblent disperss de faon homogne dans la structure (la
rplique extractive, en reproduisant le relief de la structure martensitique d la prattaque
chimique, permet de localiser les prcipits par rapport aux diffrents interfaces, savoir: les joints
de lattes ou des paquets de lanes, et ventuellement les anciens joints de grain D.
g. J. 6 Microstructure de la martensite l'tat tremp:
Pour la fabrication des premiers tubes hexagonaux en alliage 9Cr1 Mo irradis dans Phnix, la
temprature d'austnitisation a t fixe a 100O0C (dure <, h.) [6.1J). Afin de complter l'tude
de la remise en solution de la prcipitation "primaire", il nous a donc sembl utile de caractriser la
microstructure fine de la martensite obtenue dans des conditions similaires.
La trempe depuis 0r = 1000C a conduit une structure martensitique "en lattes" (cf. micrographie
lectronique (MEB) de la figure 6.4 ). Comme nous l'avons vu prcdemment, la taille de l'ancien
grain F est nettement plus fine pour les aciers stabiliss (dr2pm) par rapport aux deux alliages
non stabiliss (dr 30 - 50 //m). A l'chelle de la microscopie optique, les structures martensitiques
des alliages stabiliss paraissent donc nettement plus fine que celle des alliages non stabiliss. En

32

complment, l'tude de la structure martensltique au M.E.T. sur lame mince conduit aux
observations suivantes (ces observations sont qualitativement identiques pour les cinq nuances):
* la transformation martensitique a conduit une trs grande densit de dislocations
"enchevtres" dans l'ensemble de la structure;
* les "paquets" de lattes parallles (dj visibles l'chelle de la microscopie optique) sont
constitus de "sous-paquets" de quelques dizaines de lattes dsorientes de quelques degrs les
unes par rapport aux autres (cf. figure 6.5 ). En outre, ces lanes parallles prsentent parfois (
approximativement toutes les dix lattes) un interface de forte dsorientation, correspondant une
relation d'orientation cristallographique du type: {111}//{001} et [110]//[110), comme illustre sur
la figure 6.6 . On peut aussi remarquer, sur cette mme figure, la prsence de fins prcipits
allongs intra-lattes. La plus grande dimension de ces prcipits coincide avec des directions de
type [1101 de la matrice. En raison de la trop faible intensit diffracte par ces fins prcipits, il n'a
pas t possible d'identifier la structure cristallographique de ceux-ci. Cependant, compte tenu de
leur morphologie et de leur composition chimique (riche en fer), nous pouvons penser que ces
prcipits sont du type M3C (cmentite).

6.2 Discussion:
6.2.1 Limites du domaine monophas I";
L'tendue du domaine monophas I* est plus importante dans l'alliage 9CrIMo que dans l'alliage
9CrIMoNNbV, respectivement: -900-13250L contre 900C-1275C. Ceci est sans doute d au
fait que le pourcentage en Chrome quivalent de l'alliage 9CrIMoNNbV ([Cr]eq =10,8%) est
suprieur celui de l'alliage 9CrIMo ([Cr]eq =9,4%), d'aprs les calculs effectus partir de la
formule tablie par PATRIARCA [6.2]:
[Cr]aq = Cr + 6Si + 4Mo + 1,5W + 11V + 5Nb + 12Al + 8Ti - (4OC + 3ON + 2Mn + 4Ni +
2Co -i- Cu)).
Toutefois, les limites suprieures du domaine monophas l~ ont t dtermines en prenant comme
critre l'existence de ferrite retenue aprs la trempe. Ce critre est contestable car malgr une
vitesse de trempe leve (jusqu' 150C/s), !a ferrite 5 apparue hautes temprature (0>1275C)
peut se retransformer en austnite (puis en martensite) au cours de l trempe, comme le signalent
B. CHAMPIN et C. GOUX [6.3]. En ne tenant pas compte d'une ventuelle dcarburation aux plus
hautes Or, les limites suprieures du domaine monophas f dtermines exprimentalement seraient
donc des valeurs par excs.

6.2.2 Mise en solution des carbures ( et/ou carbonitrures) primaires / composition des
alliages:
Les carbonitrures CFC du type MX (o M=Nb1V et X = C,N) tant isomorphes, peuvent former une
srie continue de solutions solides entre les phases extrmes (Nb et/ou V)C et (Nb et/ou V)N [6.4].
En outre, ces carbonitrures sont sous-stoechiomtriques (MX y avec y<1): la temprature
ambiante (30O0K) les stoechiomtries varient entre y = 0,74-0,89 pour le carbure de vanadium et
y = 0,70-0,99 pour le carbure de niobium [6.5].
Connaissant:
(1 ) les paramtres donns par le fichier ASTM, pour des carbures et/ou nitrures stoechiomtriques
M1X1:
a(NbC)=0,446 nm; a(NbN)=0,439 nm; a(VC) = 0,416 nm; a(VN)=0,429;

33

(2) les paramtres cristallins exprimentaux des diffrentes phases de ce type (identifies dans les
alliages stabiliss: 9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV),
(3) et la proportion relative des lments mtalliques qui rentrent dans leur composition (mesure
par microanalyse X sur rplique),
nous supposeront que la constante rticulaire varie linairement avec [Nb]/[V] et [C]/[N] pour
pouvoir valuer approximativement leur stoechiomtrie. L'ensemble de ces valuations est rsum
ci-dessous:
* Alliage 9CrIMoNV: le paramtre exprimental: a = 0,4130,002nm est tout fait
compatible avec la valeur: a=0,416nm du carbure VC. Toutefois, en raison de la sousstoechiomtrie caractristique de ce type de carbure, et la substitution d'une partie du vanadium par
du chrome (20%), il est impossible de conclure quand la valeur du rapport C/N pour ce
prcipit. Pour les calculs ultrieurs des produits de solubilit, nous considrerons sparment les
deux cas limites: VC0 75 et VN0 75.
* Alliage 9CrIMoNNb: compte tenu de l'incertitude sur la mesure du paramtre
cristallin exprimental du carbure (et/ou du nitrure) de niobium identifi dans cet alliage:
a= 0,442 0,00 1nm, la stoechiomtrie du carbonitrure pourrait varier entre: Nb(C0 3N0;7) et
Nb(C0 6N0 4). Si l'on suppose que le carbonitrure est sous-stoechiomtrique (ce qui introduit une
inconnue supplmentaire) on largit l'intervalle des stoechiomtries possibles depuis le carbonitrure
Nb(C0 3N07) jusqu'au carbure pur sous-stoechiomtrique: NbC0-7 [6.6].
* Alliage 9Cr 1 MoNNbV: en tenant compte des incertitudes sur la mesure du paramtre
cristallin exprimental a = 0,442 0,00 1nm et sur la mesure des pourcentages respectifs en niobium
et en vanadium (2% en poids), l'intervalle des stoechiomtries possibles pour le carbonitrure
mixte
de
niobium/vanadium
identifi
dans
cet
alliage
est:
, 1 6C0.8<No.2> <=> <Nb0i84V0i , 6)C.
Afin d'estimer les pourcentages de carbone et d'azote prcipits, en fonction de la 0r, l'quilibre
thermodynamique, nous traiterons sparment les cas limites d'un carbure pur et d'un nitrure pur en
considrant les sous-stoechiomtries moyennes suivantes:
* alliage 9CrIMoNV: VC 0 7 5 et VN 075 (stoechiomtrie correspondant M4X3
gnralement admise pour le carbure de vanadium);
* alliages 9CrIMoNNb et 9CrIMoNNbV: NbC087 et NbN087 (stoechiomtrie moyenne
gnralement adopte pour le carbure de Nb).
Calculons tout d'abord les pourcentages maximums de C et N pouvant prcipiter sous forme de
carbures et/ou de nitrures (on suppose implicitement que la totalit de la fraction de Nb (et/ou V)
disponible est pige sous forme de prcipit):

34

Alliage: % atomique nominal: VC0f 75 ou NbC0^87 VN0,75 ou NbN0^87

max. C prcipit %max. N prcipit
9CrIMoNNb

XNb = 0,048 %
Xc = 0,432 %
XN - 0,284 %

X0 = 0,042 %
10% de Ctotal

XN = 0,042 %
-15% de Ntotal

9CrIMoNV

Xv = 0,220 %
Xc = 0,437 %
XN = 0,252 %

Xc = 0,165 %
40% de Ctotal

XN = 0,165 %
=65% de Ntotal

XNb - 0,045 %
XV - 0,220 %
Xc - 0,488 %
XN 0,204 %

Xc(NbC) 0,039 % XN (NbN) 0,039 %

XC(VC) - 0,165 % XN(VN) - 0,165 %
Au total:
Au total:
100% de Ntotal
-42% de Ctotal

9CrIMo-NNbV

On constate alors que pour tous les alliages, les teneurs en C et N sont en "excs" par rapport au
Nb et au V; c'est dire qu'il subsiste toujours du carbone et de l'azote en solution solide quelque
soit la fraction de niobium ou de vanadium prcipite (sauf pour l'alliage 9CrIMoNNbV, dans
l'hypothse extrme o la totalit du niobium et du vanadium prcipite sous forme d'un nitrure pur;
mais, compte tenu des mesures de paramtres effectues, cette hypothse est irraliste). On peut
donc toujours exprimer la fraction de C ou N en solution solide par rapport la fraction de Nb ou V
prcipite (ces concentrations sont exprimes en pourcentages atomiques):
sol.sol.= tot.~

prcipit

tot.-

pl6clp-lt

(ff=0,75 pour M=V et or = 0,87 pour M = Nb)

En tenant compte de ce rsultat, il est alors facile de calculer la fraction de Nb (ou V) prcipite
l'quilibre thermodynamique en fonction de Q1-, partir d'quations empiriques reliant le produit de
solubilit la temprature. Les quations empiriques issues des donnes biliographiques que nous
avons retenues pour le calcul sont les suivantes ([X] = % en poids de X):
* log10([V][C]'75) = 6,72-(9500/T) et log10([V][N]'75) = 3,02-7840/1) [6.7].
* loglc([V][N]-75)=3,46-(8330/T) [6.8].
* log,0([Nbl[C]'87)=2,81-(7020/T) et log10([Nb][N]-87) = 2,86-(7927/T) [6.9).
* log10([Nb][C]'83[N]-14) = 4,46-(9800/T) (stoechiomtrie particulire propose par P.
MANDRY [6.10], lorsque le rapport nominal C/N de l'alliage est infrieur 5; ce qui est bien le cas
pour nos alliages: C/N(9Cr1 MoNNb) - 1 ,3 et C/N(9Cr1 MoNNbV) - 2)
Le calcul littral, dans le cas gnral d'un carbonitrure de stoechiomtrie: M(CXNV), est explicit en
annexe (6). Les figures 6.7.a et 6.7. b permettent d'estimer les pourcentages respectifs de vanadium
et de niobium prcipits ( l'quilibre thermodynamique), en fonction de la 0r, pour les cas limites:
V4C3-V4N3 et NbC0 S7-NbN0 87. On constate, d'aprs ces figures, que:
* pour l'alliage 9CrIMoNV: dans l'hypothse d'un carbure pur de vanadium celui-ci est
totalement remis en solution ds 0 r -900C, alors qu'il subsiste -40% du Vtota, prcipit sous
forme d'un nitrure pur 0r=1300C. Or, nous avons vu prcdemment qu'il subsistait une
fraction importante de prcipits de vanadium aprs un traitement d'une heure 0r = 1000C dans
cet alliage. Ces prcipits seraient donc des carbonitrures plutt que des carbures purs de vanadium
pour cet alliage.

35

* pour les alliages 9CrIMoNNb et 9CrIMoNNbV: l'ensemble des courbes indiquent qu'
100O0C la fraction de niobium prcipite varie entre 80 et 100 % du niobium total (entre les
hypothses limites: carbure pur - nitrure pur), ce qui est tout fait cohrent avec les observations
faites sur les rpliques extractives pour cne Gr. En outre, nous avons constat que pour l'alliage
9CrIMoNNbV il subsistait quelques traces de carbonitrures de niobium non dissouts aprs un
traitement d'austnitisation 0r1275C. D'aprs la figure, cne temprature serait suprieure
la limite au del de laquelle tout le niobium est remis en solution. Or nous avons remarqu que ces
carbonitrures non dissouts prsentent une proportion non ngligeable de titane (proportion qui
augmente avec la 0r). Nous pourrions donc penser que parmis les carbonitrures prsents l'tat de
rception dans l'alliage 9CrIMoNNbV, il existe tout un spectre de composition avec des teneurs
variables en Nb, V, Ti mais avec une prdominance importante du carbonitrure mixte de niobium
(84%) - vanadium (16%). Par suite, en raison du fait que le titane est connu pour avoir une
affinit encore plus grande que celle du niobium vis vis du carbone et de l'azote, cet lment
retarde la dissolution des carbonitrures au del de la temprature limite calcule pour un
carbonitrure de niobium pur, et ceci d'autant plus, que la proportion de titane substitu au niobium
est importante.
Enfin, l'tude ultrieure de la prcipitation apparue au cours des revenus et du vieillissement en
phase martensitique (cf. chapitres (9) et (1O)) montre que le carbure (ou carbonitrure) de vanadium
du type M4C3 prcipite dans l'alliage 9CrIMoNNbV ds 50O0C. Par suite, cne phase est
vraisembablement prsente l'tat de rception (rappehia dernire tape de fabrication des taies en
alliage 9CrIMoNNbV consiste en un double revenu (2h. 82O 0 C) avec crouissage intermdiaire).
Mais, contrairement l'alliage 9CrIMoNV, cne phase ne subsiste pas 0r = 1 OdO0C. On peut
alors faire l'hypothse qu'en prsence de niobium (essentiellement pig sous forme de
(Nb,V)(C,N)(, le vanadium en solution solide prcipite sous forme d'un carbure pur (remis en
solution TsIOOO 0 C), et non pas sous forme d'un carbonitrure, comme cela semble tre le cas
lorsqu'il est le seul lment stabilisant prsent dans la matrice (alliage 9CrIMoNV).
6.2.3 Taille du grain r en fonction de la temprature d'austnitisation IQD / teneur en
carbures primaires non dissouts:
Nous avons vu que la taille du grain l~ augmentait rapidement partir de 0rs1000C pour les
alliages non stabiliss, et partir de O 1 -S110O 0 C pour les alliages stabiliss. Ce comportement est
tout fait similaire aux rsultats obtenus par CARLSON et al. [6.11] sur des aciers martensitiques
Fe/Cr/C purs ou stabiliss avec 0,2 % Ti: ces auteurs constatent qu'en absence d'lments
stabilisants (Ti), l'ancien grain T crot linraiment avec la 0r, depuis 900C jusqu' *1300C,
alors qu'en prsence de 0,2 % Ti, la taille du grain P est constante jusqu' 110O0C puis crot
notablement au del. L'hypothse gnralement admise pour expliquer ce comportement est la
suivante [6.121: tant qu'il subsiste une fraction notable de prcipits non dissouts dans la matrice,
ceux-ci constituent un obstacle pour la croissance du grain T par un mcanisme "d'pinglage des
joints de grain". Cne hypothse dcrit qualitativement assez bien les phnomnes observs,
savoir:
* pour les alliages non stabiliss, la croissance du grain f s'acclre partir de la
temprature pour laquelle nous avons observ la remise en solution complte des carbures M23C6;
* pour les alliages stabiliss, cette croissance serait retarde du fait de la persistance
des carbonitrures de niobium et/ou de vanadium de plus hautes 0r. Toutefois, cne simple
hypothse n'explique pas clairement pourquoi, pour les plus hautes 0r tudies (0 r l200C),
l'alliage ne contenant que du vanadium prsente une taille de grain F infrieure celle des deux
autres alliages stabiliss contenant ctes carbonitrures de niobium, en principe plus stables que les
carbonitrures de vanadium. A ce titre, examinons le cas particulier de l'alliage 9CrIMoNNbV pour
lequel le vanadium a la mme teneur nominale que celle de l'alliage 9CrIMoNV, et qui prsente
pourtant une taille moyenne du grain f deux fois plus grande 0 r - 120O0C:
dr(9Cr1 MoNNbV) * 165;/m / dr(9Cr1 MoNV) - 85//m

36

Nous pouvons alors mettre deux hypothses pour expliquer ce comportement singulier de l'alliage
9Cr1 MoNV:
(1 ) Nous avons vu, prcdemment, que les prcipits de vanadium prsents l'tat de rception
dans l'alliage 9CrIMoNNbV taient vraisembablement des carbures "purs" du type M4C3, qui
taient remis en solution des plus basses 0r que leurs "homologues" (carbonitrures) dans l'alliage
9Cr1 MoNV. On peut alors supposer qu'en absence de niobium, la teneur en azote des carbonitrures
de vanadium dans l'alliage 9CrIMoNV (forms au cours des tapes antrieures de fabrication) est
suffisamment leve pour stabiliser ces phases de plus hautes 0r, par rapport aux carbonitrures
de niobium prsents dans les alliages 9Cr1 MoNNb et 9Cr 1 MoNNbV.
(2) D'autre part, nous avons vu dans "l'introduction bibliographique", que certains auteurs reliaient
le diamtre moyen du grain T (dr) au diamtre moyen des prcipits non dissouts (r) et la fraction
volumique de ces prcipits (f), selon la relation suivante:
dr/r=K/f (o K = Cste) ([6.13] [6.15]).
On peut alors supposer que les carbonitrures de vanadium sont plus fins et/ou plus nombreux dans
l'alliage 9CrIMoNV, par rapport aux carbonitures de niobium prsents dans les deux autres alliages
stabiliss, et seraient donc plus efficaces pour bloquer les joints de grain...
Toutes ces hypothses devraient bien sre faire l'objet d'une tude exprimentale plus quantitative
pour pouvoir tre confirmes.

6.2.4 Evolution de Ms avec la Qr:

Nous avons constat que dans tout le domaine monophas V, la temprature de dbut de la
transformation martensitique au refroidissement est constante: -38O 0 C pour l'alliage 9CrIMo et
4100C pour l'alliage 9CrIMoNNbV. Ceci n'est pas surprenant compte tenu du fait que la valeur
de Ms dpend essentiellement de la composition chimique des lments en solution solide dans la
matrice. Or, pour TaIOOO 0 C, la majorit (et mme la totalit pour les alliages 9CrIMo et
9CrIMoN) des prcipits prsents l'tat de rception sont remis en solution. Dans ces conditions,
la composition chimique des diffrents alliages en lments en solution solide dans l'austnite ne
varie pratiquement pas avec Or.
La diffrence observe entre la temprature Ms de l'alliage 9CrIMoNNbV et celle de l'alliage
9CrIMo pouvait tre apprhende l'aide des formules empiriques donnant Ms en fonction de la
composition. La formule d'ANDREWS (Ms( 0 C) = 539 - 423C - 30,4Mn - 12,1Cr - 17,7Ni - 7,5Mo
+ (10Co - 7,5Si)) [6.161) adapte aux alliages fortement allis (concentration en lments
d'addition suprieur 7%) conduit aux valeurs suivantes:
Ms(9Cr1Mo)~365C et MsOCrIMoNNbV)-38O 0 C
Ces valeurs sont tout fait comparables aux valeurs exprimentales.
Enfin, en tenant compte de cette formule empirique, deux facteurs peuvent expliquer la brusque
augmentation de Ms au del de 0 r -1275 0 C pour l'alliage 9CrIMoNNbV (temprature au del de
laquelle on retient une fraction notable de ferrite 6 l'ambiante):
* la partition de certains lments entre l'austnite et la ferrite 6, d'o une modification de la
composition de l'austnite en lments d'addition (Cr, Mo, ...);
* un appauvrissement en carbone de l'austnite par un phnomne de dcarburation.

37

6.2.5 Duret de la martensite l'tat tremp / taille du grain P;

II est depuis longtemps admis que les joints de grains constituent un obstacle au mouvement des
dislocations: HALL [6.17] et PETCH [6.18] ont propos la relation suivante entre le diamtre moyen
du grain (d) et la limite lastique (ay):
<ry = <7j + kyd'1/2 o a; est la limite lastique du monocristal (en l'absence de joints de grain) et ky
une constante.
De nombreux rsultats exprimentaux ont confirms la validit de cette simple relation, en
particulier dans le cas des aciers austnitiques purs ou ferritiques purs, et dans certains cas dans les
aciers martensitiques o la limite lastique est proportionelle l'inverse de la racine du diamtre
moyen de l'ancien grain T [6.191. Toutefois, la corrlation entre proprits mcaniques et paramtre
de structure, dans le cas des aciers morphologie en "lanes" (martensite, bainite, ferrite
aciculaire...} semble plus dlicate en raison de la complexit de la morphologie inhrente ces types
de structures. Certains auteurs relient d'ailleurs l'volution de la limite lastique l'paisseur
moyenne de la latte [6.20], ou la taille moyenne des sous-cellules de dislocation [6.21], plutt
qu'au diamtre moyen de l'ancien grain C (dr). Ceci pourrait expliquer la trs faible influence de r
sur les valeurs de duret aprs trempe, pour tous les alliages tudis: l'augmentation de 0r (et donc
de dr) ne conduit pas ncessairement une augmentation importante de l'paisseur des lattes et/ou
une diminution de la densit des dislocations... Ces facteurs seraient plutt gouverns par les
conditions de refroidissement et les tempratures de transformation martensitique (Ms et Mf
dpendant essentiellement de la composition chimique de l'alliage).
6.2.6 Structure de la martensite / bibliographie:
Nous avons vu, qu' l'tat tremp, tous les alliages tudis prsentaient une structure martensitique
en "lattes". Au niveau de l'examen au M.E.T., la morphologie est la suivante:
* Une sous-structure de "paquets" de lattes parallles de mme orientation cristalline
quelques degrs prs. Les donnes bibliographiques nous indiquent que le grand axe de ces lattes
est parallle une direction <111 >a tandis que le plan d'accotement entre celles-ci est proche de
{110)0 ([6.22] et [6.23]), ce qui est tout fait cohrent avec nos examens au M.ET. sur lame
mince (cf. figure 6.5 ).
* Au sein des paquets de lattes parallles, il existe une alternance entre des joints de
faibles dsorientation (quelques degrs) et des joints de fortes dsorientations (rotation de 55
autour d'un axe <110>a commun aux deux familles de lattes et perpendiculaire au plan
d'accolement). Cne alternance se produirait approximativement toutes les 5 10 lanes. Tout ceci
corrobore les rsultats obtenus par D. GUTTMANN [6.24], partir d'une tude dtaille de la
microstructure d'aciers martensitiques faiblement allis 2 % de Mn, selon lesquels il existe deux
orientations cristallographiques seulement l'intrieur d'un paquet martensitique, ces deux
orientations n'tant pas quelconques, mais correspondant des rotations de 50, 60 ou 70 par
rapport un axe <110>ff commun quelques degrs prs toutes les lanes du paquet.
* Aussi bien sur lames minces que sur rpliques extractives, nous avons pu observer
l'existence de fins prcipits intra-lattes dans les structures trempes des vitesses de
refroidissement de l'ordre de 5C/s (entre 9r et 60O0C). Or, il est admis que Ia redistribution du
carbone pendant la trempe peut se produire sous forme de prcipitation (mcanisme dit "d'autorevenu") ou de sgrgation dans les joints de lanes et sur les dislocations ([6.25] et [6.26]). Pour
des teneurs en Carbone infrieures 0,2 %, cne sgrgation peut atteindre 90 % de la quantit de
Carbone en sursaturation. Nous avons constat que ces prcipits semblent crotre dans des plans
de type {100}, leurs plus grandes dimensions concidant avec des directions de type <110>0. Ces
rsultats sont en dsaccord avec les relations d'orientation avec la matrice gnralement admises
pour la cmentite, relations dites de BAGARYATSKI ([6.27] et [6.28]) selon lesquelles la cmentite
crot dans des plans de type {110}0 et dont la plus grande dimension coincide avec une direction de
type <111 >. Toutefois, comme nous l'avons vu prcdemment, nous n'avons pas pu identifier de

38

faon non quivoque cette phase en raison d'une intensit diffracte trop faible; seule sa
composition chimique (riche en Fer) renforce l'ide qu'il s'agit bien de cmentite.

6.3 Conclusions partielles:

Oe l'tude du traitement d'austnitisation nous retiendrons les points suivants:
* Nous avons pu dterminer approximativement les limites du domaine monophas f
(9CrIMo: ~900C-1325C et 9CrIMoNNbV: -90O0C-12750C).
* La duret de la martensite l'tat tremp est peu prs constante avec la temprature
d'austnitisation, dans tout le domaine monophas T (pour er = 900C-1300C, HV5-440-380
Vickers, selon les nuances). La duret est donc trs peu sensible l'lvation de la taille de l'ancien
grain C.
* De mme que la duret, la temprature de dbut de la transformation martensitique (Ms)
n'est pratiquement pas influence par l'lvation de la r, suggrant, que la composition chimique
en lments en solution solide de la matrice n'est pratiquement pas modifie dans tout le domaine
monophas r.
* La cintique de croissance du grain T en fonction de la 0r semble dpendre fortement de
l'tat de prcipitation rsiduelle, du fait du "pigeage" des joints de grain par ces prcipits:
- Pour les alliages non stabiliss (9CrIMo et 9CrIMoN), le grain P crot rapidement
partir de 0r&1000C, temprature partir de laquelle l'ensemble de la prcipitation
(essentiellement: M23C6), prsent l'tat de rception des tles, est remis en solution.
- Pour les alliages contenant du Vanadium et/ou du Niobium (9Cr1 MoNNb, 9Cr1 MoNV
et 9CrIMoNNbV), le grain C ne commence crotre notablement qu' partir de 0ra1100C.
L'existence de fins carbonitrures de V et/ou Nb, stables jusqu' de trs hautes 0r (s 110O0C),
serait responsable des tailles de grain T systmatiquement plus fines observes pour les alliages
stabiliss par rapport aux alliages non stabiliss. D'autre part, la prsence du vanadium seul (dans
l'alliage 9CrI MoNV) conduit vraisembablement la formation de carbonitrures de vanadium du type
M4(C,N)3 plus stables que leurs "homologues" apparus dans une matrice contenant pourtant la
mme teneur nominale en vanadium mais en prsence de niobium (alliage: 9CrIVIoNNbV). La
comptition entre Nb et V conduirait (dans l'alliage 9CrIMoNNbV) la formation spare d'un
carbonitrure mixte (Nb084V0 16)(C,N) et d'un carbure pur de vanadium du type M4C3, ce dernier
tant remis totalement en solution ds 0r-1000C. Pour les plus hautes 0r (a 120O0C), l'alliage
9Cr1 MoNV prsente la taille de grain r la plus fine, suggrant que le vanadium seul est plus efficace
pour bloquer la croissance du grain f, qu'en prsence du niobium.
Notons, enfin, que la croissance du grain T de l'alliage 9CrI Mo semble thermiquement active, avec
une nergie d'activation apparente de l'ordre de - 30 5 kcal/mol.
* La structure "fine" de la martensite se compose de "sous-paquets" de lattes parallles
faiblement dsorientes, avec des interfaces de fortes dsorientation approximativement toutes les
5 10 lattes. La relation d'orientation cristallographique entre lattes parallles fortement
dsorientes est la suivante: <110> (7 ,//<110> a2 et (111 }01//{10O)02* Pour une vitesse de refroidissement de l'ordre de 5C/s, le carbone sgrge pendant la
trempe et prcipite par un mcanisme "d'auto-revenu" sous forme de fins prcipits allongs intralattes (prsums M3C). Leur croissance aurait lieu dans des plans de type {100}0 et leur plus grande
dimension coinciderait avec des directions du type <110>0.

39

7. TRAIMSFORMATIOIM ISOTHERME T=X/

(TREMPE INTERROMPUE):
Nous avons tudi la transformation isotherme de l'austnite en ferrite, aprs trempe interrompue
depuis le domaine monophas autnitique, jusqu' des tempratures intermdiaires entre Ac1 et Ms
(80O0C-SOO0C). Ainsi, nous avons tabli les diagrammes T.T.T. de trois alliages OCrIMo,
9CrIMoN et 9CrIMoNNbV). D'autre part, nous avons examin l'influence de la temprature du
palier isotherme sur la structure ferritique ainsi obtenue, et sur sa duret. Nous avons caractris les
phases prcipites au cours de la transformation isotherme V=>a, et nous avons dtermin leurs
relations d'orientation cristallographique avec la matrice. Enfin, nous avons tudi la cintique de la
transformation r=>a partir de l'analyse de Johnson-Mehl-Avrami, et nous avons introduit un
paramtre ajustable supplmentaire ("temps d'incubation") pour pouvoir dcrire au mieux cette
cintique.

7.1 Etude dilatomtrique:

La structure cubique centre (C.C.) de la phase ferritique est moins compacte que la structure
cubique faces centres (C.F.C.) de l'austnite. C'est cette proprit qui rend possible l'tude de la
transformation isotherme r=>a, par voie dilatomtrique. Cne transformation se manifeste alors
par une dilatation des chantillons. Dans le domaine des tempratures tudies (0P compris entre
6250C et 80O0C), les courbes exprimentales dilatation (tfL/L) fonction du temps ont toutes une
allure de "sigmode", comme illustr sur la figure 7.21 . A partir de ces courbes, on peut dfinir des
temps de dbut It1%), de demi It50O4) et de fin U93o/0) de raction, en postulant que le pourcentage
d'austnite transform est proportionnel la dilatation linaire de l'chantillon (rigoureusement, le
pourcentage d'austnite transform est proportionnel la dilatation volumioue de l'prouvette; mais,
compte tenu des faibles dilatations relatives (L/L < 0,5%) mises en jeu au cours de la
transformation isotherme, on peut ngliger les termes d'ordres deux et trois dans l'expression qui
relie la dilatation volumique la dilatation linaire pour une prouvette cylindrique). Enfin, on
retiendra que nous avons systmatiquement pris comme origine des temps (t = 0) pour le palier
isotherme, le temps de mise en temprature de l'chantillon (compte tenu du systme de rgulation
de la temprature utilis, le temps de stabilisation de la temprature, aprs trempe, est de l'ordre de
la seconde).
Dans un premier temps, nous avons effectu les essais dilatomtriques sur l'ensemble des cinq
alliages, l'aide du dilatomtre ADAMEL-LK02. Compte tenu d'une atmosphre lgrement
dcarburante et de problmes "techniques" au niveau de l'amplificateur du signal dilatomtrique, les
courbes <JL/L=f(t) ainsi obtenues taient difficilement exploitables. Par la suite, nous avons utilis
uniquement le dilatomtre informatis (ADAMEL-DT1000). Faute de temps, nous avons alors rduit
l'tude dilatomtrique aux alliages 9Cr1 Mo, 9Cr1 MoN et 9Cr1 MoNNbV, ces trois alliages prsentant
priori le plus de diffrences structurales, parmi les cinq nuances tudies.

7.1.1 Reoroductibilit des essais di/atomtriaues:

Afin de s'assurer de la reproductibilit des courbs dilatation fonction du temps (<5L/L = f(t)) dans des
conditions d'essais identiques (mme Op, mme V R , mme 6P), certains essais ont t doubls.
Dans tous les cas tudis, ces essais soulignent une assez bonne reproductibilit des courbes
<JL/L=f(t). Par exemple, le mme cycle thermique (0r=1200C/20mn, VR = 150C/s et
9p = 725C), effectu sur deux prouvettes en alliage 9CrIMo, conduit aux rsultats suivants:
Essai 1: t,%-6400s, t so% * 24000s et t99%- 46200s
Essai 2: t,o/0-7200s, t50o/0-23400s et t99<,A-45200s

40

On constate sur cet essai, que la dispersion relative moyenne des diffrents temps exprimentaux
(tx%), varie entre 1 et 15%. Cette dispersion reste tout fait acceptable, compte tenu du fait
que les chantillons sont de petites tailles et peuvent prsenter des htrognits structurales
d'une prouvette l'autre.
7. 1. 2 Influence de la vitesse de refroidissement !entre Q1- et
isotherme !"=> a:

sur la cintique

Avant d'tablir les diagrammes T.T.T., il nous a sembl utile de connatre l'influence ventuelle de la
vitesse de refroidissement (VR) depuis Or jusqu' 9P, sur la cintique isotherme r=>o. L'ensemble
des temps (tx%) caractristiques, mesurs pour diffrentes VR dans l'alliage 9CrIMoNNbV, sont
rsums dans le tableau ci-dessous:

500C/8

150C/s

50C/s

5C/s

tl%'

300Os

220Os

290Os

285Os

860Os

6000s

840Os

610Os

13000s

SSOOs

12800s

900Os

VR--

50%!

fc

99%!

On constate que des variations de Vn conduisent des dispersions exprimentales relativement

importantes (dispersion relative moyenne 30%), mais sans qu'il soit toutefois possible de
dtecter avec la diminution de VR, une volution nette dans un sens ou dans un autre.
Pour tous les essais ultrieurs nous avons fix la vitesse de refroidissement 150C/s, vitesse
intermdiaire entre une trempe l'eau (*>220C/s) et une trempe l'huile |50C/s).
7.1.3 Reoroductibilit des cintiques isothermes T=>g, aprs plusieurs cycles dans les
mmes conditions de traitement thermique sur un mme chantillon:
Afin de savoir s'il est possible d'effectuer plusieurs cycles dilatomtriques sur un mme chantillon,
sans modifier son comportement vis vis de la cintique isotherme l~> a (ceci permettrait un gain
de temps ...et de matire!), nous avons effectu cinq cycles thermiques identiques successifs sur
un mme chantillon (alliage 9CrIMoN): austnitisation d'une heure 103O0C, puis trempe
150C/s jusqu' 0P = 725C, maintien de 8h. cette temprature (temps suffisant pour
transformer la totalit de l'austrit en ferrite) suivi d'une deuxime trempe jusqu' l'ambiante.
L'ensemble des temps ItxO6) caractristiques est rsum dans le tableau ci-aprs pour chaque cycle:

Cycle N:

fc

230Os

=4003

<300s

<300s

<300s

12000s

680Os

360Os

270Os

240Os

20000s

16000s

11500s

950Os

810Os

l%:

50%!

fc

99%!

L'ensemble de ces rsultats montre que les cintiques f=>o sont d'autant plus rapides que le
nombre de cycles est lev. Afin d'apprhender l'influence des maintiens successifs haute
temprature sur la cintique isotherme l~=>a (au terme des cinq cycles, le temps cumul 103O0C
correspond cinq heures, et on peut craindre un problme de dcarburation qui serait l'origine de
l'acclration de la cintique f=>a observe), nous avons effectu le mme cycle thermique sur un

41

autre chantillon en alliage 9CrIMoN mais avec un maintien de 4h. (au lieu de 1h.) 103O0C. Les
temps (tx%) caractristiques obtenus au terme de cet essai sont les suivants:
I1(J4-BOOs; t50oA 7500s; I99O-4-IgOOOs.
Ces valeurs, relativement proches de celles correspondant un seul cycle avec traitement
d'austnitisation d'une heure, semblent indiquer que le temps de maintien Or a moins d'influence
sur la cintique isotherme l~=>a que le fait de cumuler des cycles de trempe interrompue complets
sur un mme chantillon.
Quoiqu'il en soit, ces essais montrent qu'il est de toute faon ncessaire d'utiliser une prouvette
de dilatomtrie diffrente pour chaque essai, mais dans le mme tat mtallurgique de dpart, afin
de pouvoir comparer les rsultats cintiques.
7. 1. 4 Influence de l'lvation de Qr sur les cintiques:
Nous avons tout d'abord tudi l'influence de la 0r sur les cintiques isothermes T=Xr au sein de
l'alliage 9CrIMo qui, comme nous l'avons vu prcdemment, prsente les plus grandes variations
de taille du grain F avec la Gr, par rapport aux quatre autres nuances. Nous avons limit la dure du
traitement d'austnitisation 20mn afin de minimiser les problmes de contamination
(dcarburation} et/ou fluage des prouvettes aux plus hautes Or (120O0C); et nous avons fix la
temprature du palier isotherme 7250C, temprature pour laquelle la cintique r=>o est la plus
rapide ("nez" de la courbe en "C"). L'ensemble des temps caractristiques ItxO6) sont prsents
dans le tableau ci-aprs, en fonction de 0r:
@p(20mn. ) : 100O0C

105O0C

UOO0C

120O0C

tl%s

2000s

330Os

630Os

680Os

700Os

980Os

16200s

23700s

11500s

16600s

25500s

45700s

50%!

99%!

On constate un ralentissement de la cintique isotherme f=>a avec l'augmentation de la G1-.

7.1.5 Diagrammes T. T. T. exprimentaux:
Nous avons tabli les diagrammes T.T.T des alliages 9Cr1 Mo, 9Cr1 MoN et 9Cr1 MoNNbV, dans les
conditions suivantes: 0r = 1030C (1h.); VR = 150C/s jusqu' la temprature (0P) laquelle la
transformation sera tudie. Cette temprature est comprise entre 625 0 C et 80O0C.
La figure 7.1 prsente ces diffrents diagrammes. On notera sur cette figure que les diagrammes
T.T.T. de l'alliage 9CrIMo et de l'alliage 9CrIMoN sont relativement proches, alors que celui de
l'alliage 9CrIMoNNbV correspond en gnral des cintiques plus rapides. Les valeurs
exprimentales des diffrents temps (txo,0) caractristiques sont dtailles dans le tableau ci-aprs:

42

9CrIMo

9CrIMON
99%

tl%

30600

3600

10000

5000

12000

7250C

3000 10600

17700

=5000

70O0C

7000 18500

32000

6750C

13600 35600

65O0C

Sp:
0

775 C
75O0C

*1%

fc

50%

<100? 10200

fc

so%

9CrIMoNNbV
fc

99%

=30000 45500

tl%

fc

so%t99%

16300

2000

7400

10500

13000

18400

2200

6000

8100

9000

19300

30000

4800

10800

14800

65000

17500

36600

52500 11500

31000

47000

16000 63600 150000

42000

93000 150000 21000

55000

82000

800

6250C 130000

100000 265000 400000 54000 167000 270000

On peut remarquer que la cintique isotherme r=>a est environ deux fois plus rapide dans l'alliage
9CrIMoNNbV, que dans les deux autres alliages (cf.: t99%).
Notons, enfin, que nous n'avons pas pu tudier la dcomposition de l'austnite pour des 0P
intermdiaires entre 63O0C et Ms en raison de l'extrme lenteur de la cintique isotherme dans ce
domaine: un chantillon trait 0P = 500C ne prsente aucun dbut de transformation (dtectable
en dilatomtrie) au terme d'un maintien de 500 h. cne temprature.

7.2 Etude microstructurale:

Les figures 7.2 7.6 prsentent des metallographies optiques caractristiques des microstructures
des cinq alliages tudis, obtenues aprs trempe interrompue diffrentes 0P et pour une dure du
palier isotherme telle que la transformation f=>0 ait t mene son terme. Toutes les structures
sont donc constitues d'une matrice entirement ferritique, comportant une fraction importante de
prcipits. Les micrographies optiques rvlent une volution importante de la morphologie de ces
structures en fonction de 0P:
* 0p^ 7'25e1C;
pour ces tempratures situes au dessus du "nez" de la courbe T.T.T., la structure ferritique est
quiaxe et contient une prcipitation morphologies variables selon les alliages: l'alliage 9CrIMo
prsente de nombreuses plages morphologies perlitiques, l'alliage SCrIMoN prsente une trs
grande densit de prcipits "fibnlaires", et les trois alliages stabiliss ont une structure nettement
plus fine, difficile rsoudre l'chelle de la microscopie optique.

* 0 P < 7250C:
pour ces tempratures situes en dessous du "nez" de la courbe T.T.T., l'volution de la structure
ferritique est qualitativement la mme pour les cinq nuances: au fur et mesure que QP dcrot, la
prcipitation se concentre de plus en plus au voisinage de l'ancien joint de grain r. On distingue
alors le nouveau rseau des joints de grain a l'intrieur du rseau des anciens grains f, ce dernier
tant matrialis par les prcipits. Dans tous les cas, les grains a semblent "quiaxes".

43

Compte tenu des diffrences morphologiques importantes dtectes entre les structures ferritiques
obtenues pour 9 P >725C et 0P<725C, nous avons par la suite tudi plus particulirement deux
tats mtallurgiques, correspondant respectivement 0P = 780C et 0P = 630C.
7.2.1 Transformation isotherme Qp= 78O0C:
La figure 7.7 prsente des micrographies des alliages 9CrIIvIo et 9CrIMoNNbV obtenues au M.E.B..
Globalement, ces micrographies soulignent une densit de prcipits apparemment plus importante
dans l'alliage 9CrIMo que dans l'alliage 9CrIMoNNbV. Elles permettent en outre de rsoudre les
zones morphologies "perlitiques" qui sont constitues d'une alternance de "plaquettes" de
prcipits (riches en Chrome) et de matrice a.
L'examen au M.E.T. sur lame mince nous permet "d'affiner" ces observations. La figure 7.8
prsente une micrographie en "champ clair" et une coupe de diffraction lectronique associe. Elle
montre que les zones perlitiques sont constitues d'une alternance de carbures M23C6 et de matrice
a. Ces carbures ont vraisembablement eu une croissance en pitaxie avec la matrice a lors de la
transformation isotherme I"= > a, comme en tmoigne le clich de diffraction lectronique. La
relation d'orientation cristallographique avec la matrice que nous avons dtermine est du type:
011}M23C6//{110Kr Nous avons ralis une analyse de ces relations d'orientation
cristallographique entre carbures M2SC6 et matrice a sur plus de 20 prcipits, dans les alliages
9Cr1 Mo et 9CrI MoNNbV, pour les deux 0P tudies. L'ensemble de ces rsultats est rcapitul la
fin de ce chapitre. On remarquera sur le clich de diffraction de la figure 7.8 , que les spots
[333JM23C6 sont en parfaite coincidence avec les spots [110]0, ce qui est tout fait compatible
avec les distances rticulaires calcules:
dg33(M23C6) = (1,066 0,005)/3V3=0,205 0,02 nm
d, 10|a) =(0,287 0,01 IA/2 =0,203 0,01 nm
Rem.: les valeurs des paramtres cristallins de M23C6 et a ont t dtermines exprimentalement
par diffraction des R.X. aux grands angles, et tiennent compte des incertitudes de la mesure.
On notera enfin, que la densit des dislocations au sein de la matrice a est faible. Ces dislocations
sont gnralement "ancres" aux interfaces {carbure-matrice}, vraisembablement pour accommoder
les contraintes gnres par cet interface partiellement cohrent, les "autres" dislocations, plus
rares, tant toutes regroupes sous forme "d'empilements" caractristiques d'une configuration
d'nergie d'interaction minimale.

7.2.2 Transformation isotherme Qo= 630C:

Alliage 9Cr 1Mo:

Nous avons effectu trois temps de maintien isotherme 63O0C: 100000 s. (-28 h.), 200000 s.
(-56 h.) et 650000 s. (-180 h.) correspondant respectivement aux fractions (Y) d'austnite
transforme suivantes: Y^5%, Y - 2 5 % et Y = 100%. La figure 7.9 prsentent des metallographies
optiques caractristiques des structures ainsi obtenues.
Cette figure montre qu'au dbut de la raction (Y 5%), la transformation F= >a est exclusivement
localise au voisinage des anciens joints de grain f, et se traduit par l'apparition d'un liser sombre
qui matrialise ces anciens joints. La fraction d'austnite non transforme donne lieu l'apparition
de la martensite, lors du refroidissement final jusqu' l'ambiante.
Aprs un temps de maintien suprieur (200000 s. / Y-25%), ce liser s'est largi et on devine des
zones de ferrite "propre" (claire) qui ont progress depuis les bords du liser vers le coeur de
l'ancien grain C.

44

Pour un temps de maintien suffisant pour que toute l'austnite ait t transforme en ferrite
(t=650000 s.), on retrouve l'aspect prcdemment cit, savoir: un liser sombre (dont l'paisseur
semble ne pas avoir volu entre t = 200000 s. et t = 650000 s.) qui matrialise l'ancien joint F", et
des grains de ferrite "propre" quiaxes l'intrieur de ces anciens grains.
L'examen au M.E.B. permet de rsoudre la structure fine du liser sombre dtect sur les
metallographies (cf. fig. 7.10 ). Ce liser est constitu d'alignements parallles de fins prcipits
riches en Chrome.
L'examen au M.E.T. de rpliques extractives prleves sur les chantillons correspondant aux trois
temps de maintien prcdemment cits complte ces observations. La figure 7.11 prsente trois
micrographies caractristiques. On peut noter sur ces clichs que:
* Ds 28 h., le dbut de la transformation r=>a initie aux anciens joints de grain P
s'accompagne d'une prcipitation importante de fins carbures M23C6 de formes globulaires, et de
taille moyenne 50 nm.
* Au bout de 56 h., la zone de prcipitation s'est largie {1pm. 28 h. contre -510/jm. 56 h.). Les carbures M23C6 prsentent alors les alignements caractristiques dj dtects
au M.E.B. Cette morphologie est tout fait similaire la prcipitation dite "interphase" dfinie dans
l'introduction bibliographique. On peut aussi constater une augmentation continue de la taille des
prcipits depuis l'ancien joint l~ jusqu'au bord de la zone de prcipitation, typiquement de 50 nm.
500 nm. Enfin, nous avons identifi un dbut de prcipitation de phase M2X au niveau des
bords externes de la zone de prcipitation. Ces prcipits prsentent leur morphologie "fibrillaire"
caratristique, et sont le plus souvent situs dans le prolongement des alignements de carbures
M23C6.
* Lorsque la transformation r=>a a t mene son terme (t180 h.), on retrouve
bien la zone de prcipitation dense de M23C6 qui matrialise les anciens joints de grain T. Ces
carbures semblent avoir "coalesce" (diamtre compris entre quelques dizaines de nanometres et 1
//m.), mais la largeur de la zone contenant ces prcipits ne semble pas s'tre modifie entre t56
h. et t180 h. Au del de cette zone, on vrifie de nouveau la prsence de M2X, souvent dans le
prolongement des alignements de M23C6, et en densit dcroissante au fur et mesure qu'on
s'loigne de l'ancien joint de grain I", pour finalement n'observer aucune trace de prcipitation au
coeur de l'ancien grain f, correspondant la zone ferritique obtenue la fin de la raction r=>cr.
L'examen d'une lame mince prleve sur l'chantillon ayant subi un maintien de 180 h.
(transformation P= > a mene a son terme), nous a permis de caractriser les relations d'orientation
cristallographiques qui existent entre chacun des deux types de prcipit et la matrice a:
- pour les carbures M23C6, ces relations sont rcapitules la fin de ce chapitre;
- concernant la phase M2X, nous avons identifi les relations suivantes:
{0001 }M2X//{110}0 et [35oO]M2X//l200l(7//"plus grande dimension des prcipits".
Les figures 7.12 et 7.13 prsentent une micrographie lectronique et sa coupe de diffraction
lectronique associe, ainsi qu'une projection strographique exprimentale, caractristiques de
ces relations d'orientation. On notera que la relation d'orientation n'est pas parfaite (dsorientation
de quelques degrs). Cette relation n'a t tablie exprimentalement de faon non quivoque
qu'une seule fois, car un certain nombre de distances rticulaires (dhkl) de M 2 X coincident avec des
dhk, de la matrice, et les taches de diffraction lectronique dues la matrice se superposent souvent
aux rflexions du prcipit d'intensits beaucoup plus faibles.

58

45

Alliage 9Cr 1MoN:

Nous avons examin une rplique extractive prleve sur un chantillon maintenu 350000 s. (100
h.) 63O0C (temps suffisant pour que toute l'austnite ait t transforme). La figure 7.14
prsente deux micrographies caractristiques. On observe que la phase M2X est largement
majoritaire par rapport M23Cg. L'ancien joint l~ est matrialis par un alignement de carbures
M23C6. La densit des prcipits (essentiellement M2X) semble relativement homogne dans
l'ensemble de la structure ferritique, contrairement l'alliage 9CrIMo o la prcipitation est
essentielllement concentre au niveau de l'ancien joint f. On pourra noter que les phases M2X et
M23C6 semblent avoir prcipit les unes aux dpens des autres (sur des interfaces {f-a} diffrents),
suggrant une influence non ngligeable de la cristallographie de l'interface {f-o} en mouvement,
sur la nature des phases qui prcipitent au cours de la transformation P= > a.
Alliage 9CrIMoNNbV:
Nous avons examin une rplique extractive et une lame mince prleves sur un chantillon
austnitis 1 h. 113O0C puis maintenu 640000 s. 0P = 630C (180 h. /temps suffisant pour
que toute l'austnite ait t transforme). La figure 7.15 prsente des micrographies lectroniques
caractristiques. On peut remarquer que la prcipitation semble beaucoup plus htrogne en taille
et en rpartition par rapport aux observations faites sur les alliages non stabiliss 9CrIMo et
9CMMoN. La taille des carbures M23C6 (phase majoritaire) varie entre 10 nm. et 1 //m.; ils sont
souvent intimement mlangs la phase M 2 X au sein d'un mme grain a, mais, globalement,
l'ensemble de la prcipitation reste localise au voisinage de l'ancien joint de grain T. Les relations
d'orientation entre M23C6 (et M2X) avec la matrice a sont les mmes que celles identifies dans
l'alliage 9Cr1 Mo; elles sont rcapitules dans le paragraphe suivant:
7.2.3 Relations d'orientation cristalloaraohiaue entre les carbures

et la matrice a:

A partir d'une analyse diffractomtrique effectue sur 20 prcipits du type M23C6, nous avons
tabli les relations d'orientation cristallographique avec la matrice, prsentes dans le tableau ciaprs. Ce tableau rcapitule le nombre de fois o les diffrentes relations ont t tablies (on notera
que ces relations ne sont pas parfaites; elles peuvent prsenter une dsorientation angulaire de 5
entre plans cristallins):

ALLIAGES:

{111 rM23C6//<"<a

0p:

Autres

<110>M23C6 <110>M23C6 <110>M23C6

//<100>a
//<lll>a
//<110>a

relations

78O0C

63O0C

78O0C

63O0C

9CrIMo:

9CrIMoNNbV

TOTAL:

D'aprs ce tableau, on constate que:

* La relation d'orientation la plus frquemment rencontre est du type:
{111} M 23CB//{110} fl et<110> M23C6 //<110> B

59

46

Cette relation ne correspond pas une relation rpertorie dans la bibliographie.

* Les deux autres relations d'orientation identifies sont les relations dites de "NishiyamaWassermann" [7.1] et "Kurdjumov-Sachs" [7.2], qui correspondent respectivement :
(111JM23C6//010}0 et <110>M23C6//<100>a (relation de "N.W.")
(111M23C6//010}0 et < 110>M23C9//< 111 > (relation de "K.S.")
Deux projections strographiques, caractristiques de la relation d'orientation la plus frquemment
rencontre et de la relation de "N. W.", sont prsentes sur les figures 7.16.a et 7.16.b .
* Enfin, sur les 20 prcipits analyss, 5 (25%) carbures M2SC6 ne rpondent pas une de
ces trois relations d'orientation. Parmi ceux-ci, 2 prcipits prsentent encore un plan de
coincidence du type: {111)M23C6'/''{11}o< mais sans relation simple entre directions; 1 prcipit
prsente une relation
d'orientation du type
"Cube-Cube": {100}M23C6//{100}a et
<010>M23C6//<010>0; et les deux autres prcipits ne semblent pas prsenter de relation
d'orientation simple avec la matrice.
En rsum, sur les 20 prcipits analyss, 17 (85%) ont un plan de type {111} parallle un plan
de type {110} de la matrice, plan qui statistiquement ne conduirait pas une relation unique entre
carbures et matrice. L'tat mtallurgique (0P = 780C ou 63O0C) et la composition de l'alliage
OCrIMo ou 9CrIMoNNbV) ne semblent d'ailleurs pas influencer la nature de cette relation
d'orientation cristailographique.

7.2.4 Analyses X la microsonde lectronique:

Afin de dceler d'ventuelles sgrgations du Chrome, du Molybdne et du Vanadium au sein d'un
chantillon en alliage 9CrIMoNV, austnitis 1 h. 123O0C puis ayant subi une trempe
interrompue 63O0C , nous avons effectu une srie de points de microanalyse sur 400 points
spars de 1 >um. D'autre part, nous avons effectu un profil de microduret sur ce mme
chantillon (HV0043), prsent sur la figure 7.19 (cf. paragraphe suivant). Les rsultats d'analyse
sont prsents sur la figure 7.17 . On peut constater qu'il n'y a aucune partition de Cr, Mo et V,
sur de grandes distances (d>10//m.|. On ne dcle que des variations du Chrome ( 1%) et du
Molybdne (0.3%) sur des distances relativement courtes (d<5/;m.) au niveau des anciens
joints T. Ces variations de Cr et Mo seraient donc relier la prcipitation et la coalescence des
carbures M23C6, qui doit conduire une "dchromisation" des zones adjacentes de la matrice.

7.3 Duret de la structure ferritique:

Nous avons effectu des mesures de duret Vickers sous 5 Kg. (Hv5) sur des chantillons obtenus
aprs trempe interrompue entre 0 P =825C et 0P = 630C, et nous avons test l'influence de
l'lvation de 0r sur Hv5 pour deux 0P: 78O0C et 63O0C. La dure du palier isotherme tait dans
tous les cas telle que la transformation r=>a ait t mene son terme (si la transformation
r=>o n'est pas complte, l'austnite non transforme, en se transformant en martensite lors du
refroidissement final, conduira modifier de faon importante la duret globale de la structure).
L'ensemble des rsultats est prsent sur la figure 7.13 . D'aprs cette figure, nous pouvons
constater que l'abaissement de la 9P depuis 325 0 C jusqu' 62O 0 C conduit un durcissement de la
structure ferritique pour les cinq alliages:

60

47

Hv: Kg /nun2

9CrIMo

9CrIMoN

9CrIMoNNb

9CrIMoNV

9CrIMoNNbV

Hv(SOO0C)

160.

130.

140.

150.

160.

Hv(630C)

ISO.

190.

200.

240.

245.

ISHV

20.

60.

60.

90.

85.

On constate que l'alliage 9CrIMo prsente la variation de duret la plus faible (|<5Hv| 20 Kg/mm2},
alors qu' l'oppos, les aciers contenant du Vanadium (90.-1 MoNV et 9Cr1 MoNNbV) prsentent le
gradient de duret le plus lev (|<?Hv| 90 Kg/mm2).
D'autre part, pour une temprature de palier isotherme (GP) situe au dessus du "nez" de la courbe
T.T.T., l'augmentation de la temprature d'austnitisation se traduit par un adoucissement de la
structure ferritique.
Pour 0P = 78O0C:
Alliage 9CMMo: Hv(0r = 93O C)-180 Kg/mm et Hv(0r = 123O0C) 140 Kg/mm2
Alliage 9Cr1 MoNV: Hv(0r = 930C) -190 Kg/mm2 et Hv(0r = 123O0C) 165 Kg/mm2.
0

Mais, pour les basses 0P, la temprature d'austnitisation ne semble pas influencer notablement la
duret de la structure ferritique des alliages stabiliss (9Cr1 MoNNb, 9Cr1 MoNV et 9Cr1 MoNNbV),
pour 0ra1030C.
Pour 0P = 63O0C:
Alliage 9Cr1 MoNV: Hv(0r = 103O C) - Hv(0r = 113O0C) Hv(0r = 123O0C) -240 Kg/mm2
0

D'autre part, nous avons vu que la structure ferritique, obtenue basses tempratures (0<700C),
comportait de nombreux prcipits, fins et semi-cohrents avec la matrice. Cette prcipitation est
localise au voisinage des anciens joints de grain r. Afin de dceler une ventuelle influence de ces
prcipits sur le renforcement de la matrice ferritique, nous avons effectu une filiation de
microduret Vickers (sous 43 g., HV0043) sur un chantillon en alliage 9CrIMoNV, obtenu aprs
trempe interrompue 63O0C, depuis 0r = 1230C. Cette 0r a t choisie de manire obtenir une
taille de l'ancien grain r suffisamment leve pour amliorer la prcision des mesures. La figure
7.19 prsente cne filiation, et souligne une duret plus importante des anciens joints l~
(HV0 043-260 Kg/mm2), zone forte densit de prcipits, par rapport au coeur de l'ancien grain T
(HV0'043200 Kg/mm2), apparemment "dnud" de prcipits. Les prcipits concentrs l'ancien
joint r sembleraient donc renforcer localement la matrice ferritique.
Le mme type de mesure a t ralis pour 0P = 780C o il s'est avr que les zones
morphologies "perlitiques" prsentaient des durets lgrement plus leves (HV0043 200 Hv), par
rapport au reste de la structure ferritique (HV0 043 160 Hv), ces valeurs tant globalement plus
basses que pour 0P=630C.

6l

48

7.4 Analyse des cintiques exprimentales de transformation

isotherme r=>cr:
7.4.1 Comparaison des cintiques exprimentales / cintiques
JOHNSON-MEHL-AVRAMI IJ.M.A.I et AUSTIN-RICKETY (A.RJ:

empiriques

de

Deux quations d'volution empiriques ont t trouves pour dcrire les cintiques isothermes d'une
grande varit de ractions en phase solide dans les mtaux:
<1)dY/dt = "t^d-Y),
o Y est la fraction de phase "mre" transforme (dans notre cas l'austnite) et K est une
constante. En supposant que K et ri sont des constantes indpendantes de Y, on peut intgrer cne
quation qui devient:
Y = I - expHKt)")),
c'est l'quation de JOHNSON-MEHL-AVRAMI (J.M.A.) 17.3} utilise initialement par ces auteurs
pour dcrire la cintique de la dcomposition de l'austnite en ferrite.
(2)dY/dt = (1-Y)2KAmtm-1,
qui, en supposant KA et m constants, donne par intgration:
Y/1-Y = (KAt)m,
c'est l'quation d'AUSTIN-RICKETT (A.R.) [7.4] utilise aussi par ces auteurs pour l'tude de la
transformation isotherme: r=>o.
En pralable au dpouillement systmatique des courbes 6LIL=Ut), nous avons test laquelle de ces
deux quations dcrivait au mieux les cintiques exprimentales observes sur nos alliages. Nous
avons effectu ce test en utilisant directement les deux quations d'volution non intgres (cas le
plus gnral). Pour l'quation de J.M.A. nous avons reprsent graphiquement log((dYi/dt)/(1-Yj)) en
fonction de log(tj), et pour A.R.: log((dY|/dt)/(1-Y|)2) en fonction de (Og(I1), et ceci pour chaque point
exprimental (Y,,t,) (les valeurs drives: dY/dt ont t calcules par rgression linaire, moyenne
sur un intervalle de 20 50 points exprimentaux pour chaque valeur). Si la cintique exprimentale
rpond l'une ou l'autre de ces quations, le graphe ainsi trac doit tre une droite, ce qui semble
bien tre le cas pour l'quation de J.M.A. pour des fractions transformes: Y<90%, alors que
l'quation d'A.R. conduit un graphe avec une courbure positive prononce dans ce mme domaine
de transformation (cf. fig. 7.20 ). Cette figure montre, toutefois, que l'ajustement de l'quation de
J.M.A. est moins bon pour les plus basses 0P (-65O 0 C).
Dar.s la suite de cette tude, nous utiliserons donc uniquement l'quation de J.M.A., qui semble
mieux dcrire les cintiques exprimentales observes dans nos alliages.
7.4.2 Ajustements de l'quation cintique intgre de J.M.A.
exprimentales:

sur les courbes

Toutes les courbes exprimentales <JL/L = f(t) (et donc Y1 = fit)) ont une allure caractristique de
"sigmode". Dans un premier temps, nous avons dtermin les valeurs de l'exposant du temps (N)
de la cintique de J.M.A. par une simple mthode graphique dont le principe est schmatis sur la
figure 7.21 . Cne mthode est assez approximative et ne fournit pas une grande prcision sur les
valeurs de N (et K) de l'quation de J.M.A., compte tenu du nombre rduit de points exprimentaux
pris en compte.

49

Par la suite, nous avons trait l'ensemble des points exprimentaux acquis par le micro-ordinateur.
Nous avons alors pu ajuster la cintique de J.M.A. directement sur les valeurs: Yj=f(t)
exprimentales, chaque essai reprsentant entre 500 et 4000 points de mesure. Le logiciel utilis
(RSD pour cet ajustement travaille par itrations depuis des valeurs de N et K fixes au dpart,
valeurs que nous avions dtermines graphiquement. Notons, enfin, que les premiers ajustements
ont t raliss sur une seule variable: N, car en postulant que la cintique exprimentale rpond
l'quation intgre de J.M.A.: Y = 1 -exp(-(Kt)N), un rarrangement de cette quation montre que 1/K
est gal au temps pour lequel Y| = (e-1)/e = 0,632 (63,2%), et sa valeur peut donc tre dduite
directement partir des valeurs exprimentales Y; =f(t).
Pour chaque essai, la "qualit" de l'ajustement est directement lie l'cart moyen (JYmv') entre
les carrs des valeurs exprimentales: Y,(exp.) et des valeurs calcules partir de l'quation de
J.M.A. ajuste: Yj(J. M.A.). La figure 7.22 rsume les diffrentes valeurs moyennes (<Ymoy.), en
fonction de 0P:
'-IYjlJ.M.A.))1 | /Nt
(N, = Nombre total de points exprimentaux).
Cette figure souligne que l'ajustement est optimal pour une 0P voisine du "nez" de la courbe T.T.T.
(*725C) et est d'autant moins bon que 0P est basse par rapport cette valeur (6yi augmente
avec la diminution de 0P) (Rem.: nous avions dj constat cette volution en testant directement
les quations d'volution non intgres). On peut aussi remarquer que l'alliage 9CrIMoNNbV
conduit un meilleur ajustement que les alliages 9CrIMo et 9CMMoN.
Afin d'amliorer la qualit de cet ajustement, en particulier pour les plus basses 0P, nous avons
introduit un deuxime paramtre ajustable que nous pouvons dfinir comme un "temps
d'incubation" (tjnc ), ce temps correspondrait une priode pendant laquelle aucune modification
microstructurale n'interviendrait dans la matrice I", au tout dbut du palier isotherme (la justification
"physique" de cne hypothse sera discute ultrieurement). De fait, l'introduction de ce deuxime
paramtre conduit un changement d'origine des temps KY1) exprimentaux; les calculs itratifs
sont alors effectus sur l'quation suivante:
Y=1-exP{-[(1/(t63,2oX)-tinc.)).(t-tinc.)]N}
o les deux paramtres ajustables sont: tinc et N; notons que la valeur de la constante K de
l'quation de J.M.A. est affecte par ce changement d'origine:

L'ensemble des valeurs de "tinc " ainsi dtermines sont reportes dans le tableau ci-aprs:
ALLIAGES : 0p=750C 0p=725C 0p=700C 0p=675C p=650C 0p=625DC
9CrIMo:
9CrIMoN:

IBO a.

720 g.

5260 a.

9900 B. 13600 B.

-700 3.

1660 3.

7340 s.

6690 3. 32100 a. 85300 a.

On constate que, compte tenu des incertitudes exprimentales, "ce temps d'incubation" n'est pas
significatif pour une 0P voisine du "nez" du diagramme T.T.T. (0P = 725C-750C), mais qu'il
devient apprciable pour les basses 0P (7000C).
La figure 7.22 montre que l'introduction de ce temps "d'incubation" conduit un meilleur
ajustement, en particulier dans l'alliage 9CrIMo pour 0P s 7000C; la figure 7.23 illustre cne
diffrence de qualit d'ajustement en comparant directement une courbe Y;=f(t) exprimentale par

50

rapport aux courbes J.M.A. ajustes avec (ou sans) introduction d'un "temps d'incubation" (alliage
9Cr1Mo/0 P = 675C).
Notons, enfin, que dans le cas de l'alliage 9CrIMoNNbV, l'introduction de "tinc." ne conduit pas
un meilleur ajustement sauf pour Qp = 75O0C et 8P = G25C, ce qui tait prvisible en raison du fait
que pour cet alliage, la valeur de <5Ymv- sans tenir compte de "tjnc>" est comparable celle des
alliages 9CrIMo et 9CMMoN avec correction de "tjnc-". Ce qui voudrait dire que, contrairement aux
alliages non stabiliss 9CrIMo et 9CrIMoN, la cintique isotherme f=>o dans l'alliage
9CrIMoNNbV serait correctement dcrite par l'quation de J.M.A. sans ncessiter un changement
d'origine des temps (en d'autres termes: la transformation isotherme T=>o dans l'alliage
9Cr1 MoNNbV ne prsenterait pas de "priode d'incubation" notable, pour des Gp comprises entre
7250C et 65O0C).
La figure 7.24 rcapitule les diffrentes valeurs du "temps d'incubation ajust" en fonction de 0P,
pour les alliages 9CrIMo et 9CrIMoN. En reprsentant "t,nc<" en fonction de 1/P (0K"1), on
constate que la variation: t|no =f(0P) pourrait tre caractristique d'un phnomne thermiquement
activ, avec une nergie d'activation apparente: Eapp. 34000 cal/mol.

* Variation de l'exposant du temps IN) avec la temprature du palier isotherme:

La figure 7.25 prsente la variation de N en fonction de 0P pour les trois alliages. Elle montre
qu'entre 7250C et 6250C, N dcrot pour les alliages non stabiliss, contrairement l'alliage
9CrIMoNNbV o N est pratiquement constant. D'autre part, on peut constater que pour
0Ps725C, la valeur de N dtermine en tenant compte d'un "temps d'incubation" est
systmatiquement plus faible que celle dtermine sans en tenir compte. Les valeurs de N (pour Gp
comprise entre 7250C et 6250C) sont rsumes dans le tableau ci-aprs:
Alliages (Qp= 7250C => 6250C):

9CrIMo

N sans correction de "t incub. ": 4.2=>2.8

N avec correction de "tincub."5

9CrIMoN

9CrIMoNNbV

7.1=>4.7

=*6.30.5

3 . 8=>2 . 1 6.1=>2.9

A ce stade de notre tude, il est ncessaire de nous interroger sur la signification "physique" de N.
Le tableau ci-aprs d J.W. CHRISTIAN [7.5] regroupe les diffrentes valeurs de l'exposant N
calcules pour des transformations avec croissance gouverne par une raction d'interface. Le
terme "raction d'interface" est utilis pour dcrire les ractions "discontinues", pour lesquelles la
diffusion des atomes en substitution intervient sur de trs courtes distances au niveau de l'interface
en mouvement, ce qui est a priori le cas de la raction de dcomposition isotherme C=>a:
Type de germination:
Taux de germination constant:
Germination instantane:
Taux de germination croissant:
Taux de germination dcroissant:
Germination aux jonctions triples aprs saturation:
Germination aux joints aprs saturation:

N:
4
3
>4
3-4
2

D'aprs ce tableau, on constate que c'est la cintique de l'tape de germination qui influence
directement la valeur de l'exposant N. En particulier, c'est l'volution du taux de germination au
cours du temps qui fixe cette valeur. Comparons les valeurs exprimentales ces valeurs
"thoriques":

51

* pour l'alliage 9CrIMo: les valeurs exprimentales (Nexp ) pourraient indiquer qu'entre
7250C ("nez" de la courbe T.T.T.) et 65O0C, la transformation r=>a passe d'une raction avec
taux de germination constant (Ngxp ~4) une raction avec germination "instantane" (N8Xp." ^), la
dtermination de N en tenant compte d'un "temps d'incubation" conduisant des valeurs
infrieures 3 ds 70O0C;
* pour l'alliage 9CMMoN: toutes les valeurs dtermines sans tenir compte de "tjnc,"
sont suprieures 4 et seraient donc caractristiques d'une raction avec taux de germination
croissant au cours du temps; par contre, en tenant compte de "tjno-", les valeurs Nexp indiqueraient
que pour 6P675C, le taux de germination serait dcroissant au cours du temps. Pour
0P = 625C, la valeur Nexp *3 correspondrait une raction avec "germination instantane",
comme pour l'alliage 9Cr1 Mo dans ce domaine des basses tempratures.
* pour l'alliage 9CrI MoNNbV: les valeurs de Naxp sont pratiquement constantes dans
tout le domaine des 9P tudies (750C-625C), ce qui pourrait indiquer que, contrairement aux
alliages non stabiliss 9Cr 1 Mo et 9Cr1 MoN, le taux de germination ne serait pas influenc par la 0P
et serait dans tous les cas croissant au cours du temps.
Cette interprtation physique de la cintique de la transformation T= > a partir des valeurs de
N8xp est toutefois assez alatoire. En particulier, le fait que nous n'ayons pas de moyen
exprimental simple pour valuer l'volution du taux de germination au cours du temps, nous
empche de vrifier ces quelques interprtations.
Nous avons alors ralis une autre srie d'essais sur des chantillons en alliage 9Cr1 Mo. Le cycle
thermique tait le suivant: austnitisation d'une heure 103O0C puis trempe jusqu' 0P = 625C, et
maintien de 130000 s. cne temprature ("36 h. / temps correspondant approximativement
t1% pour cne 0P), puis chauffage brutal jusqu' une 0P comprise entre 7250C et 65O0C. L'intrt
du "prpalier" 6250C serait de deux ordres:
(1) D'aprs les rsultats prcdemment discuts, 0P = 625C serait une temprature pour laquelle
l'tape de germination est bien spare dans le temps de l'tape de croissance; I1 % correspondrait
alors un temps pour lequel l'ensemble des sites de germination serait satur et au del duquel le
taux de germination serait nul. Si on postule alors que le taux de germination reste nul aprs
chauffage une 0P suprieure 625 0 C (ce qui est le cas, si l'ensemble des sites de germination
potentiels sont saturs), la valeur de Naxp ne doit plus tre sensible GP. Les valeurs
exprimentales de l'exposant N dtermines dans ces conditions sont reprsentes sur la figure
7.25 ; ces valeurs paraissent bien relativement constantes (N 2.0 0.5) en fonction de 0P, par
rapport aux valeurs dtermines suite des germinations diffrentes tempratures.
(2) Comme le soulignent Y. ADDA et al. [7.6], l'nergie d'activation apparente (Eapp.) de la
transformation isotherme r=>a dtermine exprimentalement (cf. paragraphe suivant) ne permet
pas, en principe, d'identifier en dtail le (ou les) processus atomiques lmentaires mis en jeu
pendant la raction isotherme. Cne valeur peut toutefois permettre d'apprhender le processus qui
gouverne globalement la cintique, c'est dire celui qui possde la cintique la plus lente ( ex.:
diffusion en volume (ou sur les "courts-circuits de diffusion" que sont les interfaces), des atomes
substitutionnels: Cr, Mo, ... (ou interstitiels: C, N...)). Comme pour l'interprtation physique de la
valeur exprimentale de l'exposant du temps (N9xp ), une premire difficult provient du fait que la
valeur de Eapp. intgre la fois les processus de germination et de croissance. En fixant les
paramtres tempsU30000 s.)-temprature(625C) pour l'tape de germination, on peut supposer
que la valeur de l'nergie d'activation ainsi dtermine ne sera plus caractristique que de la
croissance. Ce type d'exprience a d'ailleurs t ralis par C. WERT [7.7] pour tudier la cintique
de prcipitation de la cmentite partir de ferrite sursature.

52

* Dtermination d'une nergie d'activation apparente:

Afin de dterminer l'nergie d'activation apparente (Eapp.) caractristique de la transformation
isotherme r=>a dans nos alliages, nous avons utilis deux mthodes explicites en dtail par J.
BURKE [7.8], dites du "temps de raction fractionnaire" et de la "variation de vitesse":
/ 0J Mthode du "temps de raction fractionnaire":
La forme la plus gnrale de l'quation d'volution est:
dy/dt = K.f(y) <=> dt = K-1.f1(y)dy
Le temps, tY, ncessaire pour qu'une fraction dtermine (Y) se transforme est donc:

ry-
K-I.

f-3
Jv-O

La raction isotherme l~=>a est tudie pour plusieurs tempratures (GP). Tant que la fonction f(y)
ne change pas sur l'intervalle des tempratures considres (les courbes Y=f|t) sont alors dites
"isocintiques"), l'intgrale a une valeur numrique constante (I), et donc:

Or, si on suppose que la raction l~=>a est thermiquement active:

K=Aapp.e-E8PP/RT;
donc: Ln (tY) = Ln(l)-LnfAapp) + Eapp/RT.
Considrons alors deux tempratures 0P1 et 0P2, pour lesquelles la cintique r=>a a t
dtermine exprimentalement. On peut alors calculer simplement Eapp(Y) pour n'importe quel taux
(Y) d'avancement de la raction:
Eapp<Y) = R.((Ln(tY2)-Ln(tY1 ))/((! /Gp2HI /0p1 ))].
2) Mthode de la "variation de vitesse":
En considrant nouveau la forme la plus gnrale de l'quation d'volution: dy/dt = K.f(y), et deux
tempratures OP1 et 0P2 pour lesquelles la fonction f(y) est constante dans l'intervalle: [0P1,8P2],
on a, pour un taux Y d'avancement de la raction:
1

, Y)

En suivant le mme raisonnement que prcdemment, on obtient finalement:

Eapp(Y)=-R.{[Ln(dy/dt(0p2,Y))-Ln(dy/dt(0P',Y))]/[(1/0P2)-(1/0P1)]}.
Ces deux mthodes offrent un certain nombre d'avantages par rapport la mthode, plus simple,
qui consiste tracer la variation du coefficient K (de la cintique de J. M. A.: Y=1-exp(-(K.t)N)) en
fonction de 1 /0P:
* Ces deux mthodes n'imposent pas, a priori, de postuler une forme l'quation
d'volution intgre: f(y).
* Elles permettent de dtecter si Eapp. dpend du degr d'avancement de la raction
(Y), et de vrifier ainsi si les diffrentes courbes exprimentales y = f(t) sont bien "isocintiques";
alors que K est dtermin pour une seule valeur: Y = 63.2 %.

53

* Elles sont relativement complmentaires dans la mesure o la mthode du temps de

raction fractionnaire fournit une valeur de Eapp(Y) qui est en fait une valeur "moyenne" de Eapp
sur l'intervalle [y = 0,y=Y], alors que la mthode de la variation de vitesse conduit une valeur de
Eapp(Y) plus "instantane" qui dpend en principe "moins" des tapes antrieures de transformation
(y<Y), en raison du fait que, dans ce deuxime cas, les calculs sont mens partir des valeurs
drives (dy/dt).
L'ensemble des valeurs de Eapp. dtermines sur les trois alliages est prsent sur les figures 7.26
et 7.27 . Les valeurs moyennes globales (moyennes sur l'intervalle y = 5=>95%) et les valeurs
extrmes de Eapp. sont rsumes dans le tableau ci-aprs:

9CrIMo
9CrIMo
9CrIMoNNbV
ALLIAGES:
9CrIMoN
avec ou sans prpalier sans prp. avec prp. sans prp. sans prp.
Intervalle de 6p:

650-7250C 650-7250C

625-7250C

625-7250C

Eapp. moyennes;
(Kcal/mol
Mthode de calcul (1):

44.

80.5

51.

59.

Ci :

39.

73.

45.

(3\i

52.5

66.5

57.

61.5

Eapp. extremes;
(Kcal/mol>
Mthode de calcul (1): 40. -> 50. 107. -> 67. 49.5-> 53. 58.5-> 61.
/2) :26.5-> 48. 79.5-> 66. 37.5-> 49.

/3\: 40.5-> 63. 100. -> 59. 45.5-> 62. 57.5->74.

* Mthodes de calcul utilises:
- (1) et (2): Dtermination de Eapp. l'aide de la mthode du "temps de raction
fractionnaire"; les temps exprimentaux t(Y,| sont dtermins sans "changement d'origine" dans le
cas (1), et avec changement d'origine: t(Yi)=>t(Yj)-t0 dans le cas (2). Le "temps origine" I0 a t
dtermin par ajustement de l'quation de J.M.A. sur les cintiques Y = f(t) exprimentales; dans le
cas d'un essai sans prpalier, ce temps peut tre dfini comme un temps "d'incubation".
- (3): Dtermination de Eapp. l'aide de la mthode de "la variation de vitesse";
D'aprs ce tableau, on constate qu'en l'absence de prpalier, les deux alliages non stabiliss
prsentent des nergies d'activation apparentes moyennes relativement proches (respectivement
45 Kcal/mol et 50 5 Kcal/mol), et que Eapp. crot avec la fraction d'austnite transforme Y;
ce qui tait prvisible compte tenu du fait que, pour ces deux alliages, l'exposant du temps N varie
avec Op, c'est dire que les courbes exprimentales Y = f(t) ne sont pas "isocintiques" dans le
domaine des tempratures (0P) considres.
Pour l'alliage 9Cr1 MoNNbV, les valeurs de Eapp. sont remarquablement constantes en fonction de
la fraction d'austnite transforme Y. De mme, nous avons vu que les valeurs de l'exposant du
temps N sont constantes en fonction de QP. Tout ceci pourrait indiquer que les courbes Y=f(t)
exprimentales caractristiques de l'alliage 9CrIMoNNbV, sont "isocintiques" dans le domaine
0P = 625C-725C. Pour cet alliage, on obtient une nergie d'activation apparente moyenne:
Eapp.=60 Kcal/mol.

54

Enfin, concernant l'alliage 9CrIMo avec prpalier de 131000 s. 6250C, les Eapp. dtermines
sans changement d'origine sont nettement suprieures celles values partir des transformations
isothermes sans prpalier. En particulier pour le dbut de la transformation f=>a (Yi 10 %), on
obtient: Eapp.a100Kcal/mol. Pour la deuxime moiti de la raction isotherme (Y>50%), Eapp.
semble se stabiliser vers une valeur peu prs constante (70 10 Kcal/mol).
Toutefois, le "changement d'origine" est justifi dans le cas du dpouillement des courbes Y=f(t)
avec prpalier, compte tenu du fait qu'au terme du prpalier de 131000 s. 6250C, la raction
f=>a a dj dbut. Les "temps origines" (I0) ainsi ajusts doivent donc conduire un dcalage
ngatif de l'origine des temps, pour prendra en compte le temps qui aurait t ncessaire pour
transformer environ 1 % de l'austnite en ferrite, la temprature considre (contrairement aux
"temps d'incubation" ajusts sur les cintiques exprimentales Y = f(t) obtenues sans prpalier, qui
conduisent tous un dcalage "positif" de l'origine des temps). De fait, les temps It0) ainsi ajusts
correspondent bien des valeurs ngatives:
8p(avec prpalier 6250C)

"t. origine ajust"

7250C

-800 s.

70O0C

6750C

65O0C

-1400 a. -4600 a. -6850 B.

Les Eapp. dtermines en tenant compte de ce changement d'origine prsentent alors des valeurs
peu prs constantes (737 Kcal/mol), sur tout l'intervalle des fractions d'austnite transforme
(5%sYs95%). Enfin, on peut remarquer qu'un ajustement ralis sur la deuxime moiti de la
courbe exprimentale Y = f(t) (avec changement d'origine), conduit des valeurs de Eapp., plus
proches des valeurs dtermines dans l'alliage 9CrIMo sans prpalier. Dans ce dernier cas:
Eapp. 55 5 Kcal/mol.
L'ensemble de ces rsultats semblent indiquer que le prpalier 6250C conduit modifier la
cintique ultrieure ( une GP suprieure), par rapport la cintique l~=>a observe aprs trempe
interrompue directement la 6P considre. Cette modification de la cintique intervient surtout au
niveau des premiers stades de la raction isotherme (Y<50%). Afin de clarifier quelque peu
l'influence de ce type de prpalier sur la cintique ultrieure de la transformation r=>a, nous avons
procd une srie d'essais complmentaires:
Essais complmentaires sur l'alliage 9CrIMoN:
Nous avons ralis ces essais sur l'alliage 9CrIMoN qui a un comportement qualitativement
identique celui de l'alliage 9CrIMo. Nous avons effectu plusieurs temps de prpalier 65O0C,
suivi d'un chauffage rapide 70O0C, et nous avons alors suivi la cintique de transformation r=>a
cette deuxime temprature. Le but de cette srie d'essais est donc de mieux cerner l'influence du
temps de prpalier, sur la cintique ultrieure ( Op = 7000C) de la transformation isotherme r=>a.
Rappelons tout d'abord que le "temps d'incubation ajust" aprs trempe interrompue directement
0p = 650C tait: tjnc 65C~32000 s. (9 h.). Nous avons alors fix les temps de prpalier
65O0C suivants: 10000 s., 20000 s., 40000 s.,55000 s., 73000 s., 81000 s. et 87000 s. Ces
temps correspondent respectivement : 1/3.tinc 650c, -2/3.tinc 650c, Ys1% (dbut de la
transformation r=></ dtectable en diiatomtrie, Y3%, Y * 15%, Y-26% et Y37%. Nous
avons alors dtermin le temps de demi-raction 70O 0 C (t' T/2 ), en tenant compte, pour un temps
de prpalier (tpp.650c) suprieur tjnc 650c, de la fraction d'austnite dj transforme 65O0C.
Les notations utilises pour dcrire les diffrents temps de transformation caractristiques sont
rcapitules dans le tableau ci-aprs:

55

Transformation r=>a sans oreoalier ftremoe directe iusau' GD)

tine.9?'
tl%QP:

t1/2ep

"temps d'incubation" ajust 6p;

temps de dbut de la transformation Qp,
dtectable en dilatomtrie;
temps de demi-raction Qp ;

Transformation T=>a 70O0C, avec oroalier a 65O0C.

t

tpp.

65O0C.

temps de prpalier 65O0C;

f o*

"temps origine ajust" 70O0C, aprs prpalier;

f 1/2

temps de demi-raction 70O0C, aprs prpalier;

Ces temps caractristiques sont reprsents schmatiquement sur la figure 7.28 , pour les deux cas
suivants:
MOI t 65O0C - t
65O0C.
' ' ' *pp.
* 'inc.
'
fooi
650C > t1 65O0C
t
1
^ ' Tpp.
* InC.

Nous avons alors ajust l'quation de J. M. A. sur les courbes exprimentales Y=f(t) 70O0C. Les
figures 7. 29. a et 7.29.b rcapitulent les diffrents paramtres ainsi obtenus, en fonction du temps
de prpalier 65O0C. On retiendra que nous avons systmatiquement pris comme origine des
temps: t=0, le temps de mise en temprature de l'chantillon ( 70O0C).
(1) Le temps de demi-raction (t'1/2), dtermin sans correction de "temps origine" (t'o), dcrot
fortement avec l'augmentation du temps de prpalier (tpp650c), de 19500 s. (en absence de
prpalier), -1000 s. (pour tpp.6500C = I37O6650"0 = 87000 s.).
(2) Le "temps origine ajust" (t'0) diminue lui aussi avec t__ 65c. Ce temps est positif (dcalage
positif de l'origine des temps) pour tD_ 65oc < tinc 65 *'; et il est ngatif pour tDD 650c >
.
'
.
.
.
.'
-.
fierto,*.
.
-. -.
"'
. .
650
650 c
c) pour
O s., on obtient
. Par suite, si on extrapole la variation de g = f(t
c
1 650c 30000 s, valeur tout fait comparable
(32000s.).
PPvv

(3) La valeur de l'exposant du temps (N), dtermine sans "correction de temps origine", diminue
avec tpp650c de N 5.7 N1. Mais ces valeurs ne sont vraisembablement pas significatives, car
la correction de "temps origine" s'impose, au moins pour tpp 650cstinc 650c, afin de tenir compte
de la fraction d'austnite dj transforme au terme du prpalier 65O0C, et donc du temps qui
aurait t ncessaire pour obtenir cne fraction transforme 70O0C. De fait, les valeurs de N
dtermines avec correction de "temps origine" varient beaucoup moins avec tpp 650<JC; elles sont
toutes comprises entre N4etN*2.5.
D'autre part, en extrapolant la courbe t'i/2=f<tpp. 650 c > pour t pp 650 c = 30000 s., on obtient
t f 1/2 -8500 s. Cette valeur est infrieure la valeur dtermine avec "correction de temps
d'incubation", suite une trempe interrompue directement 70O0C:
t'i/2 = ti/2700C - W.7C = 1930 - 730 = 1200 sCne diffrence souligne, une fois de plus, que la cintique T=>a n'est pas "isocintique" entre
70O0C et 65O0C, pour l'alliage 9CrIMoN. Elle montre que, raliser un prpalier d'une dure gale
tjnc-6500c 65O0C, conduit "acclrer" la cintique de la transformation ultrieure f=>a
70O0C, par rapport la cintique obtenue par trempe directe 70O0C, avec un "prpalier" d'une

56

dure gale tinc-700c cette mme temprature. En d'autres termes, il n'y a pas quivalence
entre les tapes "d'incubation" ("germination"?) 65O0C et 70O0C, du point de vue de la
cintique de la transformation ultrieure ("tape de croissance") 70O0C. Nous allons tenter de
clarifier ces observations en "traitant" de manire diffrente nos rsultats cintiques:
Soit Y(0,t), la fonction qui relie le taux de transformation (Y) la temprature (O) et au temps (t). Si
la transformation est "isocintique", cette fonction peut tre drive par rapport 0 et/ou t, et
conduit des drives partielles sparables:
en drivant par rapport t: dY = f(Y).g(0).<p(t).dt .
Si on postule que la cintique Y=f(t) est du type J.M.A., on a:
f (Y) = I-Y; g(0} = iA.e-E/Re)N; et <p(t)=tN-'
Rappelons que l'un des moyens de dtecter si la courbe Y=f(t) exprimentale est bien
"isocintique", consistait vrifier si E tait constante par rapport Y, ce qui semble tre le cas
pour l'alliage 9CrIMoNNbV. Dans le cas contraire (cas des alliages 9CrIMo et 9CMMoN sans
prpalier), la fonction Y(6,t) ne possde plus des drives partielles sparables, et l'analyse
cintique devient donc plus complexe.
Nous allons emprunter un "formalisme" utilis notamment pour l'analyse des essais de "fatigue",
selon lequel on dfinit une fonction "d'endommagement": D(a,N), o a reprsente la contrainte
mcanique et N le nombre de cycles. Comme pour notre fonction Y(0,t), si D(0,N) est une fonction
drives partielles sparables, on peut diffrencier par rapport N:
dD=f'(D).h'(a).cD'(N)dN
Ici aussi, l'analyse se complique notablement si la fonction D(a,N) ne possde pas des drives
partielles sparables. On peut utiliser alors une reprsentation graphique commode, base sur le
principe du "cumul de dommage" (cette reprsentation est schmatise sur la figure 7.30 ):
Les chantillons sont tout d'abord soumis un nombre de cycles N, (fix par l'exprimentateur),
une contrainte a,; puis, ils subissent un nombre de cycles N2 jusqu' la rupture, une autre
contrainteCT2.On reprsente alors, pour chaque essai, N2/NR2 en fonction de N ,/Nn1, o NR1 et NR2
sont respectivement le nombre total de cycles la rupture lorsque les essais sont effectus
directement a-\ (ou O2). Si le comportement en fatigue du matriau tudi rpond une loi
G(<7,N) drives partielles sparables, ou, en d'autres termes, si on a cumul linaire de dommage
entre Cr1 et az, tous les points exprimentaux devront appartenir la droite mdiane: y = 1 -x, car on
a: IjNj/NR' = 1. Si le "cumul de dommage" n'est pas linaire, les points exprimentaux se situeront
au dessus ou en dessous de cette droite.
Nous avons donc utilis ce type de reprsentation graphique pour nos essais, et l'analogie avec les
paramtres mcaniques est la suivante:

a, => Q1 =650C et a2 => 02 = 700C;

Nn1 => t1/2650c = 63000 s. (temps de demi-raction 65O 0 C);
NR2 =>

t1/2700c = 19300 s. (temps de demi-raction 70O0C, sans prpalier);

NI => tpp 650c (paramtre variable, impos par l'exprimentateur);

N2 => t'1/2 (temps de demi-raction 70O0C, mesur aprs prpalier 65O0C);
Notons que, pour cette reprsentation graphique, nous aurions trs bien pu utiliser un autre temps
que t1/2 (t99%, par exemple). Mais la dtermination exprimentale de I1 /2 correspond une
incertitude de mesure minimale, d'o le choix de ce paramtre...

57

La figure 7. 31. a prsente l'ensemble des valeurs exprimentales: Yj = (t'1/2/tl/2700<>c) en fonction de

Xj = (tpp650c/t1/26SO<>ci. On constate que le comportement du matriau ne correspond pas un
"cumul linaire" des temps de maintien successifs aux deux tempratures, ce qui tait prvisible
compte tenu du fait que la transformation isotherme r=>a n'est pas isocintique entre 70O0C et
65O0C, pour l'alliage 9CrIMoN. On distingue cependant deux comportements relativement linaires
sur ce graphe, selon que le temps de prpalier 65O0C est infrieur ou suprieur "tinc.650c". On
notera d'ailleurs que l'intersection des deux droites, ajustes sur les points exprimentaux,
correspond respectivement x-33500 s. (valeur tout fait comparable "tjnc.650cc" = 32000 s.)
et y- 8100 s. (valeur trs proche de celle que nous avions dtermine directement sur la courbe
t1/2=f(tpp.650c) de la figure 7.29.a , savoir: -8500 s.).
On peut alors reprsenter les rsultats en traitant sparment les points exprimentaux
correspondant tpp.650<>c<tjnc.650tlc d'une part, et tpp.650c>tinc.6500C d'autre part (c'est dire
qu'on effectue un "cumul" des temps "d'incubation" d'une part, et un "cumul" des temps
caractristiques de l'tape de "croissance" d'autre part):

La figure 7.31.b prsente la variation de "t'0" normalis "tinc.700c", en fonction de tpp 650c
normalis tinc 650c. On constate, sur cette figure, qu'il n'y a pas "cumul linaire" des temps de
maintien 65O 0 C et 70O0C. Les. points exprimentaux: <yi,Xi) = (t'o/tinc.700c,tpp.6500C/tinCi650'c)
tant situs en dessous de la droite mdiane y = 1-x, on peut en dduire que le prpalier 65O0C a
conduit "acclrer" l'tape "d'incubation" 70O0C, par rapport la "priode d'incubation"
mesure aprs trempe interrompue directement 70O0C.

La figure 7.31.C prsente la variation de t'1/2 normalis (t1/2700c-tino700c) 12000 s., en

fonction de (tpp.650<>c-tinc.650''c) normalis (t1/2650c-tinc.650C)'"6300 s- '
Nous avons retranch les temps "d'incubation" (tinc.650c et tinc 700c), aux diffrents temps
caractristiques, car nous voulons effectuer le "cumul des temps It(Yj)) correspondant a l'tape de
"croissance" uniquement...
L encore, on constate qu'il n'y a pas "cumul linaire" des temps de maintien 65O 0 C et 70O0C,
pour l'tape de "croissance". Cependant, nous avons normalis t' 1/2 par rapport au temps de demiraction (avec correction de "tino ") tabli 70O0C sans prpalier. Afin de tenir compte du prpalier
65O0C, on peut normaliser t'1/2, (t1/2-tinc )700c8500 s.: cette valeur correspond la valeur
extrapole partir de la courbe: t'1/2 = f(tpp 6oc) pour tpp.650c-tinc.650c 30000 s. Dans cette
reprsentation, on constate qu'il y a "cumul linaire" des temps de maintien 65O 0 C et 70O0C.
En d'autres termes, les courbes Y = f(t-t inc ) sont "isocintiques" entre 65O 0 C et 70O0C, lorsque
l'tape "d'incubation" ("germination"?) est effectue dans les mmes conditions (30000 s.
65O0C), pour les deux tempratures.
Enfin, nous avons estim l'nergie d'activation apparente (Eapp.) de la transformation F= > a, entre
65O0C et 70O0C, en tenant compte du temps "d'incubation" 65O 0 C. Nous avons donc fait une
extrapolation linaire des temps exprimentaux t(Yi)700c (Yi variant entre 50 % et 95 %) en
fonction de tpp 650c, pour t pp 650C>c = 30000 s.t, nc 650c. Cette dtermination graphique est
prsente sur la figure 7. 32. a . app. a alors t dtermine par la mthode du temps de raction
fractionnaire:
Eapp = R.[Ln(t(Yi)ax,rapol7000C)-Ln((t(Yi)-tjnc.l6SOc)]/[1 /(65O + 2731-1 /(7OO + 273)]
La figure 7.32.b compare les valeurs de Eapp. ainsi dtermines (pour l'alliage 9CrIMoN avec
prpalier 65O0C), par rapport aux valeurs trouves pour l'alliage 9CrIMo avec prpalier 6250C
et avec "correction de temps origine". On observe que ces valeurs sont relativement constantes
avec le taux de transformation (Yi), et sont pratiquement identiques pour les deux alliages:

58

Eapp.moy.(9Cr1 Mo) - 73 5 Kcal/mol;

Eapp.mov.(9Cr1MoN)-71 1 Kcal/mol.

7.5 Discussion:
7.5.1 Influence de la vitesse de refroidissement sur la cintique isotherme r=>g;
Nous n'avons pas dtect d'influence notable de la vitesse de refroidissement (VR) sur la cintique
isotherme l~=>a dans l'alliage 9CrIMoNNbV, pour une VR comprise entre 500 et 5C/s. Or, une
tude rcente sur un acier 12CrO.5MoNbV [7.9] montre une influence de la vitesse de
refroidissement sur la sgrgation du Silicium aux interfaces (joints de "paquets" de lanes et
anciens joints D. Cette sgrgation se manifesterait tout particulirement pour VR-50C/s en se
traduisant par un enrichissement important en Silicium au niveau de ces interfaces. Ce type de
sgrgation doit avoir lieu dans nos alliages compte tenu de leur composition chimique, voisine de
l'acier 12CrO.5MoNbV. On peut alors penser qu'une augmentation locale de la teneur en Sicilium
devrait modifier la cintique de germination de la ferrite, au niveau des anciens joints f. Ce
phnomne ne semble pourtant pas influencer la cintique isotherme P= > a dans nos alliages, sans
doute en raison du fait que la sgrgation du Silicium doit intervenir en mme temps que la
transformation martensitique, lors d'un refroidissement jusqu' l'ambiante, et donc une
temprature nettement infrieure 0P.
7.5.2 Influence de la temprature d'austnitisation (et donc de la taille de l'ancien grain
D sur la cintique isotherme !"=> a:
Nous avons vu que l'lvation de la 0r, et donc de la taille de l'ancien grain T, se traduisait par un
ralentissement de la cintique l~=>a. J. W. CAHN [7.10] a tudi d'un point de vue formel la
cintique des ractions htrognes avec germination aux joints de grain. L'un des rsultats de cette
tude concerne la dpendance du temps de demi-raction It1/2) vis vis de la taille moyenne du
grain (d). La relation gnrale propose par cet auteur est la suivante:

t,/2 = K.dM;
o K est une constante, la valeur de M dpendant de la nature du site de germination actif. Le
tableau ci-aprs rcapitule diffrentes valeurs de M caractristiques, avec certaines hypothses sur
la vitesse de germination (I):

Vitesse de germination (I):

I=cste.

Type de germination:
Homogne (sites alatoires / Dim. =3):
Surfaces intergranulaires (Dim. =2):
Intersection de trois grains (Dim.=l):
Sommet commun 4 grains (Dim.=0):
Germination avec saturation des sites:

I=t<

M
O
1/4
1/2
3/4
1

O
l/(4+q)
l/(2+q)
3/(4+q)
1

On retiendra qu'en l'absence de saturation des sites de germination (c'est dire lorsque !'activation
de nouveaux sites de germination se prolonge pendant l'tape de croissance, jusqu' la fin de la
raction), le modle prvoit une valeur: M3/4. La figure 7.33.a prsente la variation du temps de
demi-raction 7250C en fonction de la taille moyenne de l'ancien grain P (pour 0r comprise entre
100O0C et 120O0C) dans l'alliage 9CrIMo. La valeur M 3/4 dduite de cne figure pourrait donc
indiquer que, pour ce domaine de taille de grain, la transformation r=>o 0P = 725C aurait lieu

59

vitesse de germination quasi constante, et sans saturation des sites. Les sites de germination actifs
seraient alors les joints triples C. Ces dductions semblent tout fait compatibles avec nos
observations exprimentales pour une 0P voisine du "nez" de la courbe T.T.T.:
* nous avons pu observer, aussi bien en conditions isothermes qu'anisothermes (cf.
chapitre suivant), que le dbut de la transformation tait localise au niveau des joints triples f.
* la valeur exprimentale de l'exposant du temps N 4 (dduite de l'ajustement de la
cintique de J.M.A. sur la courbe Y=f(t) exprimentale, 0P = 725C, dans l'alliage 9CrIMo) serait
caractristique d'une transformation avec vitesse de germination constante, germination qui aurait
lieu continment avec la croissance.
Cne bonne corrlation entre le modle de J.W.CAHN et ces quelques rsultats exprimentaux sur
l'alliage 9CrI Mo montre qu'il serait intressant de complter ces observations. En particulier, nous
pourrions tester la validit du modle pour les basses 0P, o nous avons pu clairement mettre en
vidence que l'tape de germination tait bien spare dans le temps de l'tape de croissance
(saturation de l'ensemble des sites de germination que sont les anciens joints de grain f, au tout
dbut de l'tape de croissance). Dans ce dernier cas, nous devrions alors trouver une valeur: m1.
Enfin, bien que les diffrences de composition chimique des trois alliages tudis peuvent influencer
la cintique de transformation isotherme, nous pouvons tester le modle de "CAHN" sur ceux-ci
compte tenu des diffrences de taille de grain observes entre ces trois nuances (rappel:
dmoy.(9Cr1Mo)-42pm.(
dmoy.(9Cr1MoN)-28//m.
et
dmoy.(9CM MoNNbV)-14//m.
pour
G1- = 103O0C-Ih.). La figure 7.33.b prsente la variation du temps de demi-raction pour chaque 0P
tudie, en fonction de la taille moyenne de l'ancien grain r des diffrents alliages. Ce graphe
montre que les temps de demi-raction de l'alliage 9Cr1 MoNNbV sont bien systmatiquement plus
faibles que ceux des alliages non stabiliss, conformment ce que nous pouvions qualitativement
attendre, mais le comportement de l'alliage 9Cr 1 Mo par rapport l'alliage 9Cr1 MoN ne respecte pas
le modle. Dans ce dernier cas, les diffrences de cintiques isothermes F= > a exprimentales
seraient relier la diffrence de composition chimique entre les alliages 9CrIMo et 9CrIMoN
(700 ppm. de N dans l'alliage 9CrIMoN contre 240 ppm. dans l'alliage 9CMMo), dont on a vu
que l'un des effets sur la microstructure se manifestait par une modification de la nature de la
prcipitation qui accompagne la transformation P= > a.
Globalement, les valeurs de l'exposant M du modle de CAHN dduites de la figure sont toutes
comprises entre M 0.13 et M 0.55 selon les 0P considres. Ces valeurs seraient donc
caractristiques d'une transformation sans saturation des sites de germination, phnomne contraire
aux observations faites sur les alliages 9Cr1 Mo et 9Cr1 MoN pour les basses 0P, mais qui n'est pas
exclu pour l'alliage 9CrIMoNNbV
Quoiqu'il en soit, afin de mieux apprhender l'influence de la composition chimique sur la cintique
isotherme r=>a, en faisant abstraction du paramtre "taille de grain", il serait utile de complter
ces premiers rsultats en optimisant le traitement d'austnitisation initial pour obtenir une taille de
grain f identique d'une nuance l'autre, avant d'effectuer la trempe interrompue. En s'aidant des
courbes exprimentales: Taille moyenne de l'ancien grain r = f (0r) (cf. fig. 6.3.a ), nous pourrions
par exemple proposer un traitement d'austnitisation d'une heure -105O0C pour l'alliage
9CrIMoN et 1 h. -116O 0 C pour l'alliage 9CrIMoNNbV, afin d'obtenir une taille du grain I"
comparable celle de l'alliage 9CrIMo trait 1 h. 103O0C.
7.5.3 "Retard" la transformation isotherme observ pour les basses Qo:
Nous n'avons pas dtect de dbut de transformation (ba/nitique) pour un chantillon trait 500 h.
50O0C. La dcomposition isotherme de l'austnite (en bainite?) prsenterait donc une priode
"d'incubation" importante pour une 0P comprise entre -60O 0 C et Ms-4000C. Dans le mme
ordre d'ide, l'ajustement de la cintique de J.M.A. sur les courbes Y = f(t) exprimentales nous a
conduit introduire un "temps d'incubation" qui augmente notablement avec la diminution de 0P
(tinc.~24 h- Pur 0P = 625C / alliage 9CrIMoN).

60

Comme nous l'avons soulign dans l'introduction bibliographique, de nombreuses tudes ont
montr qu'en prsence de Carbone, des teneurs en Cr et/ou Mo croissantes retardaient la
transformation bainitique (avec un effet plus marqu du Mo par rapport au Cr). Nous avons vu que
le mcanisme microstructural responsable de ce phnomne n'tait d'ailleurs pas clairement lucid,
des tudes exprimentales rcentes ne semblant pas trancher entre le mcanisme de "solute-drag
effect" (drainage des atomes en substitution (Cr, Mo,...) par l'interface {r-a} en train de crotre,
enrichissement de l'interface qui conduirait un ralentissement trs important, voire stopper le
mouvement de cet interface) et un mcanisme "d'pinglage" de l'interface par une prcipitation de
type "interphase". Notons toutefois que ces deux mcanismes ne sont pas incompatibles, l'un
pouvant tre la consquence de l'autre. H. GOLDENSTEIN et H.I. AARONSON [7.11] proposent
d'ailleurs la "squence" suivante lors de la transformation isotherme "bainitique" d'un acier
0.13%C-3.%Cr:
(1) diminution de la densit de "dcrochements" mobiles du fait d'un enrichissement
progressif de l'interface en atomes en solution solide (dans certains cas, le dplacement de
l'interface {f-o} se produit par la croissance latrale de "marches" parallles; c'est notamment le
mcanisme qui est invoqu pour expliquer les alignements priodiques typiques de la prcipitation
"interphase");
(2) germination de carbures sur les interfaces immobiliss;
(3) croissance des carbures, d'o une diminution locale de la teneur en Carbone en
solution dans l'austnite, et une augmentation de la probabilit de germination d'un (ou plusieurs)
grain(s) de ferrite;
(4) croissance des nouveaux grains de ferrite puis de nouveau (1) (rptition du cycle).
Il reste toutefois expliquer le comportement singulier de l'alliage 9CrIMoNNbV, alliage pour lequel
il ne semble pas exister de priode d'incubation dtectable dans tout le domaine des 0P tudies
(750C-625C). On peut alors supposer qu'en raison de la finesse de la taille de l'ancien grain r
caractristique de cet alliage, la germination (-"priode d'incubation") serait acclre du fait d'une
densit de sites de germination potentiels (activables) beaucoup plus importante. Ce qui revient
faire l'hypothse qu'en dessous d'une certaine taille du grain r, la germination est quasiinstantane. Nous avons alors estim la densit de sites de germination potentiels pour chacun des
trois alliages, partir d'une tude statistique sur plusieurs centaines de grains l'aide de l'analyseur
d'image. Cette valuation peut se faire de plusieurs faons:
(1) si on suppose qu' deux dimensions (cas d'une coupe mtallographique), les grains
ont une forme "idale" hexagonale, les "joints triples" (qui correspondent des "coins
intergranulaires" trois dimensions) sont au nombre de 6 et se partagent entre 3 grains. Mais,
compte tenu du fait que chaque joint triple reprsente 3 germes de ferrite potentiels (dans chaque
grain), on a donc 6 sites de germination par grain. Par unit de surface, on aura donc:
Ns = (6 x Nb. total de grains) / Surface totale analyse.
(2) On peut appliquer le mme raisonnement au "primtre" ( 3 dim. = "surface
intergranulaire") des grains, et on obtient:
Ls = (Primtre moyen).INb. tt. de grains)/(Surf. tt. analyse).
(3) Le logiciel utilis pour le traitement par analyse d'image calcule plus rigoureusement
la "surface spcifique intergranulaire" (pour plus de prcisions sur les formules utilises voir [7.12])
qui correspond la densit de surfaces intergranulaires par unit de volume, que nous noterons Sv.
Ou point de vue des sites de germination, nous avons en fait S'v-2.Sv, car chaque surface inter,
reprsente 2 sites de germination potentiels (de part et d'autre de l'interface).
L'ensemble de ces paramtres est prsent ci-aprs pour les trois alliages (austnitiss 1 h.
103O0C):

61

Type de site:
NB(mnT2):
LB (nun/mm2) :
S'v<mm2/mm3 :

9CrIMo

9CrIMoN

9CrIMoNNbV

2900
78
100

5250
110
140

20000
217
280

On constate que l'alliage 9Cr1 MoNNbV a approximativement 4 7 fois plus de sites de germination
potentiels de type "coin inter." et 2 3 fois plus de sites de germination potentiels de type "surface
inter." que les deux autres alliages. En outre, nous pouvons penser que les carbonitrures non
dissous aprs le traitement d'austnitisation peuvent ventellement constituer des sites de
germination potentiels supplmentaires pour la ferrite, dans l'alliage 9Cr1 MoNNbV. Enfin, n'oublions
tout de mme pas, qu'en dehors de ces considrations morphologiques, l'alliage 9CrIMoNNbV
prsente le "Chrome quivalent" le plus lev parmi les trois alliages, et que ce facteur doit aussi
contribuer acclrer l'tape de germination de la ferrite.
7.5.4 Comparaison des valeurs de l'exposant du temps N et la microstructure:
Nous ne considrerons que les valeurs obtenues avec "correction de temps d'incubation" (sauf pour
l'alliage 9Cr1 MoNNbV) qui nous semblent priori physiquement plus ralistes.
* Pour l'alliage 9CMMo: on observe une diminution progressive de N 4 jusqu' N 2
entre Gp = 7250C et 0P = 650C. Qualitativement cne volution semble bien pouvoir se corrler
l'volution structurale observe, savoir: pour les hautes 0P, la transformation l~=>a aurait lieu
avec une activation d'un nombre de sites de germination (joints triples...} rduit au dpart, et la
croissance aurait alors lieu simultanment avec l'apparition de nouveaux germes. La valeur N 4
pourrait mme indiquer que la vitesse de germination serait peu prs constante pour 0P725C.
Avec la diminution de 0P, on observe une saturation de l'ensemble des joints F de plus en plus tt
par rapport au degr d'avancement de la raction, la valeur extrme N 2 tant toutefois infrieure
la valeur N =3 attendue pour une transformation avec germination instantane.
D'autre part, on pourra remarquer que le fait d'avoir accompli un prpalier 6250C (temps
correspondant quelques pourcents d'austnite transforme cne temprature) stabilise la valeur
de N aux alentours de 2, quelque soit la temprature ultrieure tudie, ce qui confirme bien que ce
sont les conditions de germination qui fixent cne valeur.
* Pour l'alliage 9Cr 1MoN: on observe qualitativement la mme volution. Mais les
valeurs de N suprieures 4, observes pour 0P>700C, pourraient indiquer que, pour ce domaine
de temprature, la vitesse de germination est croissante au cours du temps. Nos observations
structurales ne sont toutefois pas suffisamment approfondies pour pouvoir corroborer cne
interprtation.
* Pour l'alliage 9CrI MoNNbV: N semble relativement constant dans tout le domaine de
temprature tudi, la valeur N 6 indiquant que la vitesse de germination serait dans tous les cas
crossante au cours du temps. Mais l encore, nos observations structurales sont insuffisantes pour
pouvoir vrifier cne hypothse.
A ce stade, nous pourrions proposer une tude complmentaire qui consisterait, par exemple,
stopper la transformation r=>a pour diffrents degrs d'avancement (Yi), puis tenter de mesurer le
nombre de grains ferritiques apparus, l'aide de l'analyse d'image. Ceci pourrait nous permettre de
confirmer l'interprtation des valeurs de N, en valuant la variation du "taux de germination" par
rapport Yi, et en fonction de 0P.

62

7.5.5 Signification physique des valeurs de Eaoo. exprimentale:

Nous avons vu que les cintiques exprimentales Y=f(t) n'taient pas parfaitement "isocintiques"
entre 8P = 725C et 0P = 625C pour les alliages 9CrIMo et 9CrIMoN, ceci se traduisant alors par
une variation de Eapp. avec le degr d'avancement de la raction. Ceci montre qu'il est d'autant
plus difficile d'attribuer une relle signification physique aux valeurs de Eapp. dtermines dans ces
conditions.
On peut toutefois comparer nos valeurs exprimentales quelques nergies d'activation relatives
la diffusion en phase austnitique, extraites de la littrature:
Type de diffusion en phase T Energie d 1 activation (Kcal/mol)

Rf.

Diffusion en volume:
C dans Fe:
N dans Fe-18Cr-12Ni-2Ti:

Cr dans Fe:
Cr dans Fe-Cr-Ni:
Mo dans Fe:
Mo dans Fe-IMo:
Fe dans Fe (autodiff.):

34.
47.
70.
58. -63.

73
61.4

68.

[7.13]
[7.14]
[7.16]
[7.16]
[7.13]
[7.15]
[7.16J

Diffusion au ioint de arain:

Cr dans Fe-Cr-Ni:
Fe dans Fe:

36. -45.

40.

[7.16]
[7.16]

Nous avons vu que Eapp. ne pouvait pas tre relie simplement une nergie d'activation pour la
diffusion compte tenu du fait qu'elle intgre la fois les processus de germination et de croissance
par diffusion. On peut toutefois tenter d'interprter les valeurs de Eapp. dtermines dans les
alliages 9CrIMo et 9CrIMoN avec un prpalier (de "germination") 65O0C, si l'on suppose que la
germination ayant t effectue une temprature identique pour tous les essais, Eapp. serait alors
uniquement dtermine par les processus de croissance par diffusion. Dans ce cas, nous avons
trouv que Eapp. se stabilisait vers une valeur relativement constante pour Y>50%:
Eapp. 70 10Kcal/mol. Cne valeur pourrait donc tre caractristique de la diffusion en volume du
Chrome et/ou du Molybdne ou de l'autodiffusion en volume du Fer, en phase austnitique. Il
semble donc que la cintique isotherme l~=>a dans nos alliages serait globalement gouverne par
la diffusion en volume des lments substitutionnels (Fe, Cr, Mo...) plutt que par la diffusion en
volume des interstitiels (C, NI dont l'nergie d'activation pour la diffusion prsente des valeurs
environ deux fois plus faibles que les valeurs de Eapp. dtermines exprimentalement. N'ayant pas
dtect, en microanalyse X, de "partition" des lments substitutionnels sur des distances
suprieures quelques microns, cette diffusion n'interviendrait que sur de courtes distances au
niveau de l'interface {r=>a} en mouvement. Toutes ces considrations sont compatibles avec un
certain nombre d'observations exprimentales ([7.17] [7.19]) qui ont montr qu'aucune partition
importante des lments substitutionnels n'tait dtectable dans des aciers du type Fe-C-X (o
X = Cr, Mo). Comme nous l'avons vu dans l'introduction bibliographique, cette absence de partition
des lments en substitution, au cours de la transformation isotherme r=>o, est l'une des
hypothses de base du modle de "para-quilibre" propos par HULTGREN 17.20} et HILLERT [7.21]
pour dcrire les transformations en phase solide du type T=>a.

63

7.S.6 Mcanisme de la transformation isotherme r=>o aux basses tempratures, pour

l'alliage 9CrIMo:
Compte tenu de l'ensemble de nos observations, nous pouvons proposer le mcanisme qualitatif
suivant pour dcrire la transformation r=>a dans le domaine des basses 0P, pour l'alliage 9CrIMo
(ce mcanisme est schmatis sur la figure 7.34 ):
(a) La transformation prsente une priode "d'incubation" importante correspondant
approximativement au temps ncessaire pour saturer l'ensemble des sites de germination (joints de
grain D. Il semble que cne tape ncessite la germination simultane de nodules de ferrite et de
carbures (M23C6), d'o la dcoration systmatique des anciens joints f par ces prcipits
(morphologie que l'on retrouve d'ailleurs dans l'alliage 9CrIMoN).
(b) Le dbut de l'tape de "croissance" (Ys 10%) s'accompagne d'une prcipitation
importante de M23C6 de type "interphase", illustre par des alignements priodiques de ces
prcipits.
(c) Au del d'une certaine fraction d'austnite transforme (Y-20% 63O0C), la
prcipitation de M23C6 fait place la prcipitation de M2X (-Cr2N). On peut alors mettre deux
hypothses pour expliquer cette volution:
(c-1) un enrichissement progressif en azote, en amont de l'interface (T-a] en
croissance, par rejet de l'azote depuis la ferrite vers l'austnite (M23C6 n'acceptant alors que trs
peu d'azote substitu son carbone);
(c-2) un appauvrissement en carbone de l'austnite, en amont de ce mme
interface.
Ces deux phnomnes peuvent avoir lieu simultanment. Ils ont la mme consquence: une
diminution progressive du rapport C/N en solution solide dans la zone austnitique adjacente
l'interface {l~-a}. Or, en comparant les alliages 9CrIMo et 9CfIMoN, nous avons vu que un rapport
C/N (nominal) proche de 1 conduisait dstabiliser M23C6 au profit de M2X dans le cas de l'alliage
9CrIMoN (rappel: C/N(9Cr1Mo)-4 (soit -4,7 %at.) contre C/N(9Cr1 MoN)-1.4 (soit -1,7 %at.)).
On peut donc raisonnablement faire l'hypothse suivante: ds que la composition de la zone
austnitique immdiatement adjacente l'interface {f-c} en mouvement est telle que C/N 1.5, la
phase M2X prcipite au dtriment de M23C6. En outre, le fait que cette prcipitation ait lieu dans le
prolongement des alignements de M23C6 semble montrer que cette transition M23C6=>M2X ne
modifie pas fondamentalement la structure cristallographique de l'interface {f-a} en mouvement.
(d) La fin de la transformation (Y>50%) ne semble pratiquement plus s'accompagner
de phnomnes de prcipitation de carbures (et/ou nitrures) au niveau de l'interface mobile {f-o}.
Deux observations exprimentales peuvent expliquer ce comportement:
(d-1) nous avons constat, sur deux essais, qu'en interrompant la raction r=>a
avant son terme, la temprature Ms, caractristique de la dcomposition de l'austnite rsiduelle en
martensite lors du dernier refroidissement, augmentait avec le degr d'avancement de la raction
(aprs transformation de -90% de l'austnite 6250C: Ms-SIO 0 C, alors qu'en l'absence de
transformation: Ms400C). Ce phnomne est d'ailleurs analogue celui observ lors de l'tude
des refroidissements continus (cf. chapitre suivant), lorsque la' transformation P= >a au
refroidissement est incomplte. Or, nous avons vu dans l'introduction bibliographique, que la valeur
de Ms dpendait troitement de la composition en lments d'addition en solution solide de la phase
mre (l'austnite), et en premier lieu, de la teneur en carbone (d'aprs la formule empirique
d'ANDREWS, Ms augmente avec la diminution du carbone en solution). Nous pouvons donc penser
que l'austnite rsiduelle s'appauvrit progressivement en carbone (et dans une moindre mesure en
azote) au cours de la transformation.

64

(d-2) Nous avons observ, en outre, que les carbures situs au voisinage de
l'ancien grain r coalescaient au cours de la transformation (cf. fig. 7.11 ), ceci se traduisant
d'ailleurs par une "dchromisation" de la matrice dans cne zone . Cette "dchromisation" est
suffisamment importante pour tre dcele l'aide de la microsonde lectronique, technique dont la
rsolution spatiale est de l'ordre du micron. Cr, il est admis que les lments substitutionnels (Cr,
Mo) ne diffusent que sur de trs courtes distances au niveau de l'interface {C-a} en mouvement (
typiquement: de quelques nanometres quelques dizaines de nanometres). Par suite,
l'augmentation progressive de la taille des carbures (prcipits au tout dbut de la raction) et la
dchromisation "apprciable" des zones adjacentes de matrice qui l'accompagne, suggre un
"approvisionement" continu en carbone de ces prcipits pendant toute la dure de la
transformation isotherme P= > a.
Ces deux volutions ncessitent une diffusion du Carbone (et ventuellement de l'Azote) en phase
austnitique, sur de grandes distances (de l'ordre du demi-diamtre de l'ancien grain D. Nous
pouvons vrifier si cette hypothse est physiquement raliste, en calculant approximativement les
"libres parcours moyens" des atomes de carbone et d'azote, au bout des temps respectifs de
transformation: I1 %, t50% et t99%, pour chaque temprature, et pour les trois alliages. Il nous suffira
alors de comparer ces distances calcules au demi-diamtre moyen des grains C.
Cependant, les valeurs moyennes de la taille de l'ancien grain r des trois alliages ont t
dtermines deux dimensions (sur coupes mtallographiques). Ces valeurs sont donc infrieures
aux diamtres moyens des grains, 3 dimensions; et ce sont ces dernires valeurs que nous
devrons comparer aux libres parcours moyens calculs. Afin d'estimer ces tailles moyennes 3
dimensions, nous avons reprsent, sur la figure 7.35 , "l'histogramme cumul" des anciens grains
(D, en fonction de leur diamtre (ces histogrammes sont calculs par l'analyseur d'image). On peut
alors prendre comme limite suprieure pour la valeur du diamtre moyen du grain I" 3 dimensions,
le diamtre correspondant 95% (c'est dire, qu'on a, deux dimensions, 95 % des grains
analyss qui ont une taille moyenne infrieure ou gale cette valeur). D'autre part, en prenant la
taille moyenne dtermine sur l'ensemble des grains, deux dimensions, comme limite infrieure,
on a ainsi deux valeurs qui doivent encadrer la taille moyenne du grain 3 dimensions:
ALLIAGES:

Lim. infrieure:

Lim. suprieure:

9CrIMo:

42 M m -

110 /an.

9CrIMoN:

28 M m -

80 /jm.

14 /Jin.

40 /un.

9CrIMoNNbV:

La figure 7.36 permet alors de comparer ces "libres parcours moyens" (VDt) par rapport au "rayon"
du grain P (Rr = dr/2). On constate que, pour le carbone, VDt est systmatiquement suprieur Rr,
ds t = t1%. Ceci montre que le carbone aurait eu le temps de diffuser depuis le centre du grain l~
jusqu' l'interface {f~-a}, ds le dbut de l'tape de croissance. Pour l'azote, VDt est du mme ordre
de grandeur que Rp
Ces calculs approximatifs sont donc en bon accord avec le mcanisme schmatique propos ciavant. On vrifie bien que le carbone a une vitesse de diffusion beaucoup plus rapide que la vitesse
d'avance de l'interface {f-a}. Il est donc concevable que les ractions de prcipitation de carbures
(M23C6) s'interrompent trs tt au cours de la transformation (Y20% 0P = 630C), en
supposant que l'austnite s'est appauvri suffisamment en carbone libre cet instant. D'autre part,
on constate que l'azote a vraisembablement une vitesse de diffusion plus proche de la vitesse
d'avance de l'interface {f-aj. Ceci est compatible avec le fait que les phnomnes de prcipitation
de carbonitrures de Chrome du type M2X persistent jusqu' la fin de la raction dans l'alliage
9CrIMoN: aprs transformation f=>a complte 6250C, les rpliques extractives prleves sur
les chantillons en alliage 9CrIMoN prsentent une rpartition relativement homogne des
carbonitrures de Chrome M2X, contrairement aux chantillons en alliage 9CrIMo traits dans les

mmes conditions, pour lesquels les carbures M23C6 sont tous situs au voisinage de l'ancien joint
de grain f, zone qui correspond au dbut de l'tape de croissance...
Toutes ces hypothses devraient bien sr faire l'objet d'une tude plus approfondie pour pouvoir
tre confirmes. On pourrait par exemple doser le carbone libre pour diffrents degrs d'avancement
de la raction, par des mthodes du type "mesure du pouvoir thermolectrique", en normalisant la
teneur en Carbone libre ainsi mesure, au pourcentage effectif d'austnite non transforme.
7.5.7 Renforcement des structures ferritiaues
Comparaison des rsultats d'essais de traction:

observes pour les basses Qo /

Nous avons vu que la prcipitation de type "interphase" renforait la structure ferritique obtenue
aprs transformation isotherme F= > a pour les basses 0P. Ce durcissement est plus marqu pour
les alliages grains fins, et tout particulirement pour ceux contenant du Vanadium (9Cr1 MoNNbV
et 9Cr1 MoNV), pour lesquels nous avons constat un durcissement de prs de 10O Kg/mm2 entre
Op = SOO0C et Op = 6250C. Ce renforcement serait apparemment d un mcanisme de
durcissement structural par la fine prcipitation "interphase" et semi-cohrente localise au
voisinage de l'ancien grain T, comme l'ont montr des rsultats de microduret (alliage 9CrIMoNV
austnitis 1 h. 123O0C). Ce comportement a d'ailleurs t rcemment observ par PARSONS &
EDMONDS [7.22] (cf. figure 2.9 ) dans des aciers 0.4-0.8% de carbone faiblement allis au
Vanadium (0.1-0.6% de V). On peut constater, sur cette figure, que le renforcement maximum de la
structure ferritique est observ pour 0P = 600-650C, et le renforcement est d'autant plus
important que la teneur en V est leve. Ces auteurs ont montr que ce durcissement tait d la
prcipitation "interphase" du carbure de Vanadium M4C3.
Ces rsultats diffrent donc des observations faites sur l'alliage 9CrIMoNNbV, o pour Op=63O0C,
les seuls prcipits "interphases" dcels taient du type M23C6 ou M2X. On peut toutefois mettre
les hypothses suivantes pour tenter d'expliquer le renforcement maximum, observ sur les aciers
contenant du Vanadium (9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV):
* la finesse de la taille du grain T doit contribuer une rpartition plus homogne des
prcipits dans l'ensemble de la structure ferritique, par rapport aux alliages non stabiliss (9CrIMo
et 9CrIMoN), car la prcipitation "interphase" est situe au voisinage des anciens joints de grain f;
* la prsence d'lments fortement carburignes comme le Vanadium et/ou le Niobium,
peut, en abaissant l'activit du carbone en solution, retarder la coalescence des carbures;
* il peut exister des "germes" de carbures de Vanadium (et/ou Niobium) difficilement
dtectables au M.E.T., cette prcipitation extrmement fine pouvant alors renforcer notablement la
matrice. Nous reviendrons d'ailleurs dans les chapitres suivants sur ce mcanisme, qui pourrait tre
responsable du durcissement observ au cours de certains traitements de revenu et du
vieillissement de la martensite, dans les deux alliages contenant du vanadium.
Nous terminerons en nous intressant des rsultats d'essais de traction effectus par E.
DEFFRADAS [7.23] sur les cinq alliages (9CrIMo, 9CrIMoN, 9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et
9CrIMoNNbV). La figure 7.37 prsente l'volution de la limite d'lasticit (Rp0j2) en fonction de la
temprature d'essais pour les cinq alliages dans l'tat mtallurgique suivant: austnitisation 1 h.
100O0C puis trempe interrompue 67O 0 C (dure du palier = 30 h./ transformation f=>a mene
son terme). Ce choix de l'tat mtallurgique est un compromis entre une temprature de palier
suffisamment basse pour pouvoir observer le renforcement d la prcipitation interphase d'une
part, et un temps de maintien industriellement acceptable d'autre part (n'oublions pas que pour
0P-625C, le temps de maintien ncessaire pour obtenir une transformation l~=>a complte est
de l'ordre d'une semaine, pour l'alliage 9CrIMo...).

66

En comparant les valeurs de Rp0>2 pour une marne temprature d'essai (0P), sur la figure 7.37 , on
retrouve le mme classement des cinq alliages vis vis du renforcement par prcipitation interphase,
que celui que nous avions tabli l'aide des valeurs de duret. Les alliages 9CrIMoNNbV et
9Cr1 MoNV prsentent bien le renforcement maximum par rapport l'alliage 9Cr 1 Mo:

ALLIAGES (austnitiss 1 h.
100O0C + 30 h. ep=*670QC)

9CrIMo

9CrIMoNV

9CrIMoNNbV

Rp0,2<MPa>

9essai=20C!

-300

420

480

RPO,2<Mpa>

Cessai=650"08

160

220

260

7.6 Conclusions partielles:

* Nous avons pu tablir les diagrammes T.T.T. des alliages 9CMMo, 9CrIMoN et
9CrIMoNNbV, aprs austnitisation d'une heure 103O0C, puis trempe 150C/s jusqu' une
temprature comprise entre 0P = 625C et Gp = SOO0C. Ces diagrammes ont tous une allure
"classique" en "C". Le "nez" du diagramme se situe 0P = 725C-750C selon les nuances. Avec
la baisse de 0P, la transformation isotherme V=>a prsente une cintique de plus en plus lente. Par
exemple, le temps de fin de raction (t99%) pour l'alliage 9CrIMoN trait 6250C est de l'ordre de
110 heures (plus de 4 jours), alors qu' 75O0C: t99%-4h30mn.
* Pour des 0P intermdiaires entre 60O0C et Ms-40O0C, aucune transformation (de
type bainitique?) n'a pu tre mise en vidence: un chantillon en alliage 9CrIMo trait 0P = 500C
ne prsente aucun dbut de transformation au terme d'un maintien de 500 h. cette temprature.
* Aucune influence nette de la vitesse de refroidissement (VR) sur la cintique ultrieure
de transformation isotherme n'a t mise en vidence, dans une gamme de vitesses comprises entre
500C/s et 5C/s.
* Une lvation de la temprature d'austnitisation (de 100O0C 120O0C) se traduit
par un ralentissement important de la cintique de transformation ( 0P = 725C, dans l'alliage
9Cr1 Mo). Ce phnomne serait d l'augmentation de la taille moyenne de l'ancien grain T (drmv-).
La variation du temps de demi-raction It1/2) en fonction de drmv-, serait alors du type:
t1/2 = (drmv-)M, oM-3/4.
* Les courbes exprimentales {fraction d'austnite transforme} (Y) en fonction du
temps, ont toutes une allure de "sigmode". Elles sont correctement dcrites l'aide de l'quation
empirique de "Johnson-Mehl-Avrami": Y = 1-exp[-(Kt)N]. Cependant, pour les plus basses 0P
(0Ps6750C), nous avons introduit un paramtre supplmentaire (en plus de l'exposant du temps:
N), pour pouvoir ajuster au mieux l'quation de J.M.A. sur les courbes exprimentales. Ce
paramtre a t dfini comme un "temps d'incubation" (tinc ), et il conduit un dcalage positif de
l'origine des temps. Ce temps augmente avec la diminution de la temprature (tinc 24 h. 6250C,
pour l'alliage 9CrIMoN). On remarquera que seul l'alliage 9CrIMoNNbV ne semble pas prsenter de
"priode d'incubation" notable, dans toute la gamme des tempratures tudies.
* On observe deux
microstructurales sont diffrentes:

domaines de tempratures pour lesquels les

volutions

(1) 9Pa700C ("nez" du diagramme T.T.T.):

Dans ce domaine, la transformation r=>a s'accompagne d'une prcipitation de carbures M23C6
(et/ou de carbonitrures M2X), morphologie perlitique (et/ou fibrillaire). Pour ces prcipits, nous
avons identifi les relations d'orientation cristallographique avec la matrice suivantes:

67

{111JM23C6/VO10L Ua relation entre directions n'tant pas unique)

(0001}M2X//{11O)0 et < 3300 >M2x//< 200 ><,//< "direction de croissance" >
D'autre part, les valeurs de l'exposant du temps (Na4) semblent indiquer que la "germination" a
lieu sur un nombre rduit de sites potentiels au dpart, de nouveaux sites de germination tant
ensuite activs pendant toute la dure de l'tape de "croissance". Cne interfrence entre l'tape de
germination" et l'tape de "croissance" rend alatoire l'interprtation physique de l'nergie
d'activation apparente dtermine dans ce domaine de tempratures. Enfin, la valeur exprimentale
de l'exposant: M 3/4, caractristique de la dpendance de t1/2 vis a vis de drmoy-, pourrait indiquer
que la transformation isotherme T= > a aurait lieu vitesse de germination constante, sans
"saturation" des sites de germination au cours de la raction; les sites de germination actifs seraient
alors les "joints triples F". Ces dernires dductions sont tout fait compatibles avec nos
observations structurales; elles seront d'ailleurs mieux apprhendes au cours de l'tude de la
dcomposition anisotherme (au refroidissement) de l'austnite, qui fait l'objet du prochain chapitre.

(2) 9p<700C:

Dans ce domaine de Qp, la transformation isotherme l~=>a s'accompagne d'une prcipitation

"interphase" de M23C6 et/ou M2X. Ces prcipits prsentent des relations d'orientation
cristallographique avec la matrice identiques aux prcdentes (0Pa700C). Globalement, ces
prcipits sont essentiellement localiss au voisinage de l'ancien joint de grain I" (surtout dans
l'alliage 9Cr1 Mo).
Pour les alliages non stabiliss (9Cr1 Mo et 9Cr1 MoN), les valeurs exprimentales de l'exposant du
temps (N) sont infrieures ou gales 3. Ceci pourrait indiquer que la "croissance" de la ferrite
s'effectue aprs "saturation" des sites potentiels de germination. Ces dductions sont tout fait
compatibles avec nos observations exprimentales, selon lesquelles nous avons pu clairement
mettre en vidence que l'tape de "germination" (saturation de l'ensemble des anciens joints C,
avec prcipitation "interphase") tait bien spare dans le temps, de l'essentiel de l'tape de
croissance.
En tenant compte de ces dductions, nous avons ralis des essais complmentaires sur les alliages
9Cr1 Mo et 9Cr1 MoN, qui consistaient en des "prpaliers" basses 0P, suivis d'un chauffage brutal
une autre 0P, la raction r=>a tant alors suivie cne deuxime temprature. Le rle du
prpalier consistait "saturer" l'ensemble des sites potentiels de germination pour la ferrite, et
fixer ainsi les conditions de "germination" de celle-ci. Dans ces conditions, nous avons pu
dterminer des nergies d'activation apparentes que nous supposons physiquement plus ralistes.
Les valeurs de Eapp. ainsi dtermines (Eapp. - 70 10 Kcal/mol) pourraient indiquer que c'est la
diffusion en volume des lments substitutionnels (Cr, Mo, Fe,...) qui gouverne globalement la
cintique de la transformation isotherme f=> a dans ces deux alliages.
En outre, nous avons utilis un mode de reprsentation graphique des temps de transformation
(tY%, pour Ys 50%) de type "cumul linaire", qui nous a permis de vrifier que, dans ces
conditions, la "croissance" de la ferrite est "isocintique" entre 0P = 650C et 0P=700C (c'est
dire qu'il y a "cumul linaire" des temps de transformation correspondant l'tape de croissance,
entre ces deux tempratures, lorsque l'tape de "saturation des sites de germination" est effectue
dans des conditions fixes, 65O 0 C). Ce type de reprsentation semble conforter l'hypothse selon
laquelle c'est bien la variation du pouvoir de germination avec Qp qui est responsable du fait, qu'en
absence de "prpalier", les cintiques exprimentales Y=f(t) ne sont pas "isocintiques" dans le
domaine des 0P tudies pour ces deux alliages.
Enfin, l'alliage 9Cr 1 MoNNbV se distingue des deux alliages non stabiliss par:
- une absence de "priode d'incubation" pour les basses 0P;

68

- des cintiques de transformation Y=f(t) "isocintiques" dans tout le domaine des P

tudies (625C-750C): N et Eapp. sont constantes avec, respectivement, 6P, et fa fraction
d'austnite transforme (Y).
Deux facteurs peuvent expliquer ce comportement singulier de l'alliage 9Cr1 MoNNbV, par rapport
aux alliages 9Cr1 Mo et 9Cr 1 MoN:
(1 ) un "chrome quivalent" plus lev;
(2) une densit de sites potentiels de germination pour la ferrite plus importante (d'un facteur 2
7 selon le type de site).
Ces deux facteurs contribuent acclrer les tapes de germination et de croissance des grains de
ferrite dans l'austnite.
* Enfin, nous pouvons nous intresser plus particulirement l'influence de la
composition chimique:
(10I Effet de l'azote:
L'ajout de 500 ppm d'azote la matrice de base 9Cr-1Mo-0.1C-0.02N (EM10) conduit
dstabiliser les carbures de Chrome M23C6 au profit des carbonitrures de Chrome du type M2X. On
constate:
- qu'un rapport nominal dans la matrice: C/N 4 (9CrIMo) conduit la prcipitation,
majoritaire en nombre, de M23C6,
- alors qu'un rapport nominal: C/N 1.4 (9CrI MoN) conduit essentiellement M2X.
Ces observations permettent d'expliquer la squence de prcipitation observe dans l'alliage
9CrIMo basses 0P: la transformation dbute avec des ractions denses de prcipitation
interphase de M23C6. Au del d'un certain degr d'avancement de la transformation (Y20%
6250C), l'austnite rsiduelle s'tant suffisamment appauvrie en carbone (et/ou enrichie en azote),
le rapport C/N dans la zone austnitique immdiatement en contact avec l'interface (r-a) en
mouvement devient proche de 1, et la prcipitation de M23C6 fait place M2X. On notera que ce
mcanisme n'est concevable qu'en raison du fait que la vitesse de dplacement de l'interface {r-a}
parait nettement plus faible que la vitesse de diffusion du carbone dans l'austnite (des calculs
approximatifs du "libre parcours moyen" de cet lment semblent indiquer que le carbone a eu le
temps de dh'user depuis le centre du grain l~, jusqu'au joint de grain l~, ds le dbut de l'tape de
croissance.. 1.
'2': ) Effet du vanadium (et dans une moindre mesure du niobium):
Les alliages stabiliss, et tout particulirement ceux contenant du vanadium (9CrIMoNV et
9CrIMoNNbV), prsentent un renforcement important de la matrice ferritique basses
tempratures. A 0P = 625C-650C, la duret de la structure ferritique atteint des valeurs
comparables celles d'une martensite revenue une heure 75O0C, soit: Hv5240 Kg/mm2. Dans
le mme ordre d'ides, des essais de traction ont montr que les alliages 9CrIMoNV et
9CrIMoNNbV prsentent une limite d'lasticit (Rp0 2) nettement suprieure celle de l'alliage
9CrIMo trait dans les mmes conditions (austnitisation d'une heure 100O0C, puis trempe
interrompue 67O0C et maintien de 30 heures cette temprature).

69

8. TRANSFORMATIONS DE L1AUSTENITE EN
CONDITIONS AIMlSOTHERMES:
Nous avons tudi les transformations austnite=> ferrite et austnite=>martensite, lors de
refroidissements vitesses variables, dans le but d'tablir les diagrammes T.R.C. des cinq nuances.
Les cycles thermiques utiliss taient les suivants: chauffage vitesse constante (-35O0CIh),
maintien d'une heure en phase austnitique (nous avons tabli les diagrammes T.R.C. pour deux
tempratures d'austnitisation: 0r=1000C et Qr = 110O0C), puis refroidissements vitesses
constantes, ces vitesses tant comprises entre 10C/h et 5C/h. Nous avons alors examin les
structures produites au terme de ces cycles thermiques, et nous avons caractris les diffrentes
phases prcipites au cours du refroidissement.

8.1 Rsultats exprimentaux:

8.1.1 Caractrist/on des diffrents domaines de phase hors quilibre en fonction de /a
vitesse de refroidissement:
Les tempratures d'austnitisation prconises pour les alliages martensitiques du type 9CrIMo, en
vue des applications industrielles, sont gnralement comprises entre 100O0C et 110O0C. Il nous a
donc sembl intressant d'tablir les diagrammes T.R.C. des cinq nuances, pour deux tempratures
d'austnitisation: 100O0C et 110O0C, et pour une dure de traitement fixe 1 heure.
A titre d'exemple, les courbes de dilatomtrie absolue obtenues en refroidissement continu, pour
l'alliage 9Cr1 MoNNbV, et pour diffrentes vitesses de refroidissement, sont reportes sur la figure
8.1 . O e ces courbes, nous pouvons dduire deux domaines de tempratures: [800C-600C] et
[525C-230C] correspondant respectivement aux transformation: r=>cr et r=>martensite;
aucune transformation intermdiaire de type batnitique n'a t mise en vidence au cours de cne
tude, quelque soit la vitesse de refroidissement utilise.

* Points de transformation et vitesses critiques (diagrammes T.R.C.):

Les courbes T.R.C. tablies partir des cinq nuances tudies et pour les deux 0r sont prsentes
sur les figures 8.2 8.6 . Toutes ces courbes ont t tablies dans le dilatomtre disposant d'un
vide secondaire (5.10'5atm) afin d'viter les problmes de dcarburation.
Notons que l'origine de l'ensemble des courbes de refroidissement est prise 90O0C (valeur proche
de Ac3). Ce choix de l'origine correspond au fait que c'est l'cart entre la temprature de dbut de
la transformation r=>a l'quilibre (Ac3) et la temprature de dbut de la transformation r=>o
hors quilibre (au refroidissement) qui fixe la valeur de la "force motrice" de la raction r=>a, et
donc sa cintique, le refroidissement en phase monophase P (entre O1- et Ac3) n'intervenant pas,
en principe, sur cette cintique.
L'ensemble des vitesses critiques de refroidissement et des tempratures de dbut et de fin de
transformation est rsum dans le tableau ci-aprs:

70

Nuance

9CrIMo

Sr(0C) 1000

1100

9CrIMoN
1000

1100

9CrIMoNNb
1000

1100

9CrIMONV
1000

1100

9CrIMoNNbV
1000

1100

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VR M8: 375 C 375 C 375 C 375 C 37O C 37O C 375 C 375 C 37O C 37O C
>
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Vm MF : 23O C 23O C 22O C 22O C 23O C 23O C 24O C 24O C 22O C 22O C

VmC/h

55

35

45

40

110

90

170

70

140

110

Vra T1: 760-0 750-0 740-0 720-0 750-0 760-0 760-0 780-0 770-0 765-0
>
78O C 77O C 75O C 77O C 77O C 78O C 775 C 79O C 79O C 785 C
VR
> TF: 680- 650- 630- 650- 625- 645- 655- 650- 650- 655-

v
VaC/h

70O0C 67O0C 6450C 69O0C 64O0C 67O0C 70O0C 70O0C 70O0C 7050C
15

15

25

20

65

20

55

35

T1: 79O0C 78O0C 7750C 78O0C 78O0C 7850C 7950C 80O0C 7950C 7950C
>
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VR TF: 74O C 73O C 72O C 735 C 725 C 725 C 765 C 76O C 76O C 74O C

Ac1*:

8250C

8250C

83O0C

84O0C

8450C

Ao3*:

8950C

8650C

8750C

9150C

91O0C

* = Ac1Ct Ac3 sont dtermines au chauffage 350C/h (ce sont donc des valeurs par excs par
rapport aux tempratures d'quilibre thoriques), nous les noterons donc: Ac130P- et Ac3sup-;
Notations utilises: M5 = temprature de dbut de la transformation martensitique;
MF = temprature de fin de la transformation martensitique;
T| = temprature de dbut de la transformation T=XT;
Tp = temprature de fin de la transformation r=>a;
VR = vitesse de refroidissement utilise;
Vm = vitesse critique de trempe martensitique (vitesse de refroidissement minimale
permettant d'obtenir une structure entirement martensitique l'ambiante);
V0. = vitesse critique correspondant la vitesse maximum permettant d'obtenir une
structure entirement ferritique l'ambiante;
Rem.: Les vitesses critiques sont dtermines avec une incertitude relative de 10 %; les
tempratures avec une incertitude absolue de 1O0C.
Oe l'ensemble de ces rsultats, nous pouvons dduire trois domaines de vitesse de refroidissement,
pour lesquels les volutions des points de transformation sont qualitativement les mmes pour les
cinq alliages:
(1) Domaine martensitique (VR > Vn): Dans ce domaine, les tempratures M5 (-375 0 C) et MF
(-23O0C) sont constantes pour toutes les VR tudies.

71

(2) Domaine ferrito-martensitique (Vn, > Vn > V0I: Au fur et mesure que VR dcrot, M3 et MF
augmentent de respectivemnet 375 0 C a50O0C et 23O0C ^40O0C ainsi que T, de 720-78O0C
750-79O0C, alors que TF chute de 640-7050C 625-68O0C selon les nuances.
(3) Domaine ferritique (V0 > VnI: En dessous de V0, les tempratures T, et TF se stabilisent vers
des valeurs qui doivent tendre par valeur infrieure vers les tempratures d'quilibre (nous les
noterons donc respectivement: Ac3'"'' et Ac1'"'-). Notons que les valeurs des alliages contenant du
vanadium sont suprieures celles des trois autres nuances:
Ac 3 inf --795C et Ac, inf --760C pour les alliages 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV;
Ac3inf--780C et Ac 1 inf -~730C pour les alliages 9CrIMo, 9CMMoN et 9CrIMoNNb.
Ces valeurs sont comparer aux tempratures Ac140P- et Ac3*up- dtermines au chauffage (valeurs
suprieures aux valeurs thoriques l'quilibre) qui prsentent qualitativement les mmes
diffrences selon les alliages considrs:
Ac3sP--910C et Ac 1 90 P--84O 0 C pour les alliages 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV
Ac 3 80 P--865-895 0 C et Ac 1 90 P--825 0 C pour les alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et 9CrIMoNNb
A l'aide de ces valeurs exprimentales, on peut en dduire que les valeurs thoriques l'quilibre
(Ac1 et Ac3) sont comprises entre respectivement: (Ac11^-Ac180P-J et {Ac3'nf-Ac3sop-}.
Concernant les vitesses critiques (Vm et V0), les valeurs les plus leves sont observes pour les
alliages stabiliss: 9CrIMoNV, 9CrIMoNNbV et 9CrIMoNNb, soient respectivement pour
0r = 1000C: V m = 170, 140 et 110 C/h; V0= 65, 55 et 25C/h. Les alliages non stabiliss
(9CMMo et 9CrIMoN) ont des valeurs tout fait similaires, soient respectivement pour
0r = 1000C: V m = 55 et 45 C/h; V 0 = 15C/h pour les deux alliages.
L'lvation de la Or de 100O0C 110O0C contribue diminuer ces vitesses critiques et le domaine
d'apparition de la ferrite est repouss vers la droite sur le diagramme TRC; ce phnomne est
particulirement marqu pour l'alliage au vanadium (9CrIMoNV): Vn, passe de 170C/h 70C/h.
Notons enfin, que les valeurs des points de transformation: M3, MF, T1 et TF ne sont pratiquement
pas affectes par l'augmentation de la O1- de 100O0C 110O0C.

8.1.2 Valeurs de duret:

Les volutions de la duret des structures obtenues aprs refroidissement continu peuvent tre
dcrites l'aide des trois domaines de phase prcdemment cits:
(1) dans le domaine martensitique, Hv5 est constante et se situe entre 400 et 440 Kg/mm2
selon les nuances;
(2) dans le domaine ferrito-martensitique,
diminution de VR;

Hv5 chute jusqu' 150

Kg/mm2 avec la

(3) dans le domaine ferritique, Hv5 se stabilise entre 135 et 150 Kg/mm2 selon les nuances.

8.1.3 Microstructure:
L'examen au microscope optique ne rvle pas d'volution notable de la morphologie de la
martensite, dans tout le domaine des vitesses de refroidissement correspondant l'otention d'une
structure monophase martensitique (V R >V m ). La figure 8.7 prsente des metallographies optiques
caractristiques des structures martensitiques des alliages 9CM Mo et 9CrI MoNNbV, aprs trempe

72

depuis les deux 0r tudies (100O0C et 110O0C). Comme nous l'avons vu prcdemment, la
martensite des alliages stabiliss (9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV) prsente une
morphologie beaucoup plus fine que celle des alliages non stabiliss (9CrIMo et 9CrIMoN).
Les figures 8.8 8.12 rsument les aspects mtallographiques des cinq nuances, aprs
refroidissement continu diffrentes vitesses correspondant aux diffrents domaines de phase
prcdemment explicits. De l'ensemble de ces examens mtallographiques, nous retiendrons les
faits suivants:
* Pour des vitesses de refroidissement situes juste en dessous de la vitesse critique de
trempe martensitique (Vm), les premiers grains ferritiques (a) apparaissent systmatiquement aux
joints triples f; ils prsentent une morphologie "troosto-ferritique" caractristique.
* Pour les vitesses de refroidissement les plus faibles (VR<Va), pour lesquelles la
structure est entirement ferritique et vraisembablement proche de la structure l'quilibre
thermodynamique, l'alliage 9CrIMo prsente de nombreuses zones morphologie perlitique;
l'alliage 9CrIMoN se caractrise par une prcipitation dense intragranulaire sous forme de
"btonnets"; les alliages 9CrIMoNNbV et 9CrIMoNV ont des morphologies similaires avec une
faible densit de prcipits dtectables l'chelle de la microscopic optique, l'alliage 9CrIMoNNb
prsentant
une
microstructure
intermdiaire
entre
les
alliages
9CMMoN
et
{9Cr1MoNNbV,9Cr1 MoNV). Dans les cinq alliages, les joints de grain a semblent dcors par des
prcipits.
8.1.4 Evolution de la prcipitation avec la vitesse de refroidissement:
En raison des similitudes structurales entre les trois alliages stabiliss 9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et
9CrIMoNNbV, nous avons rduit l'tude fine de la prcipitation aux alliages: 9CrIMo, 9CrIMoN et
9CrIMoNNbV (ces alliages prsentant priori le plus de diffrences structurales parmis les cinq
nuances).
L'ensemble des rsultats concernant la nature, la taille et la composition des phases identifies dans
les alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV aprs austnitisation 100O0C, puis refroidissement
diffrentes vitesses, est rsum sur la figure 8.13. Rappelions que les tats normaliss-tremps ont
dj t caractriss au cours de l'tude du traitement d'austnitisation (chapitre (6)). De cette
tude structurale en M.E.T.A. sur rpliques extractives, nous retiendrons les volutions suivantes:
(1) Alliage 9Cr JMo:
' VR = 150C/h :
Cette vitesse de refroidissement correspond une vitesse proche de la vitesse critique de trempe
martensitique (Vm), mais toutefois suprieure celle-ci afin d'obtenir une structure entirement
martensitique. La fraction volumique des prcipits apparus dans ces conditions est trs faible.
Cette prcipitation est constitue de fins "btonnets" intra-lattes dont la plus grande dimension
reste infrieure 100 nm; leur composition chimique est riche en Fer (84%). Ces phases
seraient donc de la cmentite (M3C) apparue pendant le refroidissement par un mcanisme d'autorevenu de la martensite. Toutefois, comme pour l'tude du traitement d'austnitisation (chapitre
(6)), leur trop petite taille ne permet pas une identification non quivoque de leur structure
cristallographique par diffraction lectronique.

73

* Vn = 20 C/h jusqu' 80O0C, puis trempe jusqu' l'ambiante:

M.PELLETIER [8.1] a remarqu que des ractions de prcipitation de carbures du type M23C6
avaient vraisembablement lieu en phase austnitique pendant le refroidissement, dans un acier
9CrIMo de composition voisine de celle de l'alliage tudi ici. Cne prcipitation se traduirait par
une variation de la pente de la courbe dilatomtrique pour des tempratures de l'ordre de 75080O0C, et prcderait donc l'apparition de la ferrite dans les conditions exprimentales utilises par
cet auteur (cf. diagramme TRC prsent dans le chapitre (2) / fig.: 2.5.C ).
N'ayant pas not de variation de la pente de la courbe dilatomtrique au dessus de la temprature
d'apparition de la ferrite (T,), nous avons voulu vrifier ce point en nous plaant 20C/h (vitesse
pour laquelle la structure l'ambiante est constitue majoritairement de ferrite + prcipits) et en
trempant l'chantillon une fois refroidi jusqu' 80O0C, de manire "geler" la structure et les
ventuels prcipits apparus cette temprature (situe une dizaine de degrs au dessus de Tt).
La structure obtenue au terme de ce traitement thermique est entirement martensitique, ce qui
confirme bien, qu' SOO0C, la transformation ferritique n'a pas encore dbut. Dans ces conditions,
aucun prcipit du type M23C6 n'a t dtect sur les rpliques; seuls des fins prcipits intra-lattes
de cmentite ont pu tre mis en vidence, comme pour VR = 150C/h (cf. fig.: 8.14.a ).
* Va = 50C/h :
Cne vitesse de refroidissement se situe juste en dessous de la vitesse critique Vm; la fraction
volumique de ferrite obtenue dans ces conditions est infrieure 1 % (pourcentage estim en
analyse d'image). Les zones martensitiques prsentent de nouveau une fine dispersion de cmentite
auto-revenue. Deux plages correspondant deux grains ferritiques ont pu tre observes sur une
rplique (ces observations auraient t beaucoup plus difficiles sur lame mince en raison de la trs
petite zone observable par cne technique, et compte tenu de la raret statistique des grains de
ferrite dans cet tat). Les zones troosto-ferritiques observes en microscopie optique sont
constitues de fins prcipits situs au voisinage des interfaces ferrito-martensitiques {a-m} (cf. fig.:
8.15.3 ). Les carbures M 23 C 6 constituent la phase majoritaire; ils ont des formes "globulaires" ou
"perlitiques" selon les interfaces {a-m}. Sur certains interfaces, nous pouvons observer des phases
du type M 2 X (-Cr 2 N / struct, hexagonale: a = 0,478nm et c = 0,444nm) qui prsentent une
morphologie caractristique "en lanes". Sur un des interfaces {a-m} observ, l'axe de croissance de
ces phases est perpendiculaire au joint {a-m} et coincide approximativement avec une direction du
type <1100> de la maille hexagonale de M 2 X, ces prcipits ayant tous la mme orientation
cristallographique quelques degrs prs (cf. fig.: 8.15.a ).
Une comparaison intressante peut tre faite entre une mtallographie optique et une micrographie
lectronique prise sur des plages quivalentes (cf. fig.: 8.16 ). La mtallographie optique rvle,
qu'en plus de la troostite, l'ancien joint P semble dcor par des prcipits l'intrieur du grain a.
Ce scnario est confirm sur la rplique o la micrographie lectronique souligne un alignement de
carbures M23C6 matrialisant l'ancien joint F. De plus, la figure 8.16 prsente des rsultats de
microanalyse X effectue par balayages linaires successifs sur les prcipits, depuis l'ancien joint f
jusqu'aux interfaces {a-m}. Nous pouvons alors constater que dans ces conditions "critiques" de
refroidissement, les teneurs en Chrome caractristiques des deux types de phase sont: 50% pour
M23C6, et -70% pour M 2 X (pourcentage en poids).
* VR = W- 20C/h:
Pour ces vitesses de refroidissement, les structures obtenues l'ambiante sont constitues de
{-60% a - -40% m} pour V R = 20C/h et 100% a pour V R =10C/h. Dans les deux cas, les
plages ferritiques contiennent de nombreux prcipits de taille et de morphologie varies (cf. fig.:
8.17.a ). Le carbure M23C6 apparait essentiellement sous une morphologie "perlitique", alors que le
nitrure M2X prsente le plus souvent sa morphologie "en lattes" caractristique. Notons qu'il existe
de grandes variations de la densit des prcipits d'un grain a un autre.

74

Les spectres de microanalyse X tablis sur ces diffrentes phases soulignent un enrichissement en
Chrome des carbures M23C6 (58% 10C/h contre 50% 50C/h) et des nitrures M2X
(75% 10C/h contre 70% 50C/h) au dtriment du Fer, la concentration en Molybdne
restant peu prs constante (8% pour M23C9 et 17% pour M2X).
12) Alliage 9CrIMoNNbV:
' Va = 150C/h:
Cette vitesse est situe juste au dessus de la vitesse critique de trempe martertsitique
(Vm135C/h), et conduit donc une structure entirement martensitique. En plus de fines
particules intra-lattes de "cmentite auto-revenue", les rpliques prsentent des carbonitrures
primaires (Nb,V)(C,N) (dj dtects lors de l'tude du traitement d'austnitisation) et des carbures
de vanadium du type M4C3 vraisembablement prcipits pendant le refroidissement en phase
autnitique (cf. fig. 8.14.b).
Vn = 50C/h jusqu' 80O0C, puis trempe:
Comme pour l'alliage 9CrIMo, nous avons voulu vrifier si des ractions de prcipitation (M23C6)
avaient lieu en phase austnitique avant l'apparition de la ferrite. VR = 50C/h a t choisie car
correspond une vitesse pour laquelle la structure obtenue l'ambiante est entirement ferritique,
et T=SOO0C est situe une dizaine de degrs au dessus de la temprature d'apparition de la ferrite
(T1).
Dans ces conditions de traitement thermique, la structure est bien entirement martensitique et la
prcipitation est tout fait comparable celle obtenue aprs refroidissement 150C/h: M3C autorevenue, (Nb,V)(C,N) primaires et M4C3 prcipit en phase f au refroidissement (fig. 8.14.b).
* VR = 25 - 60C/h:
Ce domaine de vitesse de refroidissement correspond l'obtention d'une structure essentiellement
(et mme totalement, pour V R s50C/h) ferritique l'ambiante. En plus des carbonitrures
(Nb,V)(C,N) et des carbures M4C3, trois prcipits riches en Chrome ont t identifis dans les
plages ferritiques (cf. fig.: 8.15.b et 8.17.b ):
- le carbure M23C6 est la phase majoritaire; sa composition chimique moyenne n'volue
pratiquement pas entre 60C/h et 25C/h: [Cr]-56%, [Fe]35%, [Mo]8% et [V]-1%;
- le carbure du type M7C3, qui n'avait pas t identifi jusqu'alors, semble intimement
mlang aux carbures M23C6. Sa composition chimique moyenne varie lgrement entre
VR = 60C/h et VR = 25C/h, de respectivement: 70% 73% pour Cr, 19% 21% pour Fe,
8% 3% pour Mo et, V 3% constant;
- le nitrure M2X se prsente sous sa morphologie "en lattes" caractristique; des "champs
sombres", raliss en diffraction lectronique sur des groupes de "fanes" de M2X parallles,
rvlent des relations d'pitaxie entre ces prcipits (comme pour l'alliage 9CrIMo). La composition
chimique moyenne varie entre 60C/h et 25C/h de respectivement: 74% -78% pour Cr,
5% 4% pour Fe, -15% -12% pour Mo, et V-5% constant.
Globalement, on constate que ces trois types de prcipits peuvent tre diffrencis partir de leur
spectre de microanalyse X, notamment au niveau de leur teneur respective en Chrome qui augmente
lorsque on passe de M23C6 M7C3 (de -15%) et de M7C3 M2X (de plus de -5%), ce qui facilite
leur identification rapide sans avoir recours systmatiquement une analyse par diffraction
lectronique, technique plus laborieuse mettre en oeuvre.

89

75

13) Alliage 9CrIMoN:

Compte tenu de la structure particulire rvle par les metallographies optiques, nous avons
caractris la prcipitation apparue dans des conditions de refroidissement lent (VR = 10C/h).
Les rpliques prleves sur cet tat mtallurgique sont couvertes d'une trs grande densit de
prcipits sous formes de lattes dont la longueur peut atteindre plusieurs dizaines de microns (cf.
fig.: 8.17.c ); ces phases ont t identifies comme tant du type M2X, leur composition chimique
moyenne tant: [Cr] -87%, [Mol -7% et [FeI [Mn]-[Si] 2%; on observe aussi des carbures
M23C6 morphologie perlitique, mais dans des proportions beaucoup plus faibles.
Les coupes planes du rseau rciproque tablis en diffraction lectronique sur M2X prsentent
souvent des "trainees de diffusion" et des "renforcements" dans des directions cristallographiques
qui appartiennent au plan de base de la structure hexagonale (directions du type <3300; les
mmes observations ont t faites sur des clichs de diffraction lectronique obtenus sur des
carbures du type M-C3, dans l'alliage 9CrIMoNNbV. D'aprs [8.2] et [8.3], ces tranes de
diffusion sont relier l'existence de dfauts plans (mcles, joints d'antiphase) dont le plan de
faute conciderait avec des plans du type (1100} de M7C3. La figure 8.18 prsente quelques clichs
caractristiques obtenus en diffraction lectronique partir de M2X et M7C3.

Pour rsumer l'ensemble des rsultats obtenus au cours de cette tude microstructurale, nous
pouvons reprsenter directement sur les diagrammes TRC des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV,
prsents sur la figure 8.19 , les domaines d'existence des diffrentes phases caractrises ciavant.

8.2 Discussion:
8.2.1 Corrlation entre la variation des tempratures Ms exprimentales et les
volutions structurales, en fonction de la vitesse de refroidissement:
Nous avons vu que quelque soit l'alliage, Ms tait constante dans tout le domaine des vitesses de
refroidissement suprieures Vm. Compte tenue de la dpendance de Ms vis vis de la composition
chimique en lments en solution solide de la matrice austnitique (cf. relation empirique explicite
dans le chapitre (6)}, ceci pourrait montrer que la composition de la matrice f est trs peu modifie
dans tout ce domaine; de fait, la prcipitation au refroidissement de cmentite en phase
martensitique et du carbure de vanadium M4C3 en phase r (dans l'alliage 9CrIMoNNbV et sans
doute dans l'alliage 9Cr1 MoNV) serait donc trop faible pour affecter les valeurs de Ms et Mf.
Par contre, dans le domaine des vitesses correspondant l'obtention d'une structure biphase
ferrito-martensitique l'ambiante (V m >V R >V 0 ), Ms augmente progressivement avec la baisse de
VR. Or nous avons vu que c'est Ia concentration du carbone en solution solide qui affecte le plus la
valeur de Ms. Les valeurs exprimentales maximales, obtenues pour V R -V 0 (Mss=500C),
correspondraient aux valeurs calcules partir de la formule empirique ( ), en supposant que la
quasi totalit du Carbone et une bonne partie du Chrome ont prcipit. L'importante prcipitation de
carbures et/ou de nitrures de Chrome qui accompagne la transformation l~=>a pourrait donc tre
responsable de cet tat de fait, mais cela suppose que cette prcipitation s'accompagne de
phnomnes de diffusion des lments interstitiels en solution solide (C et N), sur des distances
suffisamment grandes pour que les rgions F non transformes se soient appauvries notablement en
ces lments. Ces dernires considrations sont tout fait compatibles avec les rsultats et les
dductions tablis lors de l'tude de la transformation isotherme r=>a (cf. chapitre prcdent).

76

8.2.2 Comparaison des vitesses critiques exprimentales / formules empiriques:

De mme qu'il existe des formules empiriques pour Ms, certaines relations empiriques ont t
proposes dans la littrature, qui relient la vitesse critique de trempe martensitique (Vm), la
composition chimique de l'alliage. Nous avons retenu la formule suivante:
loo(Vm)= 9,81 -(4,62[C] + 1,051Mn] + 0,54[Ni] + 0,5[Cr] + 0,66[Mo] + 0,00183(Pa)) 18.4];
o : Pa = Paramtre d'austnitisation en 0C. h,
et [X] = % en poids de X.
Le tableau ci-bprs permet de comparer les valeurs exprimentales aux valeurs calcules l'aide de
cne formule:

ALLIAGES:

Vn, expriinentalea :0
er-!0000c Sr=UOO C

Vm calcilies:
er-ioooc er-nooc

9CrIMo:

55C/h

35C/h

61C/h

40C/h

9CrIMoN:

45C/h

40C/h

97C/h

64C/h

9CrIMoNNb:

110C/h

90C/h

100C/h

66C/h

9CrIMoNV:

170C/h

70C/h

116C/h

76C/h

9CrIMoNNbV:

140C/h

110C/h

189C/h

124C/h

On constate que cette formule empirique nous donne correctement l'ordre de grandeur des vitesses
critiques exprimentales, mais ne fournit pas une grande prcision sur les valeurs des diffrentes
nuances, vraisembablement en raison du fait que la formule empirique a t tablie sur des aciers
faiblements allis, et ne prends pas en compte les lments tels que N, Nb et V qui diffrencient nos
cinq alliages.
8.2.3 Comparaison des diagrammes T. R. C. des cinq nuances:
Concernant les cintiques de la transformation T=XT au refroidissement, les vitesses critiques les
plus leves ont t observes pour les alliages stabiliss (9CrIMoNV, 9CrIMoNNbV et
9CrIMoNNb). Par rapport aux alliages non stabiliss, la plus grande finesse de l'ancien grain T de
ces alliages peut expliquer cette cintique plus rapide, car nous avons vu que pour une VR situe
juste en dessous de Vm, la transformation T= >a s'initiait sur les joints triples, zone o la diffusion
des lments en solution solide (C, N, Cr, Mo,...) est plus rapide, et o l'nergie plastique qui
s'oppose la transformation r=>cr avec changement de volume est minimale. Le fait que nous
ayons clairement observ que les germes de ferrite apparaissaient prfrentiellement aux joints
triples, conforterait les dductions faites partir du modle de "CAHN" sur la cintique de la
transformation isotherme f=>a. Nous avions vu que la dpendance du temps de demi-raction vis
vis de la taille de l'ancien grain f (alliage 9CrI Mo / 0P = 7250C) tait du type:

Et, nous avons vu que selon le modle de "CAHN", la valeur q3/4 dtermine exprimentalement
tait caractristique d'une transformation sans saturation des sites de germination, et o les sites
"actifs" taient bien les joints triples.

77

Ce mme facteur peut expliquer la diminution de Vm observe dans tous les alliages, lorsque 0r
passe de 100O0C 110O0C, cette lvation de 9r contribuant augmenter la taille de l'ancien
grain f".
D'autre part, nous avons vu que les tempratures (Ac1inf- Ac18up-} et {Ac3inf- Ac3sup-} des alliages
contenant du vanadium (9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV) taient suprieures (de 25 1 00C) celles
des alliages 9CrIMo, 9CMMoN et 9CrIMoNNb. Comme nous l'avons vu prcdemment, cette
diffrence pouvait tre prvue l'aide d'un simple calcul du "Chrome quivalent", qui conduit des
valeurs suprieures pour les alliages 9CrIMoNNbV et 9CrIMoNV, par rapport aux trois autres
alliages.
8.2.4 Prcipitation au refroidissement en phase austnitiaue:
Nous avons vu que dans l'alliage 9CrIMo, la phase f n'tait pas le sige de phnomnes de
prcipitation (de M23C6) au refroidissement (celle-ci ne semble intervenir qu' partir du moment o
la ferrite commence apparatre), contrairement aux observations faites par M. PELLETIER (cf. fig.
2.5 ) dans un alliage 9CrI Mo. Deux facteurs peuvent expliquer cette diffrence:
* le traitement d'austnitisation de 30 mn "94O 0 C effectu par cet auteur ne doit
conduire qu' une remise en solution partielle des carbures du type M23C6 (cf. chapitre (6)). Ceci
expliquerait que, dans ces conditions, des carbures du type M23C6 aient t dtects aprs un
refroidissement une vitesse suprieure Vm.
* D'aprs M. PELLETIER, la temprature de dbut d'apparition de la ferrite (T,) se situe
entre 700 et 75O0C et la temprature de dbut de la prcipitation de M23C6 en phase T (Tprcipit ),
entre 700 et 80O0C. Or, la temprature T1 que nous avons dtermine sur l'alliage 9CrIMo se situe
-79O0C, temprature qui serait donc suprieure ou gale Tprcipit .
D'autre part, nous avons vu que l'ancien joint F tait matrialis par un alignement de carbures
M23C6, au sein des premiers nodules de ferrite apparatre au refroidissement. Cette observation
implique une relative "simultanit" entre la germination de la ferrite et le dbut de la prcipitation
des carbures. Le fait que, dans l'alliage 9CrIMo, la prcipitation de M23C6 semble avoir lieu
simultanment avec l'apparition de la ferrite prouverait que la composition chimique de cet alliage
est trs proche de celle d'un "eutectode". L'examen de la coupe du diagramme d'quilibre Fe-Cr-C
O,1% de Carbone (Fig.:2.1) confirme bien qu'il existe un point eutectode pour une teneur en
Chrome comprise entre 7 et 8% en poids et une temprature voisine de 80O0C.
Notons que contrairement l'alliage 9Cr1 Mo, l'alliage 9Cr1 MoNNbV est le sige de phnomnes de
prcipitation de carbures (M4C3) au refroidissement eri phase austnitique. Ceci pouvait tre prvu
l'aide des calculs des produits de solubilit (cf. chapitre (6)), qui, compte tenu de la composition
chimique nominale de l'alliage 9CrIMoNNbV, montrent que le carbure de vanadium prcipite
Tfs900C dans cet alliage.
8.2.5 Prcipitation au refroidissement en phase ferritiaue (V^ V

Dans ces conditions, les quelques nodules de ferrite apparus au refroidissement ont une
morphologie "troosto-ferritique" (la "troostite" est aussi appele "perlite nodulaire"). A l'chelle de
la M.E.T.A., cette "troostite" est constitue de fins prcipits situs aux diffrents interfaces {ff-m}
.Dans l'alliage 9CrIMo, nous avons vu qu'au sein d'un mme grain a, plusieurs types de prcipits
pouvaient exister au voisinage des diffrents interfaces {o-m}: M23C6 perlitique, M23C6 globulaires,
M2X en "lattes"... Dans ces conditions critiques de refroidissement, il semble donc que la
cristallographie de l'interface {a-m} soit dterminante vis vis du type de prcipitation qui
accompagne la transformation T=>a: d'aprs R.W.K. HONEYCOMBE [8.5], une interface

78

incohrente forte nergie (o la diffusion est plus rapide) favorise une prcipitation de type
perlitique, alors qu'une interface semi-cohrente (ou cohrente) faible nergie (o la diffusion est
plus lente) favorise une prcipitation "interphase" (prcipits globulaires aligns...).
Notons enfin, que la composition chimique de M2SC6 et M2X dans ces conditions critiques de
refroidissement doit vraisembablement correspondre des limites infrieures quand la teneur en
Chrome de ces prcipits (respectivement 50% et 70%), si on compare ces rsultats des
donnes bibliographiques [8.6] selon lesquelles la limite maximum de solubilit du Fer (substitu
Cr) dans M23C6 87O0C est [Fe] max.-43%.

L'tude structurale aprs refoidissement lent (5 1 0C/h) permet d'approcher l'quilibre

thermodynamique. Dans ces conditions, les prcipits sont majoritairement du type M23C6 (
morphologie perlitique) dans les alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV, conformment aux phases
prvues par le diagramme d'quilibre Fe-Cr-C 0,1% C prcdemment cit (pour [Cr] > 8%).
L'apparition du carbure du type M7C3 (mais en moins grande proportion que M23C6) dans l'alliage
9CrIMoNNbV, n'tait apparemment pas prvue par le diagramme d'quilibre qui nous indique que
M7C3 est la phase d'quilibre pour [Cr] compris entre 2% et 7%. Toutefois, on peut observer que
ce carbure prcipite le plus souvent dans des zones voisines de M23C6 (cf, fig.: 8.15.b ), et on peut
alors mettre l'hypothse qu'il apparat dans les zones de matrice, appauvries en Chrome (Crs7%),
adjacentes M23C6.
Enfin, nous pouvons constater que l'ajout de 600 ppm d'azote un alliage standard 9CrIMo,
conduit dstabiliser les carbures M23C6 au profit de M2X (alliage: 9Cr 1MoN / VR = 10C/h). Ce
rsultat est tout fait comparable ce que nous avions observ lors de l'tude de la transformation
isotherme r=>a (cf. chapitre prcdent). Ceci semble confirmer que la phase M2X contient une
proportion notable d'azote, comme l'ont montr exprimentalement R. O. LEAPMAN et ?l. [8.7]. A
ce titre, notons que les clichs de diffraction lectronique tablis sur cne phase, nous ont fourni
des distances rticulaires et des angles entre plans rticulaires tout fait compatibles avec la phase
Cr2N (d'aprs fichier A.S.T.M.: a=0,478nm et c =0,444 nm).
8.2.6 Comparaison des diagrammes T. R. C. et T.T.T.:

* "Hypothse de SCHEIL":
Cjmme nous l'avons vu dans le chapitre (2), les courbes T.R.C. peuvent tre dduites des courbes
T.T.T. par le calcul, moyennant certaines hypothses, parmis lesquelles on peut citer celle de
SCHEIL [8.8], dite de Tadditivit des temps d'incubation". D'aprs SCHEIL, pour un acier dont les
temps d'incubation diffrentes tempratures T1 > T2> ...>TN sont I1, t2, ..., tN, la transformation
en refoidissement continu aprs des maintiens de dure Jt1, Ot2, ...,6tN ces diffrentes
tempratures, commencera une temprature Tx telle que

i=X

ZfSti/tjJ=!.

Cette mthode permet donc de dterminer la courbe suprieure du diagramme T.R.C.,

correspondant au dbut de la transformation au refroidissement: r=>a. On remarquera que cne
hypothse "d'additivit des temps d'incubation" revient supposer qu'il y a "cumul linaire" des
temps d'incubation. Or, nous avons vu que cette hypothse n'tait pas vrifie pour les alliages
9CrIMo et 9CrIMoN, ceci justifiant qu'il ait t ncessaire de dterminer exprimentalement les
diagrammes T.R.C. de ces alliages, plutt qu'au moyen d'un simple calcul partir des donnes des
diagrammes T.T. T.

79

Pour pouvoir effectuer ce type de calcul, il nous faut connatre les "temps d'incubation" (que nous
approximons par "t1%") correspondant essentiellement la partie suprieure du diagramme T.T.T.
exprimental (au dessus du "nez" de la courbe en "C"). Or, nous n'avons pas tabli cette portion de
la courbe pour les trois alliages tudis en dtail dans le chapitre prcdent. Nous avons donc utilis
des diagrammes T.T.T. exprimentaux plus complets, que nous avions tablis sur les alliages
9CrIMoN ec 9CrIMoNNb, a l'aide du dilatomtre LK-02 sous vide primaire. Jusqu' maintenant,
nous n'avons pas tenu compte de ces diagrammes (prsents sur la figure 8.20 ), car nous
suspections une "acclration artificielle" des cintiques r=>o en raison de conditions d'essais
lgrement dcarburantes. Ces diagrammes prsentent donc, priori, des valeurs "t|%" infrieures
aux valeurs que nous aurions dtermines sous balayage d'Hlium pur.
Pour effectuer le calcul, nous avons approxim les refroidissements vitesse contrle par une srie
de paliers isothermes espacs de cinq degrs (0C). La vitesse de refroidissement (VR) tant
constante, les temps de maintien (<Jtj) successifs sont constants pour chaque VR prise en compte:
tj = 5/VR, et les I1 (t,%) sont directement mesurs sur les diagrammes T.T.T. exprimentaux tous
les cinq degrs. La figure 8.21 permet de comparer les courbes T.R.C. exprimentales par rapport
aux courbes calcules partir des diagrammes T.T.T.. On constate que cette valuation est assez
raliste concernant les valeurs des tempratures de dbut de la transformation r=>a au
refroidissement. Par contre, les vitesses critiques de trempe martensitique calcules, diffrent
sensiblement des valeurs exprimentales, ce qui tait prvisible compte tenu du fait que l'hypothse
"d'additivit" des temps d'incubation n'est vraisembablement pas respecte, au moins pour l'alliage
9CMMoN pour lequel nous avons vu que la transformation isotherme l~=>a n'tait pas
"isocintique" dans le domaine de temprature: QP = 6250C-750C.
* Comparaison des microstructures de prcipitation:
En dehors de ces comparaisons d'ordre cintique, nous pouvons aussi vrifier qualitativement
l'hypothse d'quivalence entre transformations isothermes et anisothermes, d'un point de vue
microstructural. Nous nous intresserons uniquement l'alliage 9CrIMo, alliage pour lequel nous
avons fait le plus d'observations structurales. La figure 8.22 schmatise les microstructures
obtenues aprs refroidissement deux vitesses caractristiques V1 et V2:

W V-, > If, > IV

On s'aperoit que conformment l'hypothse de SCHEIL, si l'on dcrit le refroidissement la
vitesse V1 l'aide de deux paliers isothermes successifs: le premier une temprature voisine du
"nez" de la courbe T.T.T.I 725C), le second une temprature plus basse (-67O0C), on peut
s'attendre une concurrence entre la transformation r=>a avec prcipitation "perlitique" de
M23C6 d'une part (0P>700C), et avec prcipitation "interphase" de M23C6 ou M2X d'autre part
(0P<700C). Et nous avons effectivement constat exprimentalement, que dans ces conditions
critiques de refroidissement, ces trois types dp prcipit pouvaient coexister au sein d'un mme
nodule de ferrite. Nous avions d'ailleurs fait l'hypothse que la cristallographie de l'interface {l~-a}
en mouvement devait tre dterminante vis vis du type de prcipitation mis en jeu au cours de la
transformation T=>a.

Dans ce domaine de refroidissement lent (proche des conditions d'quilibre thermodynamique), la

transformation l~=>a peut tre dcrite l'aide d'un seul palier isotherme 0P-750C.
Conformment aux rsultats obtenus aprs trempe interrompue Op = 75O0C, la structure ferritique
comporte essentiellement des carbures M23C6 morphologie perlitique.

80

8.3 Conclusions partielles:

De l'tude de la transformation r=>a anisotherme en refroidissement continu, nous retiendrons les
points suivants:
* Nous avons tabli les diagrammes TRC des cinq alliages, pour deux tempratures
d'austnitisation: 100O0C et 110O0C. Dans tous les cas, l'lvation de la 0r se traduit par un
dplacement du domaine ferritique vers des vitesses de refroidissement <VR) plus lentes, sans
affecter notablement les points de transformation. Ceci pourrait tre reli l'augmentation de la
taille du grain F (dr) qui, en diminuant la densit des sites prfrentiels de germination (joints
triples), retarderait l'apparition de la ferrite au refroidissement. L'effet "taille du grain F" pourrait
aussi expliquer qualitativement les diffrences observes entre les vitesses critiques de
refroidissement des alliages stabiliss grains fins (9CrIMoNNb, 9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV), par
rapport aux alliages non stabiliss (9CdMo et 9CrIMoN). En rsum, nous pouvons classer ces
cinq nuances en fonction de leur vitesses critiques de trempe martensitique (Vm) comme suit:
- Alliages stabiliss: Vm = 110-170C/h pour 0r=1000C
Vm = 70-110C/hpour0r = 1100C
- Alliages non stabiliss: V m =45-55C/h pour 0r = 100O0C
Vm = 35-40C/h pour 0r = 110O0C
Dans tous les cas, ces valeurs soulignent la bonne trempabilit des aciers tudis, et sont tout fait
compatibles avec les contraintes imposes par les traitements d'austnitisation raliss dans des
fours industriels sous vide, lors de la fabrication des TH.
* Du point de vue des volutions structurales, nous classerons les phnomnes
observs selon les trois domaines de vitesse de refroidissement suivants:
(10J Domaine martensitique fVR > VnJ:
dans ce domaine, la prcipitation reste trs limite: M3C en phase martensitique (auto-revenu) et
M4C3 en phase F; la fraction globale prcipite est en tout cas insuffisante pour modifier de faon
notable les valeurs de duret l'ambiante et les tempratures M5 et MF.
(2) Domaine ferrito-martensitique fVm > VR> VJ:
la composition des alliages doit tre proche de celle d'un "eutectode", car pour des Vn situes
juste en dessous de Vm, il semble qu'il y a apparition simultane des germes de ferrite et des
prcipits, aux joints triples F. D'autre part, dans ces conditions critiques de refroidissement, il
semble que la cristallographie adopte par les diffrents interfaces {a-m} en croissance, soit
dterminante vis vis de la nature et de la morphologie des diffrents prcipits associs cet
interface (M23C6 "perlitique" ou "interphase", M2X "en lattes"). Enfin, l'lvation de Ms et MF
observe avec la diminution de VR pourrait indiquer que l'austnite rsiduelle s'appauvrit
progressivement en lments interstitiels (C et N), ce qui ncessite la diffusion de ces lments sur
de grandes distances l'intrieur des grains F, phnomne que nous avons dj discut dans le
chapitre prcdent.
(3) Domaine ferritique (V0 > Vf1):
dans ces conditions voisines de l'quilibre thermodynamique, on constate que les carbures M23C6
( morphologie perlitique) constituent la phase majoritaire au sein des structures ferritiques des
alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV, ce qui est cohrent avec les diagrammes d'quilibre Fe-Cr-C
proposs dans la littrature. Par contre, l'ajout de 600 ppm d'azote l'alliage de base 9CrIMo
dstabilise M23C6 au profit de M 2 X ( Cr2N), qui constitue alors la phase majoritaire dans l'alliage
9CMMoN.

Sl

Ill

* Notons, enfin, qu'aucune transformation (intermdiaire entre les transformations:

austnite=>ferrite et austnite=> martensite) de type bainitique n'a t mise en vidence dans
tout le domaine des vitesses de refroidissement tudies.

83

9. REVENUS DE LA MARTENSITE A L'ETAT

TREMPE:
Nous avons tudi l'influence de la temprature de revenu sur la duret et la structure de la
martensite revenue . Nous avons alors caractris les diffrentes phases prcipites en fonction du
temps et de la temprature de revenu, et nous avons tent de corrler l'volution de cet tat de
prcipitation aux proprits mcaniques en traction. Nous nous sommes intresss plus
particulirement deux domaines de tempratures de revenu:
(1) 450C-550C: domaine de "durcissement secondaire";
(2) 60O0C-SOO0C: domaine encadrant les tempratures de revenus utilises industriellement,
et pour lequel on observe un "adoucissement" marqu de la structure martensitique revenue.

9.1 Revenus isochrones:

9.1.1 Evolution de la duret avec la temprature de revenu:
Des revenus isochrones d'une heure ont t effectus pour des tempratures comprises entre
0R = 100C et 0R = 8000C. La figure 9.1 permet de comparer l'volution de la duret de la
martensite des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV en fonction de 0R, pour diffrentes tempratures
d'austnitisation. D'autre part, la figure 9.2.a permet de comparer cette volution pour les cinq
alliages, avec un traitement d'austnitisation pralable identique (Gn = 100O0C / 1 h.). Nous
pouvons alors faire les observations suivantes:
* Qualitativement, l'volution de la duret avec On est la mme pour les cinq nuances:
* entre 0R = 100C et 0R=400C: la duret ne varie pratiquement pas.
* pour 0R500C-550C: on observe un "durcissement secondaire". On peut classer
les cinq alliages en fonction de l'importance de l'accroissement de duret 50O0C par rapport la
duret de la martensite l'tat tremp (dHvssooc) comme suit:
ALLIAGES:
9CrIMoN > 9CrIMoNNb > 9CrIMoNNbV > 9CrIMoNV et 9CrIMo
0
^35
30
25
=20
5HV5500 C.
(Kg/nun 2 )
* entre 0R = 550C et 0R = 800C: la duret chute notablement (de 450 kg/mm2
200 kg/mm2). L'adoucissement est plus marqu pour les alliages non stabiliss 9CrIMo et
9CrIMoN. Ce sont alors les deux aciers contenant du Vanadium (9CrIMoNNbV et 9CrIMoNV) qui
prsentent systmatiquement les valeurs de duret les plus leves dans tout ce domaine de
temprature de revenu.
Enfin, si, comme nous l'avons vu prcdemment, la temprature d'austnitisation (G1-) n'a qu'une
influence ngligeable sur la duret de la martensite l'tat tremp, l'lvation de la Gr se traduit par
un renforcement de la martensite revenue dans ce domaine de temprature, pour les trois alliages
stabiliss. Par exemple, une augmentation de duret de l'ordre de 50 kg/mm2 est observ pour
l'alliage 9CrIMoNNbV, quand G1- varie de 100O0C 125O0C, et ceci dans tout le domaine de 0R
considr (60O0C-SOO0C). Par contre, cet effet n'est pas observ pour les matriaux non stabiliss,
comme le souligne la figure 9.1 .a relative l'alliage 9Cr 1 Mo.

84

9.1.2 Evolution de la largeur intgrale des raies de diffraction X:

La figure 9.2.b montre que, pour les alliages 9CrI Mo et 9Cr1 MoNNbV, l'volution de la "largeur
intgrale" de la raie (222) de la matrice en fonction de OR est tout fait similaire celle de la
duret. Il semble mme que ce type de mesure soit plus sensible au phnomne de durcissement
secondaire 0R-500C.
9.1.3 Evolution de l'aspect mtalloaraphiaue:
Pour les cinq nuances, l'volution de l'aspect mtallographique avec 8R est similaire: pas de
modification notable jusqu' 0R=600C par rapport l'tat tremp; au del, la martensite revenue
volue vers une structure o le contraste d aux diffrents interfaces (anciens joints i~, joints "interlattes") s'estompe progressivement, ces interfaces n'tant plus matrialiss que par des alignements
de fins prcipits difficilement rsolus l'chelle de la microscopie optique (cf. figure 9.3 ).
9.1.4 Caractrisation de la prcipitation dans les alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV:
En pralable l'tude en M.E.T.A. sur rpliques extractives, nous avons tout d'abord caractris la
prcipitation apparue au terme des revenus au moyen d'une tude par diffraction X sur filtrats
d'extraction slective. Ces premiers rsultats sont rsums dans le tableau ci-aprs:

Revenus 1 h. :
9CrIMo:

10O0C 50O0C

(rien de dtectable)

60O0C 80O0C
M23C6 (a-1, 06610,003 nm. )

M(C, N) (a=0, 441910, 0005 nm. )

Qr1I-I MnMMHV*

MTJ CE

...1

Cn constate qu'en dehors du carbonitrure (Nb,V)(C,N) dj identifi l'tat tremp dans l'alliage
9CrIMoNNbV, cette technique ne nous a permis de dtecter la prsence que d'un seul type de
carbure: M23C6, pour 0R s 6000C.
L'ensemble des phases, caractrises par la suite en M.E.T.A. sur rplique, est rsum sur fa figure
9.4 . Des micrographies caractristiques de ces phases sont prsentes sur les figures 9.5 9.8 .
Pour expliciter plus en dtail l'volution de la prcipitation dans les alliages 9CrIMo et
9Cr1 MoNNbV en fonction de la 0R, nous allons traiter sparment le cas de chaque alliage:
alliage 9CrIMo / Qn=50O0C:
Pour cette temprature, les rpliques ne prsentent qu'une fine dispersion de petits prcipits
allongs, essentiellement intragranulaires (long. 100 nm., iarg.10 nm.). Les spectres de
microanalyse X conduisent une teneur moyenne en poids: (FeI80-90% et [Cr]-10-20%.
Certaines coupes de diffraction lectroniques ont pu tre indexes comme tant caractristiques de
la structure orthorombique de la cmentite (M3C), de paramtres: a 0,452 nm., b-0,509 nm. et
c0,674 nm. Toutefois, comme prcdemment, la trop faible intensit des taches de diffraction
lectronique produits par ces prcipits, n'a pas permis une identification non quivoque de leur
structure cristallographique.

85

alliage 9CrIMo / Qn=60O0C:

A cette temprature, la "cmentite" semble avoir disparue. Les anciens joints austnitiques et les
interfaces entre les lattes de martensite sont dcors par des fins carbures M23C6, dont la
dimension n'excde pas quelques centaines de nanometres. La composition chimique moyenne de
ces prcipits est: [Cr] -60%, [Fe]-30% et [Mo] 10%. En plus de ces phases "intergranulaires',
certaines lattes de martensite prsentent une prcipitation "intragranulaire" extrmement fine (taille
de l'ordre de quelques dizaines de nanometres). En raison de leur trop petite dimension, ces
prcipits n'ont pas pu tre identifis ce stade; mais, en anticipant les rsultats prsents par la
suite, ces prcipits sont du type M2X - Cr2(C1N).
alliage 9CrIMo / Qn= 70O0C-SOO0C:
Ce domaine de temprature correspond la gnralisation de la prcipitation de M23C6 l'ensemble
des interfaces, et une coalescence notable de ces prcipits. Leur taille moyenne est typiquement:
d =0,1-0,5 //m. pour GR = 800C. On peut remarquer que cette coalescence est plus importante au
niveau des anciens joints F et/ou joints entre "paquets", qu'aux interfaces inter-lattes. En plus de
M23C6 (largement majoritaire en volume et en nombre), on peut noter la prsence de M2X sous sa
morphologie "fibrillaire" caractristique, l'intrieur de certaines lattes de martensite.
a/liage 9Cr1 Mo / Double revenu 1 h. 75O0C avec crouissage intermdiaire (e=20%):
Cet tat mtallurgique correspond au dernier traitement thermique "standard" actuellement utilis
pour la fabrication des Tubes Hexagonaux. Il nous a donc sembl intressant de caractriser cet tat
mtallurgique particulier, car il correspond l'tat de dpart des T.H., avant vieillissement en
centrale. L'observation d'une rplique prleve sur cet tat n'apporte pas de nouvelles informations
par rapport aux rsultats prcdents. L'examen d'une lame mince nous permet de complter ces
premires observations. En particulier, nous pouvons comparer la microstructure de la matrice
martensitique doublement revenue, par rapport la martensite trempe:
* le traitement de revenu a permis une restauration importante du rseau des
dislocations. Ceci se traduit par une sous-structure de "cellules" l'intrieur de chaque latte de
martensite, dlimites par des sous-joints de dislocations plus ou moins polygonalises. Ces sousjoints semblent d'ailleurs "pingles" par les carbures inter-lattes du type M23C6, comme le souligne
la figure 9.9 ;
* d'autre part, ce double traitement de revenu avec crouissage intermdiaire semble
avoir conduit un dbut de recristallisation de certaines cellules.
alliage 9CrIMoNNbV/QR = 500C:
En plus des fins prcipits "intra-lattes" (prsums M3C) dj observs pour cette 0R dans l'alliage
9CMMo, on observe la prsence du carbonitrure mixte: (Nb0 84V0 16)(C,N) dj identifi l'tat
tremp, et du carbure M4C3 dont la composition chimique moyenne en lments mtalliques est:
[V]6010%, [Nbl-3010%, [Cr]5% et [Fe)-[Ni]=2% (paramtre cristallin: a0,42 nm.).
Toutefois, la fraction prcipite de ces phases est relativement faible.
alliage 9CrIMoNNb V/QR = 6OQ0C:
Comme pour l'alliage 9CrIMo, cette temprature correspond l'apparition de M23C6 sur les
diffrents interfaces. La prcipitation intragranulaire, trop fine, n'a pas pu tre identifie (mais,
comme pour l'alliage 9CrI Mo, en anticipant les rsultats prsents par la suite, ces prcipits sont
du type M2X). En outre, nous avons pu observer, sur une rplique prleve sur un chantillon
revenu 5 h. 60O0C, la prcipitation de fins carbures M4C3 sous forme de "nattes" (cf. fig. 9.8 );
cette morphologie particulire pourrait suggrer une prcipitation prfrentielle de cette phase sur
les sous-joints de dislocations.

86

alliage 9CrIMoNNbV/ Qn= 700-80O0C:

Qualitativement, on observe les mmes volutions concernant la phase M23C6 que pour l'alliage
9CMMo, la composition chimique moyenne de M23C6 tant toutefois lgrement diffrente;
[CrJ 55-58%, [Fe]-29-34%, [Mo]-7-8%, [V] 2% et [Mn]-1%. Notons qu'aucune phase "intralatte" du type M2X n'a t observe dans l'alliage 9Cr1 MoNNbV, pour ce domaine de temprature.
Enfin, des examens effectus sur des rpliques extractives prleves sur les trois autres alliages,
aprs revenu d'une heure 75O0C, ont montr que:
* pour l'alliage 9CrIMoN: la prcipitation est tout fait similaire celle de l'alliage
9Cr1 Mo, avec toutefois une fraction nettement plus importante de phase "intra-latte" du type M2X;
* pour l'alliage 9CrIMoNNb: prsence de M23C6 "inter." (majoritaire), M2X "intra.", et
Nb(C1N) dj prsent l'tat tremp;
* pour l'alliage 9CrIMoNV: prsence de M23C6 "inter." (majoritaire), M4X3 dj prsent
l'tat tremp, et, comme pour l'alliage 9CrIMoNNbV, absence de M2X "intra.".

9.2 Etude du "durcissement secondaire":

Afin de mieux comprendre l'origine microstructurale du phnomne de "durcissement secondaire"
observ pour les cinq alliages 0R-500C, nous avons ralis des revenus de longues dures
<1h.=>5000 h.) 0R = 450C, 50O0C et 55O0C.
9.2.1 Evolution de la duret:
La figure 9.10 rcapitule l'ensemble des valeurs de duret mesures sur les cinq alliages, en
fonction du temps de maintien 45O0C, 50O0C et 55O0C. Cne figure souligne les volutions
suivantes:
* Le temps au bout duquel on observe le maximum de duret est peu prs identique
pour les cinq alliages: t = 100-500 h. 45O0C, t-5 h. 50O0C et ts1 h. 55O0C.
* Au del de ce temps, la duret chute plus ou moins vite selon les diffrents alliages.
Au terme d'un maintien de 5000 h. 55O 0 C, on obtient les valeurs de duret suivantes (classes
par valeurs croissantes):

ALLIAGES:

9CrIMoN

HVS (kg/mm2)

215

9CrIMoNNb

245

9CrIMo

260

9CrIMoNV

9CrIMoNNbV

280

300

On constate que, conformment aux volutions observes aprs revenus isochrones d'une heure
0Ra600C, les alliages stabiliss contenant du vanadium OCrIMoNNbV et 9CrIMoNV) prsentent
les durets les plus leves. A l'oppose, l'alliage 9CrIMoN, bien qu'il prsente pourtant le
durcissement secondaire le plus prononc, s'adoucit plus rapidement que les quatre autres nuances.

87

3.2.2 Prcipitation au sein de l'alliage 9CrIMoN QR=SOO0C:

Afin d'apprhender l'origine microstructurale du "durcissement secondaire", nous avons suivi
l'volution de la prcipitation au cours du temps 50O0C, dans l'alliage 9CrIMoN (alliage qui
prsentait les variation de duret les plus importantes). Les examens ont t effectus en M.E.T.A.
sur rpliques extractives. Des micrographies lectroniques, prsentes sur la figure 9.11 , montrent
les volutions suivantes:
Jusqu' t = 5 h., nous ne dtectons que la prsence de fines "plaquettes", probablement de
cmentite, dont la composition chimique moyenne est: [Fe] *-75%, [Cr] 20% et [Mol-5%. Puis,
ces prcipits s'enrichissent progressivement en Chrome, comme le souligne la figure 9.12.a . Au
terme de 2000 h. 50O0C, leur composition chimique moyenne est: [Cr]-65%, [FeJ 27% et
[MoJ 8%, soit une composition trs proche de celle des carbures M23C6 et/ou M7C3.
D'autre part, on commence dtecter la prsence d'une deuxime famille de prcipits
intragranulaires beaucoup plus fins et plus nombreux, ds 24 h. Il faut attendre environ 100 h. pour
que leur taille soit suffisante pour nous permettre de les caractriser en microanalyse X et par
diffraction lectronique:
* leur composition chimique moyenne semble constante entre t = 10Oh. ett = 2000h.:
[Cr] - 80%, [Mo] 15% et [Fe] - 5%;
* en raison de leur trop petite taille, il n'a pas t possible d'identifier la structure
cristallographique de ces phases au moyen d'une analyse individuelle; nous avons donc tabli des
clichs de diffraction lectronique "en anneaux" sur des amas de ces prcipits; les distances
rticulaires ainsi mesures sont rpertories dans le tableau suivant:

Dj
dhjti thoriques Indices
<*hkl mesures Intensits
(nm. )
des "anneaux" M2X (A. S. T. M.)des plans identifi
de diffract.
(nm. )
(*)

/
/
/
0,245
0,222
0,212
0,204
/
0,187
0,165

/
/
/
+++
+
+++
+
/
+
++

0,443
0,413
0,302
0,239
0,221
0,210
0,204
0,195
0,187
0,162

(001)
(010)
(011)
(110)
(002)
(111)
(020)
(012)
(021)
(112)

Non
Non
Non
Oui
Non
Oui

Non
Non
Non
Oui

On constate une bonne correspondance avec les distances rticulaires caractristiques de la phase
M2X (struct, hexagonale -Cr2N). En particulier, les anneaux de diffraction les plus intenses (+ + +)
ou (+ +) correspondent bien des distances rticulaires de plans cristallins (ft) que nous avions
dj indexs lors de l'analyse individuelle de cette phase (analyse qui nous avait permis d'tablir des
projections strographiques exprimentales de cette phase).
* Enfin, nous avons estim, l'aide de l'analyseur d'image, la variation du diamtre
moyen des prcipits du type M2X, en fonction du temps de maintien 50O0C (cf. fig. 9.12.b }.
Cne analyse a t ralise sur 50 150 prcipits pour chaque temps tudi. On constate que la
taille de ces prcipits se stabilise au del de t = 1000 h. (d- 140-150 nm.), et si on extrapole la
courbe pour des temps infrieurs 100 h., on peut estimer que le diamtre moyen de M2X devient
infrieur -10 nm. pour t24 h., ce qui expliquerait que nous n'ayons pas pu observer cette
phase pour ta24 h.

88

9.3 Discussion:
9.3. f Compara/son entre l'volution de la duret et l'volution microstructurale
!prcipitation):
Nous discernerons trois domaines de tempratures, pour lesquels les volutions de la duret et de la
microstructure de la martensite revenue sont qualitativement les mmes pour les cinq alliages:
Bn= JOO0C-JOO0C:
Dans ce domaine, l'volution de la duret est ngligeable, la fraction de cmentite prcipite restant
trop faible pour pouvoir influencer celle-ci par baisse du carbone en solution.
" Qn-SOO0C:
Compte tenu des observations microstructurales faites sur l'alliage 9CrIMoN aprs des revenus de
longues dures cette temprature, le "durcissement secondaire" est vraisemfaablement d un
phnomne de durcissement structural par dispersion de fins prcipits du type M2X. C'est au
niveau des tous premiers stades de prcipitation ("germes"?) que cette phase serait le plus efficace
pour renforcer la matrice; ce qui explique que, pour des revenus de 1 h. 5 h., celle-ci n'ait pas t
dtecte sur rpliques, alors que la duret passe par un maximum. Il faut noter que les rfrences
bibliographiques sont un peu confuses: si de nombreux auteurs attribuent bien le phnomne de
durcissement secondaire la prcipitation de M2X ({9.1} [9.4]) dans des aciers martensitiques au
Chrome, certains de ces auteurs croent pouvoir dtecter l'existence de M2X ds une heure
45O0C-SOO0C; il semble qu'il y ait eu, dans ce cas particulier, confusion entre M2X et la cmentite
qui persiste cette temprature, et dont la morphologie ressemble celle de M2X, telle que nous
l'avons observe pour des traitement QRa600C (fines plaquettes allonges "intra-lattes").
Le fait que l'alliage 9CrIMoN prsente le durcissement secondaire le plus prononc semblerait
montrer, une de fois plus, que la fraction prcipite de M2X est d'autant plus importante que l'azote
en solution disponible dans la matrice est leve, ceci vrifiant l'hypothse d'un nitrure (ou
carbonitrure) de Chrome * Cr2N [9.5].
D'autre part, on peut supposer que la sursaturation de la matrice en interstitiels (azote et carbone)
est suffisamment abaisse au terme d'un traitement de 1000 h. 50O0C, pour pouvoir stopper la
croissance de M2X pour des temps plus longs. L'adoucissement plus rapide, observ dans l'alliage
9CrIMoN ta 1000 h., serait alors d une coalescence plus rapide de M2X, par rapport M23C6.
Enfin, nous avons pu constater un enrichissement progressif en Chrome de la cmentite avec le
temps de maintien 50O0C. Cette volution pourrait tre due la transformation "in-situ":
M3C=>M7C3 (ou M23C6) comme l'a observe K. KUO [9.6] dans un acier 0,5C-3,1Cr trait
56O0C. Compte tenu de la limite de solubilit du Chrome gnralement admise dans la cmentite
(*20%), cette redissolution de M3C au profit de M7C3 (ou M23C6) interviendrait ds 24 h. 50O0C
dans l'alliage 9Cr 1MoN.
* Qa=600C-800C:
Ce domaine de temprature correspond la gnralisation de la prcipitation de M23C6 l'ensemble
des interfaces (anciens joints r et interfaces inter-lattes), et une augmentation progressive de la
taille de ces carbures. La chute de duret observe avec l'lvation de 0R serait alors due :
(1) une baisse des interstitiels (carbone, azote) en solution solide;
(2) la restauration et donc la diminution de Ia densit des dislocations issues de la
transformation martensitique; ce mcanisme serait d'ailleurs directement responsable de la
diminution de la largeur intgrale de la raie (222) de la matrice, mesure en diffractomtrie X;

89

(3) un dbut de "recristallisation* pour les plus hautes 0R (-80O 0 C). E.A. LITTLE et al. [9.7]
ont observ ce phnomne sur des aciers martensitiques 12Cr-Mo-V-Nb et l'attribuent au fait qu'au
dessus d'une certaine temprature de revenu, la coalescence des M23C6 diminue leur efficacit pour
"pingler" les "sous-joints" de dislocation. Ceci se traduirait alors par une augmentation de la taille
des cellules recristallises. Malheureusement, nous ne disposons pas d'observations (en particulier
sur lames minces) en nombre suffisant, pour pouvoir tayer cne hypothse. Toutefois, pour un
traitement de doubles revenus (1 h. 75O0C) avec crouissage intermdiaire Ie=20%), nous avons
pu observer un dbut de recristallisation de certaines cellules l'intrieur des lattes de martensite.
Dans des conditions de traitement de revenu extrmes (temps et/ou temprature plus levs), nous
avons pu constater une recristallisation beaucoup plus importante (dtectable l'chelle du
microscope optique), comme le souligne la figure 9.13.a . Ce phnomne de recristallisation
pouvant contribuer diminuer la rsistance mcanique de l'alliage, il faut prendre certaines
prcautions lors des derniers traitements thermiques en vue des applications industrielles, par
exemple: limiter le temps et la temprature du double revenu : -75O 0 C et Ih.
Les deux alliages stabiliss contenant du Vanadium (9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV) se distinguent
des trois autres par:
(1) une duret plus leve dans tout ce domaine de QR, phnomne qui pourrait tre en partie
attribu la prcipitation du carbure (ou carbonitrure) de Vanadium M4X3, qui, en prcipitant
prfrentiellement sur les dislocations (cf. figure 9.8 ), retarderait la restauration du rseau des
dislocations.
(2) l'absence de prcipits "intra-lattes" du type M2X; ce rsultat est contraire des
observations faites par KJ. IRVINE et al. [9.1], selon lesquelles l'ajout de Vanadium un acier
martensitique 12% Cr contribuerait a stabiliser la phase M2X. Pour ce qui nous concerne, on peut
mettre l'hypothse que la prcipitation de M4X3, en incorporant une quantit non ngligeable
d'azote substitu au carbone, aurait lieu au dtriment de M2X.
Cette hypothse n'explique toutefois pas pourquoi, quelque soit l'alliage considr, la fraction de
phase M2X prcipite en phase ferritique (aussi bien aprs "trempe interrompue" qu'aprs
refroidissement lent) est systmatiquement beaucoup plus leve que la fraction prcipite en phase
martensitique des tempratures (70O0C-SOO0C) pourtant identiques. R. D. LEAPMAN & al. [9.5]
ont fait des observations analogues dans des aciers 9Cr1 Mo: ces auteurs ont ralis des traitements
d'austnitisation hautes tempratures (G1-* 125O0C) dans le domaine biphas {austnite}-{ferrite
S]; les chantillons ferrito-martensitiques ainsi obtenus ont ensuite subi des traitements de revenu
0R = 70O0C-SOO0C; les auteurs ont alors observ une prcipitation intragranulaire abondante de
M2X dans la phase ferritique, alors que le reste de la structure (martensitique) comportait
essentiellement des prcipits du type M23C6.
On peut alors faire l'hypothse "qualitative" suivante: la structure martensitique comporte beaucoup
plus "d'interfaces" (anciens joints f, joints entre "paquets", et interfaces "inter-lattes") que la
structure ferritique. Un revenu en phase martensitique favoriserait donc l'apparition d'une fraction
plus importante de prcipits "intergranulaires" (M23C6), au dtriment des prcipits
"intragranulaires" (M2X).
(3) contrairement aux aciers non stabiliss, pour lesquels une lvation de la Or a une
influence ngligeable sur la duret de la martensite revenue, l'augmentation de la O1- de 100O0C
125O0C se traduit par un renforcement notable de la martensite revenue de prs de 50 kg/mm2,
pour ces deux alliages (ainsi que pour l'alliage stabilis au Niobium: 9CrIMoNNb). Cette volution
est contraire celle que nous pouvions attendre partir de considrations purement
morphologiques. En effet, quelque soit le paramtre de structure considr (taille de l'ancien joint F,
taille du "paquet" ou dimension de la lane martensitique), une augmentation de la O1- doit se
traduire par une augmentation de taille de ce "sous-grain", et devrait donc conduire un
adoucissement plus ou moins important de la matrice martensitique revenue. Cne apparente
contradiction montre que la contribution de la morphologie de la structure martensitique la duret
l'tat revenu, est bien plus faible que la contribution due la prsence d'lments stabilisants tels
que le Vanadium et/ou le Niobium.

90

On peut alors faire l'hypothse que l'augmentation de la 0r se traduit par une remisa en solution de
plus en plus importante des carbonitrures primaires Nb(C,N) et V4(C7N)3, permettant une fraction
plus importante de ces phases "durcissantes" de reprcipiter par la suite. Nous aurons d'ailleurs une
confirmation exprimentale de cette hypothse, lors de l'tude du vieillissement de l'alliage
9CM MoNNbV, qui fait l'objet du prochain chapitre.
9.3.2 Comparaison avec l'volution des proprits mcaniques (traction, resilience):
Nous terminerons cette discussion en citant des rsultats d'essais mcaniques tablis sur ces cinq
alliages ([9.8] [9.1O]).
Les figures 9.14.a et 9.14.b rcapitulent la variation de la limite d'lasticit conventionnelle (Rp0.2),
de la rsistance mcanique (Rm), de l'allongement rparti (Ar) et de l'allongement total la rupture
(At), en fonction de la temprature de l'essai de traction, pour les cinq alliages tudis. L'tat
mtallurgique choisi tait: austnitisation d'une heure 10DO0C-105O0C, puis revenu d'une heure
76O0C (sur cette figure, nous avons aussi fait figurer des rsultats concernant l'alliage
9CrIMoNNbV, austnitis 1 h. 716O0C puis revenu 1 h. 76O0C). Nous ne discuterons pas en
dtail ces diffrentes courbes; nous pouvons cependant noter que nous retrouvons qualitativement
le mme classement des cinq nuances vis vis de leur valeurs respectives de Rpo,2 et de Rm
l'ambiante, par rapport au classement effectu partir des valeurs de duret:
R(9CrIMoNNbV)=R{9CrIMoNV)=600-630 MPa
>
R(9CrlMoNNb)*R(9CrlMo)=560-580 MPa

>
R(9CrlMoN)=490 MPa.
Ces diffrences sont toutefois moins marques pour les plus hautes tempratures d'essai (60O0C65O0C), pour lesquelles les alliages 9Cr1 Mo, 9Cr1 MoNV et 9Cr 1 MoNNbV prsentent des valeurs
tout fait comparables. Ceci tendrait montrer que le gain de rsistance mcanique observ
l'ambiante, du fait de l'ajout de 0,2% de vanadium une matrice de base 9Cr-IMo-0,1C, devient
ngligeable pour 0ossai = 6000C-650C. On remarquera cependant, que pour l'alliage 9CrIMoNNbV
austnitis 116O0C, le gain de Rp0 2 et de Rm est suprieur 100 MPa l'ambiante et de 50
MPa pour une temprature d'essai de 600C-650C, par rapport l'alliage 9CrIMo, sans que cela
se manifeste par une diminution trop importante de la ductilit (cf. Ar et At). D'autre part, la figure
9.14.c montre que cette lvation de la 0r modifie peu les proprits de resilience de l'alliage
9CrIMoNNbV: on n'observe sur cette figure qu'une faible lvation de la Temprature de Transition
Fragile-Ductile (TTFD) de -2O0C, entre 0r = 105O0C et 0r = 116O0C).
Tout ceci montre qu'en faisant abstraction des problmes technologiques que peut poser un
traitement d'austnitisation haute temprature |0r>1100C), une lvation de la 0r semble tout
fait bnfique aux propits mcaniques de l'alliage 9CrIMoNNbV (et vraisembablement celles
de l'alliage 9CrIMoNV), car celle-ci se manifeste par un gain notable de Rp0.2 et de Rm dans tout le
domaine de temprature qui correspond aux tempratures de service des T.H., sans que cela nuise
de faon importante la ductilit et aux proprits en resilience.

9.4 Conclusions partielles:

Nous synthtiserons l'ensemble des rsultats, en considrant de nouveau les trois domaines de
temprature de revenu suivants:
* QK= 100C-400C:
En dehors d'une faible prcipitation de cmentite, aucune modification structurale importante ne
semble intervenir, et la duret de la martensite est donc constante dans tout ce domaine de
temprature de revenu.

* Qn-SOO0C:
Cette temprature correspond au phnomne de "durcissement secondaire" caractristique des
aciers martensitiques au Chrome-Molybdne. Ce durcissement est maximum pour t = 200-500 h.
45O0C et t5 h. 50O0C. Ce renforcement de la matrice martensitique serait d un phnomne
de durcissement structural (mcanisme "d1 ASH BY-OROWAN") par dispersion de nitrures (ou
carbonitrures) de Chrome du type M2X. Contrairement certaines observations tires de la
bibliographie, le durcissement secondaire passe par un maximum avant qu'il soit possible de
dtecter la prsence de M2X en M.E.T.A.; ce n'est qu'au terme d'un maintien de 100 h. 50O0C
qu'il est alors possible d'identifier cette phase. C'est donc bien au stade de "pr-prcipits" (germes
ou zones de GUINIER-PRESTON ?) que ces prcipits seraient le plus efficaces pour renforcer la
matrice martensitique. Enfin, un revenu de longue dure 50O0C se traduit, d'une part, par la
coalescence de M2X (la sursaturation en interstitiels seraient suffisamment abaisse pour stopper la
croissance de M2X partir de 1000 h. 50O0C), et, d'autre part, par la transformation "in-situ":
M3C= > M7C3 (ou directement: M3C=> M23C6) qui se traduit par un enrichissement progressif en
Chrome au niveau de ces prcipits.
BR=60O0C-SOO0C:
Ce domaine de temprature correspond une diminution importante de la duret. Cet
adoucissement peut tre reli l'volution concourantes de diffrents paramtres structuraux:
(1) restauration du rseau des dislocations, pouvant conduire pour les plus hautes 0R (ou
pour des doubles revenus avec crouissage intermdiaire) un dbut de recristallisation de la
martensite. La coalescence des carbures inter-lattes M23C6, en diminuant leur efficacit pour
bloquer les sous-joints de dislocation, serait alors responsable de ce phnomne;
(2) diminution du durcissement d au carbone en solution solide, par gnralisation
progressive de la prcipitation de M23C6 sur les diffrents interfaces de la matrice (anciens joints f,
interfaces inter-lattes).
Enfin, on retiendra que les alliages stabiliss contenant du Vanadium (SCrIMoNV et 9CrIMoNNbV)
prsentent les valeurs de durets, de Rp0 2 et de Rm les plus leves l'ambiante, mais que ce gain
des proprits mcaniques n'est malheureusement pas conserv pour une sollicitation mcanique
(traction) chaud (pour 09Ssaj = 6000C-650C). Il faut alors augmenter la temprature du traitement
d'austnitisation pralable pour pouvoir, aprs revenu -75O 0 C, conserver un gain de rsistance
mcanique important pour 0essai = 600C-650C. Nous pouvons supposer, que ce renforcement
accru de la matrice martensitique revenue, serait d une remise en solution plus complte des
carbonitrures primaires du type Nb(C,N) et/ou V4(C1N)3 lors du traitement d'austnitisation, et une
reprcipitation ultrieure plus importante de ces phases "durcissantes", lors du revenu final. Il est
intressant de noter que cette lvation de la r ne se traduit pas par une diminution importante de
la ductilit et/ou par une modification importante des proprits en resilience de l'alliage
9CrIMoNNbV. L'lvation de la 0r serait donc globalement bnfique au comportement mcanique
des aciers 9CrI Mo stabiliss au Vanadium.

93

10. EFFET DES TRAITEMENTS DE

VIEILLISSEMENT DE LONGUE DUREE:
Les tempratures de service auxquelles sont soumis les T. H. en racteurs sont comprises entre
40O0C et 55O0C pour des dures d'utilisation de l'ordre de, ou suprieures 15000 h. Pour
pouvoir apprhender l'influence da la temprature de service sur les volutions structurales hors
irradiation, des chantillons en alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV ont t vieillis des tempratures
comprises entre 40O0C et 60O0C. Nous nous sommes intresss l'volution de la prcipitation et
des teneurs de certains lments en solution solide (Cr, Mo). Nous avons alors compar ces
volutions celles des proprits mcaniques (traction, resilience) pour l'alliage de base 9CrIMo, en
compltant ces rsultats par des examens fractographiques.

10.1 Rsultats exprimentaux:

10.1.1 Traitements effectus:
* alliage 9Cr 1Mo: les chantillons ont t austnitiss 1 h. 98O 0 C puis ont subi un
double revenu d'une heure 75O 0 C avec crouissage intermdiaire. Ces chantillons ont t ensuite
vieillis jusqu' 15000 h. aux tempratures suivantes: 40O0C, 45O0C, 50O0C, 55O 0 C et 60O0C.
* alliage 9CrIMoNNbV: pour cet alliage, nous avons vu qu'une augmentation de la O1se traduisait par un renforcement des proprits mcaniques aprs revenu (cf. chapitre prcdent).
Afin de vrifier si ce gain des proprits mcaniques est conserv aprs vieillissement, nous avons
donc effectu deux traitements d'austnitisation sur deux sries d'chantillons au dpart: 1 h.
105O0C (traitement de type industriel) et 1 h. 116O0C (temprature choisie de faon obtenir
une taille du grain T comparable celle de l'alliage 9CrIMo trait 1 h. "100O0C). Les conditions
de revenu taient identiques pour tous les chantillons: 1 h. 76O0C. Les chantillons ont t
ensuite vieillis jusqu' 5000 h. 45O 0 C et 55O0C.

10.1.2 Evolution de la duret:

La figure 10.1 rsume les diffrentes valeurs de duret obtenues sur les alliages 9CrIMo et
9Cr1 MoNNbV, pour les diffrents temps et tempratures de vieillissement tudis. On constate que
dans tous les cas, le vieillissement se traduit par un lger renforcement de la structure martensitique
(JHV5-10 Kg/mm2) pour une temprature de vieillissement (0V) comprise entre 40O 0 C et 55O0C;
seuls, les chantillons en alliage 9CrIMo vieillis 60O0C, prsentent une duret comparable la
duret avant vieillissement. On remarquera enfin, que conformment aux observations faites aprs
un simple revenu, les chantillons en alliage 9Cr1 MoNNbV pralablement austnitiss 1 h.
116O0C, prsentent un gain de duret notable; et ce gain est conserv aprs vieillissement:
dHV5(9Cr1 MoNNbV-0r = 1160C/9Cr1Mo-0 r = 990C)-40Kg/mm 2 pour tv = 5000 h.

10.1.3 Evolution de /a orcipiration:

Nous avons caractris la prcipitation apparue aprs vieillissement dans les alliages 9CrIMo et
9CrIMoNNbV l'aide de la M.E.T.A. sur rpliques extractives. L'ensemble des phases et leurs
compositions chimiques moyennes sont rsums dans le tableau ci-aprs:

94

ALLIAGE:

9CrIKo
ev=400C

Nb.
Type
analyses Phase

M23C6 Cr-58%(52%) ; Fe-27%( 5=3%) ; Mo-ll%(6=2%)

Mn-4%(52%) ; + Traces V et Si.

il
9CrIHo
S7=SOO0C
*-._ 1 C

il

Composition chimique moyenne en poids:

{ + cart type (S))

M2X

Cr90%(5=7%); V=9%(6=3%);
+ Traces Mn, Si, Fe et Mo.

23C6 Cr=57%(5=2%); Fe26%( 5=1%) ; Mo=12%(6=2%)

Mn4%(6=l%); + Traces V et Si.

Tf U

9CrIMo

M2X

13

Laves Mo46%(6=5%); Fe35%( 6=3%) ; Cr=12% (5=2%)

Si4%(5=2%) ; Mn-3%(S=l%); + Traces V.

12

M2SC6 Cr=62%(5=2%) ; Fe=*21%(5=2%) ; Mo12%{6=!%)

Mn=4%(S=l%); V*l%(6=0.5%) + Traces Si.

Oy=OOO0C
+.. 1 *\ Vh

9
11
9CrIMoNNbV

Cr79%<6=2%); Mo-13%(5=3%) ; Fe3%(6=l%)

V3%(5-0.5%) + Traces V et Si.

M2X

Cr=82%(5=3%) ; V=8%(6=2%); Mo=4%(6=3%)

Mn4% ( 6=3% ) ; Fe2%(5=l%); + Traces Si.

Laves Mo=49%(5=2%) ; Fe*38% ( 5=1%) ; Cr7%(5=2%)

Si4%(6=l%); Mn2%{6=0.5%).

M2SC6 Cr=S8%(5=2%)? Fe*30*(5=l%); Mo=9%{5=2%)

Mn=I. 5% (5=0. 5%); V=l%(5=0. 5%) .

Laves Mo=43%(5=3%); Fe=36%(6=2%) ; Cr=12%(5=l%)

Si=4.5%(5=0.5%); Mn=l%(5=0.5%) .

er=i050c

A__ = ccnop

tv=5 Kh.

9CrIHoNNbV
r=1160C

15

23C6 Cr=58%(5=2%); Fe=28% ( 6=2%) ; Mo=9%(6=l%)

Mn=l%(5=0.5%) ; + Traces V.

iC -CCfI0P

tv=5 Kh.

Laves Mo=45%(6=2%); Fe=35%(6=2%) ; Cr=12%(5=2%)

Si=4.5%(5=0.5%); Mn=l%(5=0. 5%) .

=30

M4X3 V=48%(5=4%); Cr=22%(5=6%) ; Nb=21%(6=10%)

Ni=6%(6=3%); Si=3%(5=2%); +Traces Fe, Mo

La figure 10.2 prsente des micrographies lectroniques caractristiques de l'tat de prcipitation

dans l'alliage 9CrIMo aprs vieillissement de 15000 h. 40O0C, 50O0C et 60O0C. On constate
une coalescence des carbures M23C6 et une diminution de la densit de phases intra-lattes du type
M 2 X pour les trois tempratures. Pour 6 V >500C, nous avons pu mettre en vidence la
prcipitation d'une phase intermtallique du type phase de "Laves"(~ Fe2Mo). A 50O0C, cette
phase se prsente sous forme de plaquettes de faibles paisseurs (infrieures 10 nm.); elle est
systmatiquement associe des carbures intergranulaires du type M23C6. A 60O0C, ces prcipits
ont coalesce et leur taille est comprise entre 0.1 /t/m et 1 //m; ils se situent alors prfrentiellement
au niveau des anciens joints T et joints entre "paquets". A partir des spectres exprimentaux de
microanalyse X, nous avons dtermin la stoechiomtrie atomique moyenne suivante:

La figure 10.3 prsente des micrographies lectroniques caractristiques de l'tat de prcipitation

dans l'alliage 9CrIMoNNbV vieilli 5000 h. 55O0C, pour les deux 0r: 105O0C et 116O0C. Comme

95

pour l'alliage 9CrIMo vieilli 15000 h. 50O0C, le vieillissement de 5000 h. 55O0C de l'alliage
9CrIMoNNbV a conduit la prcipitation de la phase de Laves sous forme de fines plaquettes
associes aux carbures M2aCg. Comme le souligne la figure 10.4, ces prcipits prsentent
systmatiquement une structure "faute"; des clichs forts grossissements soulignent l'existence
de "microdomaines", structures dj observes par certains auteurs [10.1] dans des prcipits de
ce type. Ces "microdomaines" pourraient tre l'origine des trainees de diffusion selon les
directions du type (1-100) observes sur les clichs de diffraction lectronique. Ces microdomaines
seraient alors perpendiculaires aux plaquettes de phase de Laves et donc leur plan de croissance,
observations tout fait analogues celles faites par J-C VAN DUYSEN [10.2] sur des phases
intermtalliques (phase "X") prcipites au cours du vieillissement d'un acier 9Cr2MoNbV (EM12).
Au terme du vieillissement de 5000 h. 55O0C, les chantillons en alliage 9CrIMoNNbV
pralablement austnitiss 1 h. 116O0C prsentent, en outre, de trs fins prcipits intra-lattes
identifis comme tant du type M4C3 (cf. fig. 10.5 ). Leur taille moyenne n'excde pas 10 nm.

10.1.4 Analyses X la microsonde lectronique:

Nous avons complt ces examens microstructuraux par une srie d'analyse sur chantillons
massifs en alliage 9CrIMo, l'aide de la microsonde lectronique. La figure 10.6 rcapitule les
diffrentes mesures effectues sur l'alliage 9CrIMo au moyen de cette technique. Ces profils de
microanalyse correspondent des analyses linaires sur plusieurs centaines de microns, avec un
point de mesure tous les microns. Ils mettent en vidence des variations de Mo, Cr et Si dans la
matrice, vraisembablement dues la prcipitation de la phase de Laves qui contient ces trois
lments. Ces variations sont d'autant plus importantes que le temps et/ou la temprature de
vieillissement sont levs. Tout ceci montre que la microsonde lectronique, malgr une rsolution
en analyse relativement faible ( 1//m.), permet de dtecter les variations de teneurs en Mo, Cr et Si
de la matrice, dues la prcipitation de la phase de Laves.

10.1.5 Evolution du paramtre cristallin de la matrice martensitiaue:

Nous avons constat des variations relativement importantes des teneurs en Cr, Mo, et Si dans la
matrice, aprs vieillissement de 15000 h. Q v s500C. Dans ces conditions, nous pouvons donc
nous attendre une baisse notable du pourcentage de ces lments en solution solide dans la
matrice. Or, si l'on suppose que la structure martensitique revenue est suffisamment restaure et
que la sursaturation en interstitiels C et N est suffisamment abaisse dans la matrice martensitique
avant vieillissement, le Molybdne est le seul lment d'addition, parmis les trois lments prcits,
dont de faibles variations de sa teneur en solution solide puissent conduire des variations du
paramtre cristallin de la matrice, dtectables par diffraction des rayons X [10.3]. Nous avons donc
mesur les variations du paramtre cristallin de la matrice en fonction du temps et de la temprature
de vieillissement (rappelions que la prparation des chantillons et les conditions de l'analyse par
diffraction X doivent tre soignes pour pouvoir atteindre une prcision de mesure suffisante: cf.
Chapitre 4.). La figure 10.7 prsente l'ensemble de ces mesures. On constate les volutions
suivantes:
* Pour Qv = 40O0C 45O0C:
La valeur du paramtre cristallin \amovj moyenne sur plusieurs mesures) ne semble
pratiquement pas affecte. A 2O 0 C, on trouve: amoy 0.28720 0.00002 nm. tous temps et tous
alliages confondus.
* Pour Qv = 50O0C 60O0C:
On constate une diminution de cette valeur, d'autant plus rapide que la temprature de
vieillissement est leve; la variation maximum de amoy. observe pour les temps de vieillissement
les plus
longs est : <a mov (9Cr1 Mo/15000 h.) 0.00009

0.00001 nm. et
<amoy (9CM MoNNbV/5000 h.) 0.00006 0.00001 nm. A partir de donnes bibliographiques (cf.

fig. 10.7 ), nous avons estim les variations de la teneur en Mo en solution solide correspondantes
(nous avons fait une extrapolation linaire selon laquelle une variation de 1 % de Mo en poids
correspond une variation de 1.4 10'4nm. du paramtre cristallin}.
Les courbes ainsi obtenues sembleraient montrer qu' 55O0C et 60O0C, la teneur en Mo en solution
solide (que nous noterons [Mo]5) dans l'alliage 9CMMo, se stabilise respectivement partir de
tv 15000 h. et tv~4000 h., et la concentration en poids limite serait donc: [Mo]3-0.4 0.1 %.
Compte tenu de la pente de la courbe (IMo]3 = f(tv)} 50O0C-ISOOO h., la prcipitation de !a phase
de Laves ne serait pas termine au bout de 15000 h. 50O0C dans l'alliage 9CrIMo. Enfin, pour
l'alliage 9CrIMoNNbV, on obtient [Mo]3-0.5 0.1% au terme d'un maintien de 5000 h.
55O0C. Toutefois, compte tenu des hypothses faites, nous pouvons penser que cette estimation
de la concentration du Mo en solution solide, partir des variations du paramtre cristallin, doit
conduire "surestimer" la perte de Mo en solution solide de la matrice. Nous avons donc complt
ces mesures par une tude en M.E.T.A. sur lames minces, en ralisant une srie de points de
microanalyse X sur des zones intra-lattes dnues de prcipits. Rappelions que nous avons
effectu chaque analyse avec des temps d'acquisition compris entre 150 s. et 300 s., de manire
travailler nombre de coups constant au niveau du "pic" du Molybdne (pic centr sur la valeur de
l'nergie de la raie K0 du Mo - 17,478 KeV.). Cette technique permet d'obtenir des rsultats
comparables entre les chantillons tmoins avant vieillissement, et les chantillons vieillis 15000 h.
50O0C-BOO0C pour lesquels la concentration en Mo en solution solide est environ deux fois plus
faible. L'ensemble des rsultats de microanalyse X obtenus sur l'alliage 9Cr 1Mo est rsum dans le
tableau ci-aprs (les concentrations sont exprimes en % en poids...):

ETAT METALLURGIQUE:

Nb.
[Mo)5
analyses

Ecart
type

[Cr]3

Ecart
type

Composition nominale

1.09 % 0=0.10 %

8.8 %

Etat tremp (tmoin)

20

1.05 % 6=0.20 %

8.85 % 6=0.18 %

40O0C / 15000 h.:

10

1.15 % 5=0.22 %

8.15 % 6=0.13 %

45O0C / 15000 h.:

17

1.01 % 5=0.25 %

8.13 % 6=0.13 %

50O0C / 15000 h.:

26

0.52 % 5=0.20 %

8.07 % 6=0.16 %

55O0C / 15000 h.:

20

0.45 % 5=0.10 %

8.25 % 5=0.12 %

SOO0C / 15000 h.:

20

0.46 % 5=0.12 %

8.23 % 6=0.14 %

5=0.20 %

D'aprs ces rsultats, on constate que:

* la concentration du Chrome en solution solide est abaisse d'environ 0.7 0.1 %,
au terme d'un vieillissement de 15000 h. dans tout le domaine de temprature considr: 40O0C60O0C. Cette diminution doit tre essentiellement due la prcipitation des carbures M23C6 au
cours du double revenu initial 75O0C, et, dans une moindre mesure, Ia prcipitation de la phase
de Laves qui contient environ 10 % de Chrome, au cours du vieillissement ultrieur.
* la concentration du Molybdne en solution solide, dtermine en M.E.T.A. sur les
chantillons vieillis 15000 h., est tout fait compatible avec celle extrapole partir des variations
du paramtre cristallin, compte tenu de la dispersion et des incertitudes de mesure.
Enfin, en complment des mesures de microanalyse X sur lames minces, nous nous sommes
intresss l'volution du rseau des dislocations de la structure martensitique vieillie. Ces
observations d'ordre qualitative montrent que la stabilit du rseau des dislocations est
remarquable. En dehors d'une restauration un peu plus pousse de ce rseau (surtout visible

97

60O0C), le vieillissement ne semble pas avoir induit une recristallisation importante des "souscellulas" dj prsentes avant vieillissement. La densit des dislocations serait donc peu modifie au
cours du temps, et les sous-joints de dislocation semblent toujours bien "ancrs" aux prcipits
M
23C6 aprs un maintien de 15000 h. entre 40O0C et 60O0C. Notons, d'ailleurs, que lors des
mesures du paramtre cristallin, nous n'avons pas remarqu de diminution notable de la largeur
intgrale de la raie analyse avec le temps de vieillissement (Ll-1.25 0.05, quelque soit la
temprature et/ou le temps de vieillissement), ce qui tendrait confirmer ces observations
qualitatives.
10.1.6 Evolution des proprits mcaniques:
Nous avons pu bnficier des rsultats d'essais de traction et de resilience raliss sur des
prouvettes en alliage 9CrIMo vieillies jusqu' 15000 h., entre 40O0C et 60O0C (pour la traction),
et entre 40O0C et 55O 0 C (pour la resilience) [10.41. Afin de tenter de corrler l'volution des
proprits mcaniques aux volutions microstructurales, nous avons complt ces essais en
observant un certain nombre de facis de rupture, et en valuant la striction sur les prouvettes
rompues en traction.

* Traction:
La figure 10.8 prsente la variation de la limite d'lasticit conventionnelle (Rp0-2)/ de l'allongement
rparti (Ar), et de l'allongement total la rupture (At), pour deux tempratures d'essais: 2O 0 C et
40O0C (cette dernire temprature correspond au "minimum" de ductilit caractristique des aciers
au Chrome), en fonction du temps et de la temprature de vieillissement (nous n'avons pas prsent
les variations de la rsistance mcanique qui sont tout fait comparables celles de Rp0. 2). Nous
pouvons constater, que conformment au lger durcissement observ partir des valeurs de la
duret Vickers, le vieillissement a contribu relever la valeur de Rpo.2 l'ambiante, et ce
phnomne semble plus marqu pour les basses tempratures de vieillissement: 1 5000 h., JRp0-2
+60 MPa pour 0 V =400C-450C contre (JRp02 - +25 MPa pour 0V = 600C. Pour des
essais de traction chaud (0essai = 400C), cette augmentation de Rp0-2 (et de Rm) est toutefois
moins nette. Concernant la ductilit, les valeurs de Ar et At l'ambiante ne semblent pratiquement
pas affectes par le vieillissement, alors que pour 0essa, =400C, ces valeurs diminuent de quelques
pourcents 15000 h.
La figure 10.9 rcapitule l'volution des valeurs de striction (Z), en fonction du temps et de la
temprature de vieillissement, pour des essais de traction effectus entre 2O0C et 55O0C (nous
n'avons pas fait figurer les valeurs de Z correspondant 0essaj = 6000C-650C, car ces valeurs,
suprieures 90 %, ne permettent pas de dtecter une volution dans' un sens ou dans un autre).
On peut remarquer que pour 0V = 400C-450C, la striction semble constante avec le temps de
vieillissement:
= 20C-475C) - 70-75%.
Pour 0V = 500C, la striction diminue d'environ 10 % entre t v =4000 h. et tv = 15000 h. Pour
0V = 550C-600C, elle est abaisse de 5 10 %, ds 1000 h.
Ces rsultats souligneraient donc une diminution de la ductilit de l'alliage 9CrIMo au cours des
vieillissements entre 50O 0 C et 60O 0 C. La figure 10.10 illustre l'effet de la temprature de
vieillissement 15000 h., sur les facis de rupture l'ambiante. La figure 10.11 prsente
l'influence du temps de vieillissement 50O 0 C sur ces facis. On peut remarquer que la diminution
de la striction (et donc de la ductilit de l'alliage 9CrIMo) s'accompagne d'une augmentation de la
densit de fissures secondaires (ces fissures se propagent dans une direction parallle l'axe de
sollicitation en traction).

98

* Resilience:
Les figures 10.12.a et 10.12.5 rsument l'volution du comportement en resilience de l'alliage
9CrIMo, en fonction du temps et de la temprature de vieillissement. Concernant l'aspect des
courbes exprimentales: KCV=f(0es88i), on peut remarquer les volutions suivantes:
* A 4000-450C, pas d'volution notable jusqu' 15000 h.
* A SOO0C-SSO0C, on observe une augmentation progressive de la Temprature de
Transition Fragile-Ductile (T.T.F.O.) avec le temps de vieillissement, de --8O0C --4O0C entre
1000 h. et 15000 h. D'autre part, on observe une diminution brutale de l'nergie du palier ductile
(KCV diminue de ~ 180 J/cm2 * 120 J/cm2) au del d'un certain temps de vieillissement (entre
4000 h. et 15000 h. 50O0C et ds 1000 h. 55O0C). On remarquera que cne diminution de
KCV intervient en mme temps que la diminution de la striction observe sur les prouvenes de
traction rompues 89gsai = 200C-475C, ce qui correspond bien une diminution de la ductilit de
l'alliage 9Cr 1Mo vieilli dans cne gamme de temprature. Conjointement, nous pouvons observer
l'apparition d'une "bimodalit" au niveau du "pied" des courbes exprimentales KCV=f(0aS9ai). pour
une temprature d'essai comprise entre X-SO 0 C et --4O0C. D'aprs [10.5], cne "bimodalit"
pourrait tre relie un phnomne de fragilisation "intergranulaire" des chantillons.
Afin de vrifier cne interprtation, nous avons procd une analyse fractographique des
prouvenes rompues dans cne gamme de temprature. Nous nous sommes focaliss sur la zone
prsume d'amorage de la rupture en resilience (cne zone se situe en principe une distance: L
= 2 fois le rayon de courbure de l'entaille mcanique, soit L=O.5 mm dans notre cas; elle coincide
d'ailleurs avec le point de concours des lignes de propagation de la fissure principale, visibles
faible grandissement sur les facis de rupture). Compte tenu de la complexit de la structure
martensitique et de la relative ressemblance entre facettes de "clivage", et facettes correspondant
une propagation de type "intergranulaire", il nous a fallu raliser plusieurs "montages" de quelques
dizaines de micrographies lectroniques des grossissement de 300 500 sur cne zone, en
comparant les facis des prouvenes dont la courbe KCV=f(09ssai) prsentait la "bimodalit", des
facis d'prouvenes "tmoins" qui ne prsentaient pas cne "bimodalit". Nous avons ainsi pu
dtecter la prsence de zones de propagation de type "intergranulaire" au voisinage de l'amorce de
la rupture en resilience, sur des prouvenes vieillies 15000 h. 500C-550C, comme le montre la
figure 10.13
. Nous serions toutefois bien en peine de pouvoir affirmer si ces facettes
correspondent l'ancien joint r, ou des interfaces entre "paquets" de lattes martensitiques
parallles... Enfin, nous avons observ des coupes mtallographiques transversales sur quelques
prouvenes de resilience rompues basses tempratures. Ces observations permettent de visualiser
le rseau de fissures secondaires qui se propagent de part et d'autre de la fissure principale. On
vrifie ainsi la propagation intragranulaire de ces fissures, caractristique d'une propagation par
clivage. D'autre part, on peut remarquer que la propagation se fait par une succession de
"dviations" au niveau des diffrents interfaces: anciens joints l~, joints entre "paquets" et
interfaces "inter-lattes". Cet aspect est tout fait compatible avec les modles qui dcrivent les
propagations de fissures par clivage dans les aciers martensitiques ou bainitiques {[10.6] et [10.7]),
selons lesquels, la propagation par clivage a lieu prfrentiellement dans certains plans
cristallographiques. On comprend alors facilement qu' chaque fois que la fissure rencontre un joint
de forte dsorientation, il lui faut un apport nergtique supplmentaire pour pouvoir traverser
l'interface, compte tenu de la modification du plan de propagation. Ce mcanisme schmatique
implique alors que, plus la taille de la latte martensitique et/ou du "paquet" est faible, plus la densit
de joints de fortes dsorientations est importante, et l'nergie consomne et donc la contrainte
ncessaire la rupture sont d'autant plus leves, ce qui correspond bien aux modles quantitatifs
gnralement proposs (cf. Chapitre 2.).

99

10.2 Discussion:
10.2.1 Phase de Laves (limite de solubilit et cintique de prcipitation):
Nous avons vu que la concentration en Molybdne en solution solide [Mo]3 se stablisait au del
d'un certain temps de vieillissement (tF):

55O00C: tF~ 15000 h.

60O C: tF-4000h.
Les valeurs limites de [MoJ3 obtenues dans ces conditions doivent correspondre la limite de
solubilit de la phase de Laves ces tempratures. A partir des donnes de SENIOR [10.8], nous
avons calcul la limite de solubilit de la phase de Laves pour 0V = 500C, 55O0C et 60O0C,
compte tenu de la composition nominale de l'alliage 9CrIMo. Le dtail du calcul est explicit en
annexe (6). La courbe 0=f([Mo]s) ainsi obtenue est prsente sur la figure 10.14.a . Comparons les
valeurs de [Mo]5 dduites de cne courbes, aux valeurs dtermines partir de la mesure du
paramtre cristallin et en microanalyse X:
0V(0C): [Mo !5 (calcul du
[ Mo ] g ( par amt r [Mo]
e
g (^analyse X
produit de solub.) cristallin / R. X) sur lames minces)
500:

0.50 %

<0.350.1 %

<0.520.2 %

550:

=0.68 %

=0.370.1 %

0.4510.1 %

600:

0.92 %

*0.420.1 %

=0.460.1 %

On constate que les valeurs calcules sont systmatiquement suprieures aux valeurs
exprimentales. Mais ceci n'est pas surprenant, compte tenu des hypothses simplificatrices faites
pour le calcul de la limite de solubilit de la phase de Laves, et de la relative imprcision de
l'quation empirique propose par SENIOR, et utilise lors de ce calcul.
Enfin, en nous inspirant de nouveau de !'analyse faite par SENIOR, nous pouvons effectuer un calcul
approximatif de diffusion une dimension pour pouvoir dcrire la cintique de prcipitation de la
phase de Laves dans l'alliage 9CrIMo. Comme SENIOR, nous fairons l'hypothse que cne
cintique est gouverne par la diffusion en volume du Molybdne. L'quation de Fick peut alors
s'crire:
dC|/dt = (-DMo/l2). (Cp-C1)
o:

- C) est la concentration en Mo dans la matrice une distance I du prcipit;

- Cp est la concentration en Mo dans la zone immdiatement adjacente au prcipit;
- DMo est le coefficient de diffusion en volume du Molybdne.
- On supposera que I correspond la demi-distance moyenne entre les prcipits; et si l'on
nglige la diminution de I due l'augmentation du nombre de prcipits au cours du temps de
vieillissement, on peut intgrer l'quation et l'on obtient la concentration en Mo en solution au bout
d'un temps t:
|)t = (C,)t=0.exp(-DMot/l2) + Cp{1-exp{-DMt/l2)}.

100

On supposera pour le calcul que Cp est proche de la limite de solubilit de la phase de Laves.
Nous avons alors ajust cette quation sur les points exprimentaux dtermins partir des
variations du paramtre cristallin, en utilisant successivement deux valeurs du coefficient de
diffusion en volume du Molybdne tires de la littrature:
D1Mo = 7800.exp(-73000(cal/mol)/RT) (cm2/sec.) [10.9];
D2M = 24.exp(-61400(cal/mol)/RT) (cm2/sec.) [10.1O].
Notons que le paramtre ajustable est la demi-distance entre prcipit de phase de Laves: I. La
figure 10.14.b prsente un exemple de courbes ainsi ajustes; les courbes en pointilles
reprsentent un ajustement avec un paramtre ajustable supplmentaire: le temps origine It0), ce
temps pourrait correspondre un temps "d'incubation" pour la germination de la phase de Laves.
Cne correction de "temps d'incubation" est ngligeable pour 0V = 550C et 60O0C, tempratures
pour lesquelles on obtient respectivement I040 h. et I0 20 h. Par contre, pour 0V = 500C, ce
temps devient apprciable: I0- 500 h. Ce dernier point est conforme aux observations
exprimentales selon lesquelles, 50O0C, le paramtre cristallin semble constant jusqu' 1000 h,
ce qui pourrait indiquer qu' 50O0C, la cintique de germination de la phase de Laves est
relativement lente. Le tableau ci-aprs rcapitule les valeurs des distances (I) ajustes:
Ajustement avec D^Mo:

Ajustement avec D2Mo:

OV=SOO0C:

1*250 run.

1600 run.

Oy=SSO0C:

1=420 nm.

1=800 nm.

Oy=OOO0C:

1=950 nm.

1=1.5 /urn.

On constate, d'une part, que les valeurs de I ajustes sont croissantes avec 0V, ce qui est
qualitativement compatible avec nos observations microstructurales selon lesquelles, 50O0C, les
prcipits de phase de Laves sont plus fins et plus nombreux et rpartis de faon relativement
homogne sur l'ensemble des interfaces de la structure martensitique; alors qu' 60O0C, ces
prcipits sont nettement plus gros et moins nombreux, et sont situs prfrentiellement sur les
anciens joints r et joints de "paquets", d'o une distance moyenne entre prcipits plus importante.
D'autre part, nous avons estim la largeur des lattes martensitiques (Lm) de l'alliage 9CrIMo,
l'aide de l'analyseur d'image. Une analyse effectue sur environ 250 lanes, partir de
micrographies lectroniques, montre que Lm varie entre quelques centaines de nanometres et
quelques microns, la valeur moyenne se situant 1 fjm. Compte tenu du fait que les lanes
peuvent
tre
dcrites
comme
des
plaquettes
de
dimensions:
L(longueur)l(largeur) e(paisseur), les valeurs Lm mesures sont en fait des largeurs
correspondant une projection statistique deux dimensions des plaquettes orientes de faon
alatoire 3 dimensions. On peut donc raisonnablement estimer que: emoy s300 nm. (SENIOR
propose: emoy 300 nm), et lmoy ai fjm. Dans l'hypothse o tous les interfaces inter-lattes sont
occups par des prcipits de phase de Laves, la demi-distance entre prcipits, qui correspondrait
la demi-paisseur moyenne des lattes, serait 1^150 nm. Cette dernire valeur serait donc une
estimation de la valeur minimale de la demi-distance entre prcipits, compte tenu du fait que tous
les interfaces inter-lattes ne sont pas occups par des prcipits de phase de Laves (le taux
d'occupation diminuant d'ailleurs avec l'augmentation de 0 V ).
Enfin, nous avons effectu une estimation, plus directe, par analyse d'image, de la distance
moyenne entre prcipits de phase de Laves, pour 0V = 600C et 0V = 15000 h. Nous avons
travaill partir d'une image forme par les lectrons rtrodiffuss du M.E.B., un grossissement
de 2000, sur une rplique extractive. Le Molybdne tant le seul lment "lourd" en teneur
apprciable dans les prcipits, et les lectrons rtrodiffuss tant sensibles au numro atomique de

101

chaque lment constitutif des phases observes, cette technique nous permet de visualiser
uniquement les prcipits riches en Mo. Ceci nous permet donc de diffrencier les prcipits de
phase de Laves ([Mo]Uves-50 % 600C/15000 h.) des carbures M23C6 {[Mo]M23C6~1Q%). La
demi-distance moyenne entre prcipits ainsi mesure tait I-3 pm. Compte tenu de la limite de
rsolution du M.E.B. (de l'ordre de 0.1 /Jm.), les prcipits de phase de Laves les plus fins n'ont pas
t pris en compte pour cne estimation; et la valeur I-3 //m. trouve est donc vraisembablement
surestime.
Quoiqu'il en soit, ces quelques mesures complmentaires semblent montrer que les valeurs de I
ajustes sur les courbes %Mo=f(t) ont un ordre de grandeur physiquement acceptable. Et la
cintique de prcipitation de la phase de Laves au cours des vieillissements de l'alliage 9CM Mo
entre SOO0C et 60O0C pourrait donc tre dcrite, en premire approximation, par un simple modle
de diffusion en volume du Molybdne, une dimension.
10.2.2 Comparaison entre l'volution des proprits mcaniques et les volutions
structurales de l'alliage 9CrIMo vieilli:
Nous avons vu que la duret, la limite lastique (Rp0 2), et la rsistance mcanique (Rm) en traction
de l'alliage 9CrIMo taient trs peu affectes par un vieillissement de 15000 h. entre 40O0C et
60O0C. La remarquable stabilit de ces proprits mcaniques pourrait tre relie la stabilit de la
microstructure de ce type d'acier martensitique, en particulier en raison du fait que les sous-joints
de dislocations seraient stabiliss par "pinglage" par les carbures M23C6. Cette hypothse a
d'ailleurs t propose pour expliquer la forte rsistance au fluage des aciers ferritiques l'tat
martensitique revenu [10.11],
II n'en est pas de mme de l'volution de la ductilit. En effet, une baisse de la ductilit est
observe ds 1000 h. 55O0C et entre 4OCO h. et 15000 h. 50O0C. Elle se manifeste par une
baisse de la striction en traction (de -70% 60% l'ambiante) corrle une augmentation de
la densit de fissures secondaires visibles sur les facis de rupture. Au niveau des proprits en
resilience, les volutions sont plus spectaculaires: baisse de l'nergie du palier ductile (KCV diminue
de -180 J/cm2 -120 J/cm2) et augmentation de la T.T.F.D. (de --8O 0 C --4O0C). Ayant
dtect une "bimodalit" au niveau du pied des courbes exprimentales: KCV=f(0 ag9ai ) pour des
chantillons vieillis entre 50O0C et 55O0C, nous avons vrifi la prsence de facettes de
propagation de type "intergranulaire" au niveau des zones d'amorage de la fissure, pour des essais
de resilience basses tempratures. D'aprs certains auteurs ([10.12] [10.14]), cette fragilisation
"intergranulaire", observe dans des aciers martensitiques 9-12Cr vieillis 50O0C-GOO0C, serait
due la sgrgation du Phosphore aux diffrents interfaces de la structure martensitique. Compte
tenu de la teneur nominale en Phosphore de l'alliage 9CMMo (-16020 ppm. en poids), cette
hypothse semble tout fait vraisemblable pour expliquer l'apparition d'une fragilit de type
"intergranulaire" au niveau du comportement en resilience de l'alliage 9CrIMo vieilli 5000C55O0C. En outre, il est couramment admis que la prsence de Molybdne en solution solide
"retarde" ce type de sgrgation. C'est d'ailleurs l'un des critres qui justifie l'addition de Mo dans
les alliages de type industriel. Or, l'apparition de ce phnomne de fragilit "intergranulaire" dans
l'alliage 9CrIMo a lieu en mme temps que la baisse de la concentration du Mo en solution soJide
due la prcipitation de la phase de Laves; ce qui respecterait bien l'hypothse de l'influence du Mo
en solution solide sur la cintique de sgrgation d'impurets telles que le Phosphore. Toutefois,
une tude rcente [10.15], semble remettre partiellement en question cette hypothse simpliste:
"l'interaction attractive entre le Molybdne et le Phosphore dans le Fer est plus faible que ce que
l'on croyait jusqu' prsent; c'est l'interaction entre le Molybdne et le Carbone qui serait le facteur
prdominant qui influence la cohsion intergranulaire dans ces alliages". Ces observations ne
remettent cependant pas fondamentalement en cause nos "dductions", puisque en prsence de
quelques dizaine de ppm. de Carbone en solution solide, le Molybdne en solution jouera son rle
"d'inhibiteur" vis vis de la fragilisation "intergranulaire",... mais de faon indirecte!
Enfin, on doit SENIOR une tude approfondie de la ductilit des aciers martensitiques 9CrIMo
([10.16] [10.18]). De cne tude, nous retiendrons, qu'en dehors du phnomne de fragilit
"intergranulaire" due la sgrgation du Phosphore aux interfaces, la perte de ductilit, observe au

102

cours des viellissements de ces alliages 0 = 500C-600C, serait due en second lieu la
prcipitation de la phase de Laves: ces prcipits constitueraient des sites de germination de cavits
supplmentaires, activables lors d'une dformation dans le domaine plastique du matriau (en
traction ou en resilience...).
Schmatiquement, on peut donc attribuer la modification des proprits mcaniques basses
tempratures (augmentation de la T.T.F.D., apparition d'une "bimodalit" sur les courbes
KCV=f(99Ssai)) une fragilisation "intergranulaire" due la sgrgation du Phosphore sur les
interfaces. La diminution des proprits mcaniques chaud (nergie du palier ductile (en
resilience), striction Ar et At (en traction 0essal~400C)), serait alors due la prcipitation de la
phase de Laves.
1O.2.3 Comparaison des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV:
Nous avons vu dans le chapitre prcdent que pour des conditions de traitements d'austnitisation
et c'a revenu identiques, l'alliage 9CrIMoNNbV prsentait un renforcement de sa structure
martensitique revenue par rapport l'alliage 9CrIMo. D'autre part, nous avions remarqu qu'une
lvation de la temprature d'austnitisation se traduisait par un gain encore plus important de la
duret, de Rp0.2 et de Rm Pur cet alliage, par rapport l'alliage SCrI Mo. Il s'avre que le gain de
duret de l'alliage 9CrIMoNNbV austnitis haute G1- ( = 1160C) est conserv aprs un
vieillissement de 5000 h. entre 45O0C et 55O0C; et nous avons pu mettre en vidence la
prcipitation de M4X3 au terme d'un vieillissement de 5000 h. 55O0C dans cet tat. Cette phase
se prsente sous la forme de trs fins prcipits intragranulaires (taille 10 nm.), bien disperss
dans la structure (la distance moyenne entre particules est de l'ordre de 100 nm.).
Ces observations justifieraient donc, posteriori, l'hypothse selon laquelle l'augmentation de la 0r
dans l'alliage 9Cr1 MoNNbV se traduit par une remise en solution plus importante du Vanadium, et
conduit ainsi une fraction plus importante de carbures M4C3 de reprcipiter par la suite. Ces
carbures sont connus pour leur efficacit du point de vue du durcissement structural; en particulier,
leur prsence amliorerait considrablement les proprits en fluage des aciers ferritiques faiblement
allis au Vanadium: R. SINGH et S. BANERJEE [10.19] ont par exemple montr la remarquable
stabilit de ces prcipits aprs des essais de fluage de 100000 h. (11 ans). V. FOLDYNA et al.
[10.201 ont quantifi la cintique de coalescence de la phase M4X3 dans un acier faiblement alli:
0.5CrO.5MoO.3V vieilli 55O0C. Ces auteurs ont compar la cintique de coalescence du carbure
pur V4C3 par rapport un carbonitrure V4(C,N)3. Ils montrent qu'au terme d'un maintien de
100000 h. 55O0C, le volume moyen des prcipits V4C3 est environ 10 fois suprieur celui de
V4(C1N)3. Par suite, les carbonitrures V4(C1N)3, seraient plus efficaces pour maintenir une rsistance
mcanique leve au cours du vieillissement dans cette gamme de temprature. Ceci semble donc
montrer l'intrt de l'ajout conjoint de l'Azote et du Vanadium dans une matrice martensitique de
base 9CrIMo (EM10), et renforce l'ide qu'une augmentation de la temprature d'austnitisation,
lors du dernier traitement de normalisation de l'alliage, serait tout fait bnfique pour amliorer la
rsistance mcanique (en particulier chaud: 0-60O 0 C), et maintenir ce gain de proprit
mcanique au cours du vieillissement ultrieur. Nous pouvons penser qu'une remise en solution plus
importante des carbonitrures primaires f(Nb,V)(C,N) dans l'alliage 9CrIMoNNbV), en augmentant la
teneur en Azote en solution solide, devrait conduire une reprcipitation ultrieure de carbonitrures
de Vanadium plutt que des carbures purs de Vanadium. L'absence de carbonitrures de Chrome
(~Cr2(C,N)), dans la martensite revenue 70O 0 C-SOO 0 C, dans les deux nuances contenant du
Vanadium (9CrIMoNV et 9CrIMoNNbV), vrifierait cette hypothse: l'Azote prcipiterait
prfrentiellement sous forme de M 4 X 3 au dtriment de M 2 X.

103

10.3 Conclusions partielles:

Nous avons tudi l'influence de traitements de vieillissement entre 40O0C et 60O0C sur les
volutions structurales de la martensite pralablement revenue 0R-750C, pour les alliages
9CMMo et 9CrIMoNNbV. Et, pour l'alliage SCrIMo, nous avons tent de corrler ces volutions
l'volution des proprits mcaniques (traction et resilience). De cne tude, nous pouvons retenir
les faits suivants:
* D'un point de vue microstructural, la seule volution importante de l'tat de
prcipitation dans l'alliage 9CrIMo, intervient dans le domaine de temprature compris entre 50O0C
et 60O0C. Dans ce domaine, nous avons observ la prcipitation de la phase de Laves (de type
Fe2Mo), aux niveau des anciens joints (~, des joints entre "paquets" de lattes parallles, et, dans une
moindre mesure, aux niveau des interfaces inter-lattes. Pour cette phase, nous avons dtermin la
stoechiomtrie atomique suivante: (Fe0 68Cr0 18Si0 14)2Mo. Sa prcipitation conduit une baisse de
la teneur en Molybdne en solution solide, de 1 % 0.5 % en poids, au terme d'un maintien de
15000 h. 50O0C-SOO0C. La cintique de prcipitation de cette phase peut tre dcrite
approximativement l'aide d'un simple modle de diffusion en volume du Molybdne une
dimension. La perte de Mo en solution atteindrait une valeur limite (limite de solubilit de la phase
de Laves) ds -4000 h. 60O0C et ds -10000-15000 h. 55O0C; 50O0C, la prcipitation de
la phase de Laves ne semble pas tre termine 15000 h., laissant prsager une diminution plus
importante de la concentration du Mo en solution, pour des maintiens de plus longues dures
cette temprature.
L'alliage 9Cr1 MoNNbV prsente qualitativement les mmes volutions, et nous avons pu observer la
prsence de la phase de Laves aprs vieillissement de 5000 h. 55O0C. En outre, l'augmentation
de la 0r lors du traitement d'austnitisation initial (de 105O0C 115O0C), conduirait une remise
en solution plus importante des carbonitrures primaires (Nb,V)(C1N). Ce phnomne se traduit par
une reprcipitation ultrieure de carbonitrures (plutt que des carbures purs) de Vanadium, du type
M4X3; ces prcipits ont pu tre identifis aprs vieillissement de 5000 h. 55O0C, uniquement
dans les chantillons pralablement austnitiss 1 h. 116O0C et revenus 1 h. 76O0C. Cette fine
prcipitation intragranulaire serait l'origine du renforcement de la structure martensitique revenue,
observ pour 0r = 1160C. Ce gain de duret est conserv aprs vieillissement de 5000 h.
450C-550C. Il sera donc intressant de complter cette tude structurale, par des essais
mcaniques sur prouvettes vieillies dans cette gamme de temprature. En particulier, compte tenu
de l'volution de la duret, on peut penser que le vieillissement d'chantillons en alliage
9Cr1 MoNNbV pralablement austnitiss hautes 0r, ne devrait pas affecter le gain observ sur la
limite lastique et la rsistance mcanique avant vieillissement; il restera alors vrifier que ce
vieillissement ne se traduit pas par une perte importante de ductilit de l'alliage, et une remonte
trop importante de la T.T.F.D. en resilience.
* La duret, la limite d'lasticit, et la rsistance mcanique la rupture de l'alliage
9CrIMo sont peu modifies au terme d'un vieillissement de 15000 h. La bonne tenue de ces
proprits mcaniques pourrait tre due la stabilit de la sous-structure des dislocations, les sousjoints de dislocations tant efficacement "pingles" par les carbures M23C6 inter-lattes, prcipits
au cours du revenu initial. Nous n'avons toutefois pas pu dterminer la cause structurale du lger
renforcement de l matrice martensitique, observ dans le domaine des basses 0V (400C-450C).
Compte tenu des observations faites sur des chantillons l'tat tremp et revenus directement
450C-550C, pour des dures de maintiens jusqu' 5000 h. (cf. chapitre prcdent), on peut
mettre l'hypothse que le renforcement observ serait d des phnomnes de "pr-prcipitation"
de phase intragranulaire du type M 2 X, difficilement dcelable ce stade de prcipitation.
* II n'en est pas de mme de la ductilit de l'alliage. On observe une diminution de
celle-ci, ds 1000 h. 55O 0 C-GOO 0 C, et entre 4000 h. et 15000 h. 50O0C. Elle se manifeste,
d'une part, par une diminution de la striction mesure sur les prouvettes rompues en traction
(d'environ 10 %) corrle une augmentation de la densit de fissures secondaires visibles sur les
facis de rupture, et, d'autre part, par une diminution de l'nergie du palier ductile en resilience (de
180 J/cm2 120 J/cm2). Cette perte de ductilit peut tre corrle la prcipitation de la

104

phase de Laves. Celle-ci augmenterait le nombre de sites de nuclation des cavits, activables au
cours d'une dformation dans le domaine plastique du matriau.
* Enfin, nous avons pu dtecter l'apparition d'une fragilisation de type "intergranulaire"
sur les chantillons en alliage 9CrIMo vieillis entre 50O0C et 60O0C, et rompus en resilience
basses tempratures (Q93SaI""7O0C)- Cne fragilit se manifeste par une augmentation de la
T.T.F.D. avec le temps vieillissement (de *-80C "-4O0C), et par l'apparition d'une "bimodalit"
au niveau du "pied" des courbes exprimentales: KCV=f(Qassaj). Cette fragilit pourrait tre due
des phnomnes de sgrgations d'impurets, probablement du phosphore, au niveau des anciens
joints r et des joints entre "paquets".

105

11. CONCLUSIONS GENERALES:

Nous pouvons rcapituler l'ensemble des rsultats de cette tude, en nous intressant, d'une part,
l'influence de la composition chimique des diffrentes nuances sur les volutions structurales et le
comportement mcanique qui en rsulte, et, d'autre part, sur l'influence des traitements thermiques
sur ces volutions. L1EMIO constitue l'alliage de base (9Cr-1Mo-0.1C-0.02N) de notre tude: c'est
la nuance actuellement choisie pour la fabrication des futurs T.H. des racteurs neutrons rapides,
et nous disposons donc d'un plus grand nombre d'informations sur cet acier. Nous comparerons
donc systmatiquement les observations faites sur les quatre autres nuances par rapport au
comportement de cet alliage de rfrence.

11.1 influence de la composition chimique:

11.1.1 Influences de l'addition de 500 oom. d'Azote:
* L'addition de 500 ppm. d'azote conduit baisser sensiblement le "pourcentage en
chrome quivalent" (de prs de 1.5 % par rapport l'alliage 9Cr 1Mo), Ceci ne semble pourtant pas
se traduire par une modification importante des diagrammes T.R.C. et T.T.T., c'est dire par une
modification de la cintique de la transformation r=>a.
* La consquence structurale principale de cette addition, correspond une
modification de la nature et de la teneur relative des phases prcipites. Dans l'alliage 9CrIMo, le
rapport entre la teneur nominale en Azote par rapport au Carbone: [N]/[C]~0.25 (% en poids)
conduit essentiellement la prcipitation de carbures de Chrome M23C6, aussi bien en phase
martensitique revenue (0R = 60O0C-SOO0C) qu'en phase ferritique (refroidissement vitesses lentes
ou trempes interrompues). Dans l'alliage 9Cr 1MoN, le rapport nominal: [N]/[C]"0.7 conduit
dstabiliser la phase M23C6 au profit d'un carbonitrure de Chrome du type M2X, phnomne
beaucoup plus marqu en phase ferritique.
* Nous avons pu corrler le phnomne de durcissement secondaire, observ lors d'un
revenu 45O0C-BOO0C de la structure martensitique, l'apparition de la phase M2X. L'alliage
9CrI MoN prsente alors le durcissement secondaire le plus marqu, mais cet accroissement de
duret n'est pas conserv pour des tempratures de revenu suprieures (70O0C-SOO0C). Dans ce
domaine de tempratures, l'alliage 9CrIMoN prsente une baisse des valeurs de duret, et donc de
sa rsistance mcanique, plus marque, par rapport aux quatre autres alliages tudis (peut tre en
raison d'une cintique de coalescence plus rapide de M2X par rapport aux carbures M23C6).
Industriellement, il semble donc que l'ajout d'Azote une matrice de base 9Cr-IMo-0.1C ne
prsente donc pas un grand intrt, en l'absence d'lments stabilisants.
11.1.2 Influences de l'addition conjointe de l'Azote et des lments stabilisants:
Niobium et/ou Vanadium:
* Nous avons pu mettre en vidence, que l'addition conjointe de N, et des lments
stabilisants Nb et/ou V, conduisait la formation de carbonitrures (Nb,V)(C,N) stables jusqu' de
hautes tempratures (0 r >1000C). Compte tenu de la teneur nominale en Nb et/ou V
(respectivement 750-800 ppm et 2000 ppm), ces prcipits paraissent relativement fins et bien
disperss dans la matrice; ce qui n'est pas toujours le cas des aciers ferritiques commerciaux
stabiliss au Vanadium et au Niobium, en particulier lorsque la concentration en lment stabilisant
est trop leve, et conduit alors une prcipitation primaire relativement "grossire" et donc peu
efficace pour bloquer les joints de grain r [11.1], Pour les trois alliages stabiliss, la prcipitation
primaire de carbonitrures de Nb et/ou V semble suffisamment fine et bien disperse dans la matrice
pour pouvoir "pingler" efficacement les joints l~ haute temprature. Ces prcipits seraient donc
l'origine de la finesse de la taille de l'ancien grain r, observe sur ces trois nuances stabilises:

106

100O0C: la taille moyenne du grain I", caractristique de l'alliage de base 9CrIMo (EM 10), est
environ trois fois plus grande que celle des trois alliages stabiliss.
Toutefois, cette simple hypothse n'explique pas clairement pourquoi l'alliage 9CrI MoNV prsente
une taille de grain f nettement infrieure aux quatre autres nuances pour les plus hautes
tempratures:
120O0C: la taille moyenne du grain r de l'alliage 9CrIMoNV est: drmv-85 fjm, alors que, pour
les quatre autres nuances, drmv- est compris entre 1 30//m et 220^m.
Quoiqu'il en soit, compar l'influence de la composition chimique, la taille de l'ancien grain f ne
semble jouer qu'un rle ngligeable sur la duret, la limite d'lasticit et la rsistance mcanique de
la structure martensitique, contrairement certains modles empiriques proposs dans la littrature
11. 2] [11. 41).
* Par contre, cette finesse de la taille de l'ancien grain F pourrait tre l'origine de
l'acclration de la cintique de transformation de phase l~=>a:
(a) d'une part, en augmentant la densit des sites de germination pour la ferrite
(d'un facteur 3 7 entre l'alliage 9CMMo et l'alliage 9CrIMoNNbV, selon la dimension du site).
C'est ce mcanisme qui peut expliquer, qu'en conditions anisothermes, les vitesses critiques de
trempe martensitiques soient deux trois fois plus leves pour les alliages stabiliss, et, qu'en
conditions isothermes, l'alliage 9CrIMoNNbV ne semble pas prsenter de "priodes d'incubation"
dans toute la gamme de tempratures tudies, contrairement aux alliages 9Cr 1Mo et 9Cr 1MoN.
(b) d'autre part, la taille du grain f dtermine la distance moyenne parcourir
par l'interface {f-a}, lors de la transformation r=>0 (cette distance est approximativement la moiti
du diamtre du grain D; ce mcanisme doit contribuer des temps de fin de la transformation
isotherme (t99%), pour l'alliage 9Cr1 MoNNbV, deux trois fois plus courts que ceux des alliages
non stabiliss 9CrIMo et 9CMMoN, dans toute la gamme des tempratures tudies (6250C7750C).
Enfin, nous avons tudi la dpendance du temps de demi-transformation (I1 /2) vis vis de la taille
de l'ancien grain F, aprs trempe interrompue 725 0 C dans l'alliage 9CMMo. Pour cette
temprature, nous avons trouv la relation suivante:

D'aprs le modle de CAHN, la valeur de l'exposant: m 3/4 implique que la germination de la

ferrite se fait prfrentiellement sur les joints triples f, sans saturation des sites au cours de la
raction. Ce rsultat est tout fait compatible avec nos observations microstructurales sur l'alliage
9CMMo.
Cependant, nous n'avons pas pu dterminer l'influence directe des lments stabilisants Nb et/ou V,
sur la cintique de transformation isotherme r=>(7. Il faudrait pour cela procder une tude
complmentaire, en ajustant les tempratures d'austnitisation pour chaque alliage, de manire
avoir une taille du grain T identique au dpart.
* Du point du vue des proprits mcaniques, l'ajout du Vanadium, et dans une
moindre mesure du Niobium, conduit un renforcement de la structure martensitique revenue entre
60O0C et 80O0C. Pour les aciers contenant du Vanadium (9CMMoNV et 9CrIMoNNbV), le gain de
la limite d'lasticit (Rp0>2) et de la rsistance mcanique (Rm) est d'environ 50 MPa en traction
l'ambiante, mais n'est malheureusement pas conserv pour les hautes tempratures d'essai
OGOO0C). Toutefois, une augmentation de la 0r depuis 105O0C jusqu' 116O0C, lors du
traitement de normalisation initial, produit un renforcement accru de cette structure, sans perte
importante des proprits de resilience. Et l'on obtient ainsi un gain de 100 150 MPa sur Rp0.2 et
Rm l'ambiante, et de prs de 50 MPa 600C-650C. Compte tenu des observations faites sur
des chantillons en alliage 9CrIMoNNbV austnitiss 1 h. 116O0C, revenus 1 h. 76O0C, puis

107

vieillis 5000 h. 55O0C, on peut raisonnablement penser que le renforcement de la matrice

martensitique serait d une remise en solution plus complte des carbonitrures (Nb1V)(C1N)
116O0C, et une reprcipitation ultrieure de carbonitrures de Vanadium du type M4X3. Ces fins
prcipits intragranulaires (taille de l'ordre de 10 nm.) produiraient alors un renforcement
apprciable de la matrice; et leur stabilit en temprature (surtout s'il s'agit de carbonitrures)
permettrait de conserver une rsistance mcanique leve aprs vieillissement.
* Enfin, le Vanadium semble aussi jouer un rle important sur le renforcement de la
structure ferritique produite par trempe interrompue basses tempratures (625C-675C). Par
exemple, la duret d'chantillons en alliage 9CrIMoNNbV (et/ou 9CrIMoNV), aprs trempe
interrompue 625C, est tout fait comparable celle produite par un revenu de type industriel
en phase martensitique, soit HV5 240 Kg/mm2. On peut aussi comparer les proprits en traction
d'prouvettes en alliage 9CrIMo et 9CrIMoNNbV austnitises 1 h. 100O0C puis ayant subi une
trempe interrompue 67O0C, suivi d'un maintien de 30 h. cette temprature (temps suffisant
pour pouvoir transformer la totalit de l'austnite en ferrite), par rapport aux proprits mcaniques
des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV dans leur tat "standard" martensitique (normalis 1 h.
1000-105O0C puis revenu 1 h. 76O0CJ:

Etat:

ALLIAGE:

Martensit.
0J1=VOO0C

9CrIMo

Ferritique
ep=670C

RP0.2<20C) At(20C) RPO. 2 (6500C)

At(SSO0C)
56520 MPa

182 %

265110 MPa

2812 %

9CrIMoNNbV 625120 MPa

1412 %

285110 MPa

2515 %

29020 MPa

303 %

155110 MPa

55115 %

9CrIMoNNbV 48220 MPa

212 %

255110 MPa

3012 %

9CrIMo

Ces quelques valeurs montrent que pour les deux alliages, un traitement de trempe interrompue
Op=67O0C conduit des valeurs de Rpo,2 globalement plus faibles que celles d'une martensite
revenue. Toutefois, on peut remarquer que pour l'alliage stabilis 9CrIMoNNbV, l'cart entre les
valeurs de Rp0i2 caractristiques de l'tat ferritique par rapport aux valeurs caractristiques de l'tat
martensitique s'amenuise avec l'augmentation de la temprature d'essai; 65O0C, ces valeurs
deviennent tout fait comparables. Compte tenu des valeurs de duret de la structure ferritique
obtenue aprs transformation isotherme l~=>a plus basses tempratures (0P = 6250C-650C), on
peut penser que les valeurs de Rp0 2 2O 0 C seraient dans ce cas comparables celles d'une
martensite revenue. Et si il se confirmait que la rsistance mcanique de la structure ferritique ainsi
obtenue est plus stable en temprature que la structure martensitique revenue, on obtiendrait alors
une structure plus rsistante, chaud, que la structure martensitique revenue. En outre, on peut
penser que la structure ferritique obtenue aprs trempe interrompue, correspond un tat
mtallurgique plus proche de l'quilibre thermodynamique par rapport la structure martensitique
revenue; cette structure pourrait donc tre plus stable en temprature et/ou au cours du temps...
Tout ceci montre qu'il serait intressant d'entreprendre une tude plus approfondie des structures
ferritiques obtenues aprs transformation isotherme r=>or basses tempratures, pour les nuances
9Cr1 MoNV et 9Cr1 MoNNbV, en optimisant le traitement thermique de trempe interrompue vis vis
des proprits mcaniques. Il serait alors intressant d'tudier l'volution de la microstructure et des
proprits mcaniques de cet tat mtallurgique, au cours de traitements de vieillissement de
longues dures.

108

11.2 Aspects cintique et structural de la transformation

isotherme r=>a:
Nous avons tudi la transformation isotherme F>a dans les alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et
9CrIMoNNbV. En dehors de l'influence de la temprature d'austnitisation (explicite ci-avant),
nous retiendrons les faits suivants:
* Les diagrammes T.T.T. ont tous une allure classique en "C". Le "nez" de ces
diagrammes se situent 0P7250C-750C. Et, nous n'avons pas pu dtecter de transformation
intermdiaire (de type "bainitique"), pour des tempratures comprises entre 6250C et Ms4000C
(au terme d'un maintien de 500 h. 50O0C, par exemple). La cause structurale de ce retard la
transformation "bainitique", caractristique des aciers au Chrome-Molybdne, n'est pas encore
parfaitement lucide...
* La transformation r=>o s'accompagne d'une prcipitation de carbures {et/ou
carbonitrures) de Chrome M23C6 et/ou M2X. Ces prcipits prsentent des relations d'orientation
cristallographique avec la matrice, du type: {1 n^sce/H111Jo "a relation entre directions n'tant
pas unique), et {0001 }M2X//{110}0 avec < 3TOO >M2x//< 200 > ,//(plus grande dimension de M2X).
Nous pouvons distinguer deux domaines de temprature:
(1) Qp>700C: La transformation r=>a s'accompagne d'une prcipitation
"grossire" de M23C6 et/ou M2X, de type perlitique. Des considrations d'ordre cintiques (valeurs
de l'exposant du temps (N) de la cintique de "Johnson-Mehl-Avrami" suprieures 3) semblent
alors montrer qu'au cours de la transformation, la croissance a lieu sans saturation des sites de
germination pour la ferrite, et ce, quelque soit l'alliage. Cne hypothse est conforte par l'analyse
de la dpendance du temps de demi-raction en fonction de la taille du grain P au sein de l'alliage
9CrIMo, l'aide du modle de CAHN (cf. paragraphe prcdent).
(2) QP< 70O0C: La transformation s'accompagne alors d'une prcipitation de type
"iriterphase" de M23C6 et/ou M2X. Les teneurs nominales relatives de C et N, ainsi que la
redistribution de la teneur en solution solide de ces interstitiels pendant la transformation r=>a,
joueraient un rle primordial sur les cintiques de prcipitation respectives de M23C6 et de M2X. Par
exemple, dans l'alliage 9CrIMo, la prcipitation de M23C6 aurait lieu au tout dbut de la raction
r=>o, et fairait ensuite progressivement place la prcipitation de M2X, du fait d'une modification
du rapport [C)/(N] en solution solide, en amont de l'interface {f-o} en mouvement... Dans ce
domaine de temprature, les informations d'ordre cintique montrent que:
- pour les alliages non stabiliss (9CrIMo et 9CrIMoN), les valeurs de l'exposant N sont
infrieures ou gales 3. Ceci semblerait indiquer, qu'il y a saturation de l'ensemble des sites de
germination pour la ferrite ds le dbut de l'tape de croissance, phnomne tout fait compatible
avec nos observations microstructurales.
- pour l'alliage 9CrIMoNNbV, les valeurs de l'exposant N et de l'nergie d'activation
apparente sont remarquablement constantes avec, respectivement, la temprature, et/ou le
pourcentage de transformation. Ceci semblerait indiquer que, contrairement aux alliages non
stabiliss, la transformation isotherme F= >a, dans l'alliage 9CrIMoNNbV, est "isocintique" dans
tout le domaine de tempratures tudies (750C-625C), et que la raction aurait lieu sans
saturation des sites de germination. Comme nous l'avons vu, la finesse de la taille du grain l~, en
augmentant notablement la densit de sites de germination potentiels pour la ferrite, pourrait tre
l'origine de ce comportement diffrent de l'alliage 9CrIMoNNbV.
* L'interprtation "physique" des valeurs des nergies d'activation apparentes est
dlicate, compte tenu du fait que ces valeurs sont caractristiques d'au moins deux phnomnes: la
germination et la croissance. En fixant une fois pour toute les conditions de germination (prpaliers
de 130000 s. 6250C dans l'alliage 9CrIMo, et de 30000 s. 65O0C dans l'alliage 9CrIMoN),
nous avons mesur des nergies d'activation qui pourraient correspondre l'tape de croissance.
Les valeurs mesures pourraient indiquer que la cintique globale de la transformation C=>a est

109

gouverne par la diffusion en volume des lments subatitutionnels (Cr, Mo) et/ou par
l'autodiffusion du Fer.

11.3 Alliage 9CrIMo: incidences des traitements de

vieillissement entre 40O0C et 60O0C. sur l'volution de la
structure de la martensite revenue et des proprits
mcaniques:
Nous avons tudi l'influence d'un vieillissement "thermique", sur les volutions structurales de
l'alliage 9CrIMo et les proprits mcaniques qui en rsultent. Les conditions de traitements
thermiques ont t fixes de manire reproduire les conditions de service (hors irradiation)
imposes un T.H. en racteur. Pour ce faire, les chantillons ont subi un traitement de
normalisation-revenu pralable de type industriel (1 h. 100O0C, puis double revenus d'une heure
75O0C avec crouissage intermdiaire e=20%). Les tempratures de vieillissement taient
comprises entre 40O0C et 60O0C, pour des temps de maintien pouvant aller jusqu' 15000 h.
Nous avons observ les volutions suivantes:
- La duret, la limite d'lasticit et la rsistance mcanique en traction sont peu affectes par
le vieillissement, dans toute la gamme de tempratures tudies. Nous n'observons qu'un lger
renforcement de ces proprits, surtout sensible 400C-450C. La remarquable stabilit de ces
proprits pourraient tre due la stabilit du rseau des dislocations, les sous-joints de dislocation
tant efficacement "ancrs" par les nombreux carbures M2SC6, prcipits lors du revenu initial.
- Par contre, la ductilit en traction, et les proprits de resilience voluent au cours du
vieillissement entre 50O0C et 60O0C.
Dans ce domaine de tempratures, on constate:
(1) une baisse de la striction (de 10 %), corrle une augmentation de la densit de
fissures secondaires visibles sur les facis de rupture en traction;
(2) une diminution de l'nergie du palier ductile (de -180 120 J/cm2), ds 1000 h.
55O C-SOO C, et au terme de 15000 h. 50O0C;
0

(3) une lvation de la T.T.F.D. (de --8O 0 C --4O0C).

Ce phnomne pourrait tre d la prcipitation "intergranulaire" de la phase de Laves (de
stoechiomtrie atomique -(Fe0.68,Cr0 IS,Si0 14)2Mo). D'aprs SENIOR & al. [11.5], ces prcipits
augmenteraient alors la densit des interfaces {prcipit-matrice}, qui sont des sites de germination
pour les cavits, activables lors d'une dformation dans le domaine plastique du matriau.
Enfin, dans ce mme domaine de temprature de vieillissement, nous avons aussi mis en vidence
une fragilit de type "intergranulaire" au niveau des essais de resilience basses tempratures
(Q9Ssaj--70C). Cette fragilit serait l'origine de l'apparition d'une "bimodalit" sur le pied des
courbes exprimentales: KCV=f(0 essai ). Elle pourrait tre due des phnomnes de sgrgations
d'impurets telles que le Phosphore, au niveau des anciens joints de grain C et des interfaces entre
"paquets" de lattes parallles. Cet effet pourrait aussi contribuer l'augmentation de la T.T.F.D. (de
--8O 0 C --4O 0 C).

Ill

12. BIBLIOGRAPHIE:
[1.1] K. Q. BAGLEY, E. A. LITTLE, V. LEVY, A. ALAMO, K. ERLICH, K. ANDERKO, A. CALZABINI,
Proc. Int. Conf. on Materials for nuclear reactor core applications, BNES, London, 1987,

37
[2.1] Z. NISHIYAMA, /Martensitic transformation/. Academic press, 1978
[2.2] P. PATRIARCA et al.. Nuclear Technology 28. 1976, p. 516
[2.3] M. PELLETIER, Thse d'tat. Rapport CEA R/5131, Dec. 1981
[2.4] H. NORBERG & B ARONSSON, JISI, Dec. 1968, pp. 1263 1266
[2.5] R. C. SHARMA & al., Met. Trans., Vol. 15A, Mars 1984, pp. 545 553
[2.6] J. G. SPEER & al., Met. Trans., Vol. 18A, FeV. 1987, pp. 211 222
[2.7] C. S. SMITH, Trans AIME, 175, 1949, 15
[2.81J. R. MICHAEL & al., Met. Trans., Vol. 18A, Mars 1987, pp. 481 483
[2.9] M. HILLERT, Acta Met., 36, 1988, 3177
[2.10] G. N. HASSOLD & al., Scripta Metal). & Mat., Vol. 24, 1990, pp. 101 106
[2.11] P. M. HAZZLEDINE & R. D, J. OLDERSHAW, Phil. Mag. A., Vol. 61, No 4, 1990, pp. 579
589
[2.12] J. P. NAYLOR, Met. Trans., Vol. 1OA, 1979, pp. 861 873
[2.13] P. BROZZO & al., Met. Sci., Avril 1977, pp. 123 129
[2.14] D. V. EDMONDS & R. C. COCHRANE, Met. Trans., Vol. 21 A, Juin 1990, pp. 1527 1540
[2.15] M F CARLSON & al.. Met. Trans., Vol. 1OA, Sept. 1979, pp. 1273 1284
[2.16] A. ALAMO & al., Mem. Et Sci. RGV. Met., Oct. 1990, pp. 627 635
[2.17] R. G. BAKER & al.. Precipitation processes in steels, The Iron Steel Inst., 1959
[2.18] G. R. SPEICH, Trans AIME, 245, 1969, p. 2553
[2.19] G. R. SPEICH & W. C. LESLIE, Met. Trans., 3, 1972, p. 1043
[2.20] K. J. IRVINE & al., J.I.S.I., Aot 1960, pp. 43 62
[2.21] HEDE & AARONSSON, J.I.S.I., Sept. 1969, pp. 1241 1251
[2.22] R. D. LEAPMAN, S. J. SANDERSON & M. J. WHELAN, Metal Science, Avril 1978, pp. 215
222
[2.23] S. J. SANDERSON, Ferritic steels for fast reactor steam generators, BNES, London, 1978,
pp. 12Oa 127
[2.24] F B PICKERING & A D VASSILIOU, Met. Tech., Oct. 1980, pp. 409 413
[2.25] S. J. SANDERSON, Ferritic steels for hight temperature applications, 1983, pp. 85 99
[2.26] E. MATERNA MORRIS, Proc. of the AGTI Meeting on Ferritic/Martensitic Steel, 21 Janv.
1988
[2.27] D. GUTTMANN, Thse, Universit de Nancy 1,18 Fv. 1974
[2.28] E. A. LITTLE & al.. Rapport AERE/R.8066, Juin 1975
[2.29] ARGENT & al., J.I.S.I., Sept. 1970, pp. 830 843
[2.30] V. K. HEIKKINEN, Acta Met., Vol. 21, Mai 1973, pp. 709 714
[2.31] R. KESRI & M. DURAND CHARRE, Mat. Sci. & Tech., Vol. 4, Aot 1988, pp. 692 699
[2.32] J. C. VAN DUYSEN, Thse d'tat, Universit de Paris Sud, centre d'Orsay, 11 Mai 1987
[2.33] Techniques de l'ingnieur, M63/9
[2.34] M. WALL & al.JWGFR 83 / 260.2
[2.35] B A SENIOR & F W NOBLE, Mat. Sci. & Tech., Vol. 1, Nov. 1985, pp. 968 971
[2.36] B A SENIOR & al., Acta Met., Vol. 34, 1986, pp. 1321 1327
[2.37] B A SENIOR & al., Acta Met., Vol. 36, No 7, 1988, pp. 1855 1862
[2.38] B A SENIOR, Mat. Sci. & Eng., A119, 1989, L5 L9
[2.39] F W NOBLE & al., Acta Met. Mat., Vol. 38, No 5, 1990, pp. 709 717
[2.40] V. FOLDYNA & al., Creep and Fracture of Engineering Materials and Structures, B WILSHIRE
& R W EVANS Ed., The Inst. of Met, London, 1990, pp. 497 506
[2.41] C. Y. KUNG & al., Met. Trans., Vol. 13A, Fv. 1982, p. 328
[2.42] G. V. KURDJUMOV & G. SACHS, Z. Phys., Vol. 64, 1930, p. 325
[2.43] Z. NISHIYAMA, Sci. Rep. Tohaku Univ., Vol. 23, 1934, p. 637
[2.44] G. WASSERMANN, Mt. Kaiser/Willhelm Inst Eisenforsh, Vol. 17, 1934, p. 149
[2.45] J. BURKE, La cintique des changements de phase dans les mtaux, Pergamon Press, 1965

112

(2.46} M. A. GROSSMANN, E. C. BAIN, Principles of heat treatments, ASM, 1964, pp. 70 et 71

[2.47] P. MAYNIER et al.. Rev. Met., Avril 1970, pp. 343 351
[2.48] A. CONSTANT, Rev. Trait. Thermique, Sept./Oct. 1963, pp. 15 51
[2.49] J. V. BEE & al.. Met. Trans., Vol. 1OA, Sept. 1979, pp. 1207 1212
[2.50] P. W. BACH & al., Scripta Met., Vol. 14, 1980, pp. 205 210
[2.51] I. STARK & G. D. W. SMITH, Phase Transformation '87, G. LORIMER, d., Inst. of Metals,
London, 1988, pp. 475 481
[2.52] G. J. SHIFLET & H. I. AARONSON, Met. Trans., Vol. 21A, Juin 1990, pp. 1413 1432
[2.53] W. T. REYNOLDS & al.. Met. Trans., Vol. 21A, Juin 1990, pp. 1433 1463
[2.54] H. GOLDENSTEIN & H. I. AARONSON, Met. Trans., Vol. 21 A, Juin 1990, pp. 1465 1478
[2.55] W. T. REYNOLDS & al., Met. Trans., Vol. 21 A, Juin 1990, pp. 1479 1491
[2.561 K. R. KINSMAN & H. I. AARONSON, Transformation and Hardenability in Steels, Climax
Molybdenum Co, Ann Arbor, Ml, 1967, p. 39
[2.57] A. HULTGREN, Trans. ASM, 1947, Vol. 39, p. 915
[2.58] M. HILLERT, The Mechanism of Phase Transformations in Crystalline Solid, session IV, Inst.
of Metals, London, 1969, p. 23
[2.59] I. STARK & al.. Met. Trans., Vol. 21 A, Avril 1990, pp. 837 844
[2.60] F G BERRY & R. W. K. HONEYCOMBE, Met. Trans., Vol. 1, Dec. 1970, pp. 3279 3286
[2.61] R. W. K. HONEYCOMBE, Met. Trans., Vol. 7A, Juillet 1976, pp. 915 936
[2.62] J. V. BEE & R. W. K. HONEYCOMBE, Met. Trans., Vol. 9A, Avril 1978, pp. 587 593
[2.63] P. R. HOWELL & al., Met. Trans., Vol. 1OA, Sept. 1979, pp. 1213 1222
[2.64] C. S. SMITH, Trans. ASM, 45, 1953, p. 533
[2.65] M. HILLERT, Decomposition of Austenite by Diffusional Processes, Interscience, New York,
1962, p. 197
[2.66] S. A. HACKNEY & G. J. SHIFLET, Scripta Met., Vol. 19, 1985, pp. 757 762
[2.67] A. T. DAVENPORT & R. W. K. HONEYCOMBE, Proc. Roy. Soc. Lond., A. 322, 1971, pp.
191 205
[2.681 G. L. DUNLOP & al., Met. Trans., Vol. 9A, Fv. 1978, pp. 261 266
[2.69] S. A. PARSONS & D. V. EDMONDS, Mat. Sci. & Tech., Vol. 3, Nov. 1987, pp. 894 904
[2.70] SCHEIL, Archiv fur Eisenhuttenwesen, 8, 1935, pp. 565 567
[4.1] A. ALAMO, paratre
[4.2] R.CADALBERT, thse CNAM, Paris, 13 Oct. 1977
[4.3] J. RUSTE et J.C. VAN DUYSEN, Microanalyse par sonde lectronique/ aspects quantitatifs,
publication ANRT, PARIS 1989, chapitre H
[5.1] A. ALAMO & al., Proc. of the Conf. "Stainless Steels 87', The Inst. of Metals, 1988, p. 541
[5.2] MM. CLAISSE, PALISSE et ROCHAS, Comptes Rendus d'Essai COGEMA n 87-R-021 et 87R-037
[5.3] J.C. BRACHET et A. ALAMO, Mmoires et Etudes Scientifiques Rev. Metal., Janvier 1990, pp
33-46
[6.1] A. ALAMO & al., Proc. of the Conf. "Stainless Steels '87", The Inst. of Metals, 1988, p. 541
[6.2] P. PATRIARCA et al., Nuclear Technology 28, 1976, p 516
[6.3] B. CHAMPIN et C. GOUX, Mmoires Scientifiques Revue Mtallurgie n5, 1969, p 375-387
[6.4] G. BRAUER et R. LESSER, 2 Metallkunde, 30, 1949, p 487
[6.5] V. MOISY_MAURICE, Rapport CEA R.5127, 1981, p 10
[6.6] E.K. STORMS [The refractory carbides]. Academic Press, N.Y. and London, 1967
[6.7] W. ROBERTS et A. SANDBERG, Swedish Institute for Metals Research, Report No. IM-1489,
Stockholm, 1980
[6.8] KJ. IRVINE etal., J. of Iron Steel Institute, 1967, vol. 205, pp 161 -182
[6.9] R.C. SHARMA et al.. Met. Trans., vol, 15A, Mars 1984, pp 545-553
[6.101 P. MANDRY, Mtaux, Corrosion, Industrie, n509, Janvier 1968, pp 24 48
[6.11] M F CARLSON et al., Met Trans, VoI 1OA, Sept 1979, pp 1273-1284
[6.12] F B PICKERING et A.D. VASSILIOU, Metals Technology, Octobre 1980, pp 409-413
[6.131 M. HILLERT, Acta Met., 36, 1988, 3177
[6.14] G. N. HASSOLD & al., Scripta Metall. & Mat., Vol. 24, 1990, pp. 101 106
[6.15] P. M. HAZZLEDINE & R. D. J. OLDERSHAW, Phil. Mag. A., Vol. 61, No 4, 1990, pp. 579
589
16.16] C.Y. KUNG et al., Met. Trans., Vol. 13A, Fv. 1982, p 328

113

[6.17] E.O. HALL, The Deformation and Aging of Mild Steel/ III Discussion of Results, Proc Phys
Soc, 864(1951)747
[6.18] NJ. PETCH, The Cleavage Strength of Polycristals, J Iron Steel Inst, 174 (1953) 25
[6.19] R.A. GRANGE, Trans, of the ASM, Vol. 59, 1966, pp 26-48
[6.20] J.P. NAYLOR, Met. Trans., Vol. 1OA, 1979, pp. 861 873
[6.21] G. LANGFORD, M. COHEN, Met. Trans., Vol. 6A, 1975, [, 727
[6.22] G.R. SPEICH, H. WARLIMONT, JISI, 206, 1968,p 385
[6.23] J.M. CHILTON et al., JISI, 208, 1970, p 184
[6.24] D. GUTTMANN, Thse, Universit de Nancy 1,18 Fv. 1974, p 115
[6.25] G.R. SPEICH, Trans. AIME. 245, 1969, 2553
[6.26] G.R. SPEICH, W.C. LESLIE, Met. Trans., 3, 1972, 1043
[6.27] W.C. LESLIE, Acta Met., 9, 1961, 1004
[6.28] M.G.H. WELLS, Acta Met., 12, 1954, 389
[7.1] Z. NISHIYAMA, Sci. Rep. Tohaku Univ., Vol. 23, 1934, p. 637
[7.2] G. V. KURDJUMOV & G. SACHS, Z. Phys., Vol. 64, 1930, p. 325
[7.3] W.A. JOHNSON et R F MEHL, Trans. AIME, 1939, 135, p 416
[7.4] J B AUSTIN et R L RICKETT, Trans. AIME, 1939. 135, p 396
[7.5] J.W. CHRISTIAN, The Theory of Transformation in Metals and alloys, Pergamon Press, 2 nd
Ed., 1975
[7.6] Y AOOA et al.. Elments de Mtallurgie Physique, Vol. 4, Ed. CEA, 1978
[7.7] C. WERT, J. Appl. Phys., 20, 1949, p 943
[7.8] J. BURKE, La Cintique des Changements de Phase dans les Mtaux, Ed. Masson & Cie, 1968
[7.9] R.G. FAULKNER & al., Proc. of the Int. Conf. ICFRM-3, Karlsruhe, October 1987
[7.10] J.W. CAHN, Acta Met., Vol. 4, Sept. 1956, pp 449-459
[7.11] H. GOLDENSTEIN & H.I. AARONSON, Met. Trans., Vol. 21 A, Juin 1990, pp. 1465-1478
[7.12] Manuel d'application TN8500, Chap.-Strereology, Tracor Northern 1988, pp. 4.1-4.5
[7.13] Handbook of Chemistry and Physics, 54.me Ed., 1973-1974
[7.14] LE. KINDLIMANN & G.S. ANSELL, Met. Trans., Vol.1, Janv. 1970, pp. 163-170
[7.15] Smithells Metals Reference Book, 6 em. Ed., Editeur E. A. BRANDES, Butterworths
[7.161 R.A. PERKINS & al.. Met. Trans., Vol.4, Nov. 1973, pp. 2535-2540
[7.17] H.l. AARONSON & H.A. DOMIAN, Trans, of AIME, Vol.236, Mai 1966, pp. 781-796
[7.18] P.W. BACH & al., Scripta Metallurgica, Vol. 14, 1980, pp. 205-210
[7.19] I. STARK & G.D.W. SMITH, Proc. Phase Transformation 87, Inst. of Met., London, 1988,
pp. 475-481
[7.20] A. HULTGREN, Trans. ASM, Vol.39, 1947, p 915
[7.21] M. HILLERT, The Mechanism of Phase Transformations in Crystalline Solid, Session IV, Inst.
of Met., London, 1969, p 23
[7.22] S.A. PARSONS & D.V. EDMONDS, Materials Science and Technology, Vol.3, Nov. 1987,
pp. 894-904
[7.23] E. DEFFRADAS, Rapport de Stage de D.E.A., INSTN, C.E. Saclay, Juin 1989
[8.1] M. PELLETIER, Thse d'Etat, Dec. 1981, rapport CEA R-5131
[8.2] J.P. MORNIROLI et M. GANTCio, Journal of Applied Cristallography, 16, 1, 1983
[8.3] J.P. MORNIROLI et al., Phil. Mag., Nov. 1986
[8.4] P. MAYNIER et al.. Revue de Mtallurgie, Avril 1970, p 343-351
[8.51 R.W.K. HONEYCOMBE, Met. Trans., Vol. 7A, Juin 1976, pp 915-936
[8.6] L. RICHARD WOODYATT, G. KRAUSS, Met. Trans., Juillet 1976, Vol. 7A, pp 983-989
[8.7] R.D. LEAPMAN et al., Mtal Science, Avril 1978, pp 215-220
[8.8] SCHEIL, Archiv fur Eisenhttenwesen, 8, 1935, pp. 565-567
[9.1] KJ. IRVINE & al., JISI, Aot 1960, pp. 43-62
[9.2] F B PICKERING & A D VASSILIOU, Metals Technology, Octobre 1980, pp. 409-413
[9.3] SJ. SANDERSON, Ferrltic steels for fast reactor steam generators, BNES, London, 1978, pp.
120-127
[9.4] E. MATERNA-MORRIS, Proc. of the AGT-I Meeting on Ferritic-Martensitic Steel, 21 Janv.
1988
[9.5] R. D. LEAPMAN & al., Metal Science, Avril 1978, pp. 215-222
[9.6] K. KUO, JISI, Avril 1953, pp. 363-375
[9.7] E.A. LITTLE & al.. Rapport AERE-R.8066, Juin 1975, pp. 1-33
[9.8] A. ALAMO & al., Mem. Et. Sci. Rev. Met., Octobre 1990

114

[9.9] A. GUINAULT, Rapport de stage ingnieur FSIM, Univ. Paris Nord, Janv. 1989
[9.10] A. ALAMO & al., paratre
[10.1] H.G. YE tal., Ultramicroscopy, 1985, Vol. 16, III.2, p 273.
[10.2] J.C. VAN DUYSEN, Thse d'Etat, 11 Mai 1987, Universit de Paris Xl (Orsay), p 61
[10.31 W B PEARSON, Hanbook of "Lattice spacings & Structures of Metals and Alloys", Pergamon
Press, Vol. 4, 1958, pp. 632 et 634
[10.4] A. ALAMO et al., paratre
[10.5] A. PINEAU, Communication personnelle
[10.61 D.V. EDMONDS et al., Met. Trans., Vol. 21A, Juin 1990, pp 1527 1540
[10.7] P. BROZZO et al., Mtal Science, Avril 1977, pp 123 129
[10.81 B A SENIOR, Mat. Sci. & Eng., A119, 1989, L5 L9
[10.91 Handbook of Chemistry and Physics, 54 th. Ed.,CRC Press, 1973.1974, F/59
[10.10] Smithells Metals Reference Book, Editor E. A. BRANDES, Sixth Ed., p 13.44
[10.111 G. EGGELER, Acta Met., Vol. 37, No. 12, 1989, pp. 3225 3234
[10.12] E. A. LITTLE & al., 11 erne. Conf. ASTM STP 782, H. R. BRAGER & J. S. PERRIN Eds.,
1982, pp. 207 233
[10.13] M. WALL & al., IWGFR 83/260.2, 1983
[10.14] F W NOBLE & al., Acta Met. Mat., Vol. 38, No. 5, 1990, pp. 709 717
[10.151 M. MENYHARD & C. J. McMAHON Jr., Acta Met., Vol. 37, No 8, 1989, pp. 2287 2295
[10.16] B A SENIOR & F W NOBLE, Mat. Sci. & Tech., Nov. 1985, Vol. 1, pp. 968 971
[10.17] B A SENIOR & al., Acta Met., Vol. 34, No 7, 1986, pp. 1321 1327
[10.18] B A SENIOR & al., Acta Met, Vol. 36, No 7, 1988, pp. 1855 1862
[10.19] R. SINGH & S. BANERJEE, Scripta Met. & Mat, Vol. 24, 1990, pp. 1093 1098
[10.20] V. FOLDYNA & al., Creep and Fracture of Engineering Materials and Structures, B.
WILSHIRE & R. W. EVANS Eds., The Institute of Metals, London, 1990, pp. 497 506
[11.11 J. C. VAN DUYSEN, Thse d'tat, Universit Paris Sud Centre d'Orsay, 11 Mai 1987, p, 23
[11.21 J. P. NAYLOR, Met. Trans., Vol. 10A, 1979, pp. 861 873
[11.3] P. BROZZO & al.. Met. Science, Avril 1977, pp. 123 129
[11.4] D. V. EDMONDS & R. C. COCHRANE, Met. Trans., Vol. 21 A, Juin 1990, pp. 1527 1540
[11.5] B A SENiOR & al., Acta Met., Vol. 36, 1988, pp. 1855 1862
[A.1] R. A. LULA et I. M. BERNSTEIN, Handbook of stainless steels, Mc Graw/Hill Book Company,
1977, p. 14/5
[A.2] J.P. MORNIROLI & M. GANTOIS, Journal of Applied Cristallography, 16, 1, 1983
[A.3] J. P. MORNIROLI & al., Phil. Mag., Nov. 1986
[A.4] B A SENIOR, Mat. Sci. & Eng., A119, 1989, L5 L9

115

^ANNEXE.I.i^EvaJuaton^graDhiauedesfractionsd'austn^
martensite au cours des refroidissements continus:

Cne mthode d'apprciation des fractions volumiques des diffrentes phases obtenues en
refroidissement continu [A. 1 ] est assez approximative.
Soit un alliage qui prsente les transformations suivantes au refroidissement: {r=> a+prcipits}
(transformation ferritique) puis {P=>m} (transformation martensitique), comme montr sur la figure
A.1 }. La mthode graphique est alors la suivante:
(1) on approxime la courbe de chauffage par la droite ab;
(2) on suppose que la ferre ( + carbures) et la martensite, obtenues pendant le refroidissement,
prsentent un coefficient de dilatation moyen gal celui de la martensite revenue au chauffage;
(3) il s'en suit que les droites a'fa1 (parallles ab) et cd, donnent pour chaque temprature 0, la
contraction thermique qu'aurait la phase austnitique si elle tait retenue cette temprature.
Par suite, une temprature 00 donne, la fraction de phase F transforme en ferrite et/ou
martensite est alors la suivante:
% r (=> a + prcipits) = PQIPS; % T (=> m ) = QR/PS et % T (=> a + prcipits + m ) =
PR/PS.

117

ANNEXE .2.: Composition des diffrentes attaques chimiques utilises:

=> Pour les examens mtallographiaues:

(1) Attaque "ViIeIIa':

-La solution est constitue de {5 ce HCI + 1 g d'acide picrique + 100 ce d'alcool thylique}.
-La dure de Canaque varie entre 15 s et 2 mn.
(2) Attaque "Nltal":
-La solution est constitue de {3 % (vol.) HNO3 + 97 % d'alcool thylique}.
(3) Attaque "Le Pera":
-Afin d'liminer la couche crouie due au polissage mcanique, il faut tout d'abord rpter 2 ou 3
fois la procdure suivante:
{attaque 6 S s dans du picral (4 % d'acide picrique dans alcool thylique), puis rinage l'alcool,
puis polissage l'alumine, puis rinage l'eau}.
-L'attaque finale est ralise dans une solution de mtabisulfite 1 % dans {l'eau (1 vol.) + picral
4 % (1 vol.)}. La dure de l'attaque varie entre 15 s et quelques minutes. Il est souvent utile
d'effectuer un lger polissage final l'alumine pour liminer la couche d'oxyde apparue sur la ferrite.
(4) Attaque "Bchet-Beauiard" (NFA04-102I:
-L'attaque est ralise dans une solution d'eau dionise sursature en acide picrique ( + quelques
gouttes de teepol), une temprature voisine de 6O0C.
-Une solution repose 24 h semble donner de meilleurs rsultats; le rsultat est toutefois trs
alatoire.

=> Pour les examens par diffraction des rayons X:

(1) Polissage lectrolvtioue:

Afin d'liminer la couche crouie due au polissage mcanique, les chantillons ont t polis
lectrolytiquement dans une solution: {100 ce acide phosphorique + 20 ce alcool thylique + 20
ce butyl (ether monobutylique de l'thylne glycol}, sous une tension de 10 mV et une intensit
de "20 A. Pour viter une surchauffe trop importante de l'chantillon, la solution est refroidie dans
de l'eau en quilibre avec de la glace et le polissage est fractionn en plusieures attaques de 2 3
mn.

118

(2) Extraction slective:

La solution lectrolytique utilise pour dissoudre la matrice est constitue de 10 % HCI dans du
mthanol. La tension d'attaque est V = 1500 mV (dure*24 h pour dissoudre compltement un
chantillon de 10 20 g).

=> Pour dsoxvder les facis de rupture:

L'chantillon est maintenu 15 mn aux Ultra-Sons (U.S.) dans une solution: {20 ce H2O + 20 ce HCi
+ 2 g d'Hexsmthylne Ttramine}. Ensuite, le rinage doit tre effectu soigneusement l'alcool
aux U.S. afin d'viter toute oxydation ultrieure du facis de rupture.
=> Pour les examens en microscopic lectronique en transmission analytique (M.E.T.A.):

(1) Rpliques extractives:

Deux solutions ont t utilises pour l'extraction des rpliques de carbone:
1 ) {5 % brome + 95 % alcool thylique}
2) {10 % HCI + 90 % mthanol}
Les deux solutions conduisent des rsultats comparables et il est donc finalement prfrable
d'utiliser la 2ma en raison de sa moins grande nocivit pour l'utilisateur.

(2) Lames minces:

Les lames sont amincies l'aide de la solution lectrolytique suivante: {70 % alcool thylique + 20
% ther monobutylique de l'thylne glycol + 10 % acide perchlorique}, !a tension utilise tant
d'environ 30 V pour un courant de 200 mA.

119

ANNEXE .3.: Identification de phase par diffraction lectronique et exemples de projection

stereoaraphiaue exprimentale:
Le diagramme de diffraction lectronique obtenu partir du faisceau transmis et des faisceaux
diffracts par le cristal (matrice, prcipits...) reprsente l'intersection entre le "rseau rciproque"
et la "sphre d'Ewald", Cette "sphre" a un rayon gal l'inverse de la longueur d'onde (L) des
lectrons incidents; pour une tension d'acclration de 100 kV: 1/L = 270 nnr1, soit plus de 100
fois l'inverse de la distance entre les plans rticulaires les plus denses du cristal (la plupart des
structures cristallines observes dans les solides ont des paramtres de maille infrieurs quelques
nanometres). Par suite, le diagramme de diffraction lectronique observ au M.E.T. peut tre
assimil une section plane du rseau rciproque.
Pour identifier la structure cristallographique des phases observes, nous avons tabli des
projections strographiques (principe schmatique sur la figure A.2 ) des diffrentes phases
rencontres. La procdure pour tablir ces projections est la suivante:
(a) Nous travaillons l'aide d'un porte-chantillon "tilt-rotation" qui permet une rotation de l'objet
de plus 180 autour de l'axe concidant avec le faisceau incident (angle not: a), et une rotation de
60 selon un axe perpendiculaire au faisceau incident (angle rx).
(b) Nous nous plaons un angle a donn que nous prenons comme rfrence Ia=O0). Nous
"tiltons" progressivement l'chantillon jusqu' r x =+60, puis rx=-60, en reportant sur la
projection strographique les directions cristallographiques correspondant aux plans atomiques les
plus denses (ceux-ci correspondent priori des bas indices cristallographiques, et sont donc plus
simples indexer).
(c) Nous effectuons la mme opration a= 90, de manire analyser le plus grand nombre
possible de "spots" diffracts (les angles de tilt tant limits 60, il reste toujours une zone non
analyse, qui correspond au centre de la projection strographique).
(d) La dernire tape de l'analyse consiste amener en condition de Bragg les plans atomiques (es
plus denses (et si possible, les plans de base de la structure cristalline), en s'aidant de la projection
strographique que nous venons d'tablir. Les coupes planes du rseau rciproque ainsi obtenues
sont photographies, de manire permettre une mesure plus prcise des angles et des distances
rticulaires, puis reportes sur une projection strographique.
Cette mthode permet d'viter toute confusion entre des plans cristallins ayant des distances
rticulaires voisines dans des structures cristallographiques diffrentes. De plus, lorsque les
structures cristallines ne sont pas connues priori, cette procdure permet d'tudier les symtries
du rseau rciproque, ce qui facilite l'identification de la structure cristallographique. Enfin, sur lame
mince, en tablissant simultanment la projection strographique d'un (ou plusieurs) prcipit(s)
intragranulaire(s) et celle du grain de la matrice correspondant, cette technique permet d'orienter
parfaitement le (ou les) prcipit(s) en question, par rapport la matrice.
Des projections strographiques exprimentales, tablies partir des diffrentes phases identifies
dans nos cinq alliages, sont prsentes sur les figures A.3 et A.4 . Sur ces projections, nous
n'avons reprsent que les plans et les directions (reprsents respectivement par des "lignes"
continues et par des points) correspondant des clichs de diffraction exprimentaux. Sur certaines
de ces projections, nous avons aussi reprsent les plans de base de la structure cristalline (lignes
en pointills). Sept phases de nature diffrentes ont t identifies au cours de cette tude:

(DM(C. N) o M = (Nb. V):

Structure CFC: a R X = 0.4419 0.0005 nm.

120

(21 M.(C.N), o M = (V.Cr.Nb):

Structure CFC: aR-X. = 0.413 0.002 nm.
O) M,C o M = (Fe.Cr):
Structure Orthorombique: en dehors de quelques distances rticulaires, une identification non
quivoque de la structure cristallographique n'a pas t possible, en raison de la trop faible intensit
des faisceaux lectroniques diffracts par ces prcipits.
(4) Mo2Co o M = (Cr.Fe.Mo);
Structure CFC: a R X =1.066 0.003 nm.
(5) M,X o M = (Cr.Mo.Fe):
Structure Hexagonale: a0.478 nm. et c0.444 nm. ( = Cr2N-fichier ASTM)
(6) MZC, o M = (Cr.Fe.Mo):
Structure "Pseudo-Hexagonale": a* 1.398 nm. et c0.542 nm.
Des tudes rcentes ([A.21 et [A.3D ont montr que la structure cristallographique de ces carbures
tait en fait orthorombique et que ces prcipits prsentent des dfauts plans jmacles, joints
d1 antiphase,...I, dont le plan de faute conciderait avec des plans du type {1TOO} (dans la
reprsentation hexagonale). De fait, nous avons effectivement observ des trainees de diffusion sur
les diagrammes de diffraction exprimentaux, selon des directions cristallographiques qui
appartiennent au plan de base {0001}. Sur la projection strographique exprimentale prsente
sur la figure A.3 , ces directions sont repres par un "astrisque" {*).
(7) Phase de "Laves": (Fe.Cr.Si)oMo:
Structure Hexagonale: a 0.473 nm. et c 0.772 nm.
Nous avons vu dans le chapitre (10), que ces phases intermtalliques prsentent souvent une
"structure faute", vraisembablement du fait de l'existence de " microdomaines". Ces
microdomaines seraient alors responsables des trainees de diffusion et des renforcements observs
sur les clichs de diffraction lectronique. Par suite, l'identification de cne phase en diffraction
lectronique est parfois dlicate. Ce n'est qu'au terme d'un vieillissement de 15000 h. 60O0C
dans l'alliage 9CrIMo, qu'il est alors facile d'tudier la structure cristallographique de cette phase
en diffraction lectronique, car, dans ces conditions, les prcipits de phase de Laves ont
notablement coalesce, et les clichs de diffraction exprimentaux ne prsentent plus ces
renforcements: les figures A.5.a et A.B.b prsentent les clichs de diffraction lectronique
exprimentaux nous ayant permis d'tablir la projection strographiquo de la phase de Laves
prsente sur la figure A.4 .

121

'Ill

ANNEXE .4.: Estimation du diamtre moyen de l'ancien grain T par analyse d'image;

Pour pouvoir dterminer la taille moyenne de l'ancien grain r, pour chaque temprature
d'austnitisation, et pour chaque nuance, nous avons utilis un systme d'analyse d'image TRACOR
8500-5700. Pour pouvoir "binariser" l'image de dpart, il faut pouvoir tout d'abord rvler le rseau
des anciens joints F. Or, l'tat martensitique, ce rseau est extrmement dlicat rvler, compte
tenu du nombre important d'interfaces (anciens joints F, joints entre "paquets" de lattes parallles,
joints entre lattes). Il existe certaines attaques chimiques senses rvler prfrentiellement ces
anciens joints de grain C (cf. annexe (2)); mais, compte tenu de notre propre exprience, le rsultat
est trs alatoire, et ce type d'attaque ne permet pas d'obtenir un contraste des anciens joints F
satisfaisant en vue d'un traitement ultrieur en analyse d'image. Suite nos observations
mtallographiques, lors de l'tude de la transformation isotherme l~=>a (cf. chapitre (7)), nous
avons alors eu l'ide d'un traitement thermique qui nous a permis d'obtenir de bons rsultats. Il
suffit d'austnitiser l'chantillon la temprature dsire, puis d'effectuer une trempe interrompue
0P650C-675C. L'chantillon est alors maintenu un temps suffisant pour qu'une bonne partie
de la transformation T->a ait eu lieu. La prcipitation "interphase" de M2SC6 et/ou M2X qui
accompagne le dbut de la transformation isotherme r=>a, est alors essentiellement localise au
niveau de l'ancien joint de grain C, dans ce domaine de tempratures de transformation. Une simple
attaque "ViIeIIs" (ou "Nital") de la structure ferritique (ou ferrito-martensitique) ainsi obtenue,
rvlera prfrentiellement les zones fortes densit de prcipits, zones qui coincident donc avec
les anciens joints de grain F (on notera d'ailleurs, que des profils de microanalyse effectus sur ces
zones, montrent que la prcipitation dense de M2SC6 et/ou M 2 X a contribu "dchromer"
notablement la matrice, au voisinage de ces prcipits. Ce phnomne doit donc contribuer
renforcer le contraste au niveau des anciens joints P, d l'attaque chimique).
La procdure d'acquisition et de traitement des "images de gris" obtenues partir des
metallographies optiques est alors la suivante:
(1) "L'image de gris" de dpart est tout d'abord traite pour faciliter la binarisation. Le traitement
consiste en un enchanement de plusieurs "filtres de gris" Ilissage-dilatation-renforcement des
contours-rosion).
(2) L'image ainsi traite permet alors la binarisation des anciens joints F.
(3) L'image "binaire" subit alors une suite "d'rosions" et de "dilatations" afin de "nettoyer"
l'intrieur des anciens grains l~.
(4) Puis, l'image binaire traite est "squelettise" (cette opration consiste amincir les joints
"empts", jusqu' n'obtenir qu'un rseau de lignes, chaque ligne tant forme d'un alignement de
"points images" ("pixels").
(5) Le "squelette" est alors une nouvelle fois "nettoye", de manire liminer un certain nombre
de "branches" parasites.
(6) Le logiciel permet alors de "reconstruire" les portions de joint de grain manquantes.
(7) On peut alors vrifier la qualit de la reconstruction du rseau de joints de grain, en
superposant l'image finale l'image de gris initiale non traite.
(8) Enfin, l'analyseur effectue de nombreux calculs sur cette image finale et fournit les valeurs
d'un grand nombre de paramtres morphologiques, tels que: diamtre moyen du grain, projection
moyenne sur un axe, longueur totale du rseau de joints de grain, facteur de forme, histogrammes
en nombre d'un de ces paramtres...
La figure A.6 rcapitule schmatiquement les diffrentes tapes du traitement d'une image de gris
en analyse d'image.

123

ANNEXE .5.: Cintique de la croissance du liser g due la dcarburation haute temprature lors
des traitement d'austnitisation:
A partir d'une certaine temprature (-120O 0 C pour l'alliage 9CrIMo et -105O0C pour l'alliage
9CrI MoNNbV), nous avons observ une ferritisation des bords extrieurs des chantillons
adenitises 1 h. sous atmosphre dynamique (Aron U). L'apparition du liser ferritique (a) tant
vraisembablement d un phnomne de dcarburation des chantillons, la cintique de croissance
de ce liser doit tre gouverne par la diffusion du carbone libre depuis le coeur de l'chantillon vers
ses surfaces extrieures, ainsi que par la vitesse de recombinaison de ce carbone avec les molcules
d'oxygne prsentes dans l'enceinte du four.
Pour simplifier, nous supposerons que la vitesse de recombinaison du carbone libre avec O2 est
suprieure la vitesse de diffusion de C dans r et dans a. Par suite, la cintique de croissance du
liser a serait gouverne par la diffusion du carbone. La figure A.7 compare les libres parcours
moyens d'un atome de carbone en phase austnitique ou ferritique, par rapport l'paisseur du
liser a obtenu sous atmosphre d'Argon U dynamique, en fonction de la temprature
d'austnitisation (0r), et pour des maintiens en temprature isochrones (1 h.). Pour cne
reprsentation, nous avons utilis des valeurs de coefficient de diffusion en volume du carbone, ce
qui doit conduire vraisembablement une sous-estimation du libre parcours moyen du carbone dans
la matrice, compte tenu du fait que la diffusion de cet interstitiel doit se faire prfrentiellement au
niveau des joints de grain pour lesquels la diffusion est plus rapide (ce mcanisme explique d'ailleurs
qualitativement le fait que la cintique de fertilisation de l'alliage 9Cr1 MoNNbV est plus rapide que
celle de l'alliage 9Cr1 Mo, l'alliage 9Cr1 MoNNbV ayant systmatiquement une taille de grain l~ plus
fine que l'alliage 9Cr1 Mo dans toute ce domaine de temprature).
Quoi qu'il en soit, la figure montre que les valeurs de V(D-t) ainsi calcules sont compatibles avec la
cintique de croissance du liser a. Dans l'ensemble, ces valeurs sont toutefois suprieures aux
paisseurs mesures exprimentalement; et ceci doit provenir de la contribution de la raction de
recombinaison du carbone avec l'oxygne, sur la cintique globale d'apparition et de croissance du
liser a. Nous remarquerons en outre que pour les basses G1- (alliage 9CrIMoNNbV entre 105O0C et
115O0C), la courbe de croissance du liser a en fonction de 0r est peu prs parallle celle du
libre parcours moyen du carbone en phase austnitique, mais que pour les hautes 0r, la cintique
de croissance du liser a semble "s'acclrer" par rapport la courbe V(Dr.t) =f(0r). Cette volution
peut tre dcrite partir d'un simple modle de diffusion une dimension:

CX

bord extSrieur

vers le coeur de l'chantillon

Compte tenu du fait que les dimensions latrales de l'chantillon (quelques centimtres) sont
beaucoup plus grandes que son paisseur (e-4 mm.), le coefficient de diffusion moyen ( une
dimension) d'un atome de carbone libre dans la structure "duplex" (liser a - T), peut s'crire:
'moy.

(x/(e/2)).D0 + ( 1 - x/(e/2)).Dr (o x = paisseur du liser o)

L'paisseur du liser a au temps t peut s'crire, compte tenu des hypothses initiales:
x(t) = ,/<Dmov-.t)

124

Cette dernire formule montre bien qu'au fur et mesure que le liser a progresse vers le coeur de
l'chantillon, la valeur de Dmoy tend vers D0, alors que pour les faibles paisseurs de liser a, Dmoy
tend vers Dr (pour les basses 0r).

125

Laves:
=> Cas d'un carbonitrure: (Nb.VHC.N):

Nous allons traiter le cas gnral d'un carbonitrure de stoechiomtrie: M(CxNy) o M = Nb et/ou V,
et x + y<1 (si le carbonitrure est sous-stoechiomtrique).
Nous utilisons les notations suivantes:
* [X]10,= % en poids total de X dans l'alliage;
* [X]p= % en poids de X prcipit;
* [X], = % en poids de X en solution solide;
on a donc: (X]tot= [X]p + [X]1 (conservation de la matire).
Notons X le % atomique de X, on passe aisment de [X] X en crivant: [X] = (Ax/Am)X o A x et
Am sont les masses atomiques respectives de X et de la matrice;
on pose pour simplifier: a x =A x /A m .
Considrons l'quilibre thermodynamique entre les lments en solution solide et les lments
prcipits sous forme du carbonitrure:
M + xC + yN <=>

M(CxNy)

Le produit de solubilit s'crit alors: K = MsC3xNsv.

Les lois empiriques reliant K la temprature T s'crivent toutes sous la forme:
log10(K)=A-(B/T) (quation: {1}) o A et B sont des constantes positives.
D'autre part on a vu que pour tous les alliages tudis, C et N sont en excs par rapport M (dans
l'hypothse o la fraction totale de M (Nb ou V) est pige sous forme de carbonitrure, il subsiste
toujours une fraction importante de C ou N en solution solide); on peut donc toujours exprimer [Cl9
et [N]3 en fonction de [M]3:
pour le carbone: [C]3 = [Cl10, - [C]p = [C]tot - (acCp)
= [CI10, - (acxMp)
= IC]tot - orc/aM)x[M]p)
finalement (en simplifiant par Am): [Cl3 = (Cl10, - ((Ac/AM)x[M]p)
* de mme, on obtient pour l'azote: [N]s = [N]tot - ((AN/AM)y[M]p)
En introduisant ces deux dernires expressions dans {1} on obtient finalement:
T = B / { A - log10(([M]tot-[M]p)([C]tot-(Ac/AM)x[M]p)x([N]tot-(AN/AM)y[M]p)V)}
On peut alors tracer les variations de T en fonction de [M]p, connaissant la stoechiomtrie du
carbonitrure (x et y), la composition nominale de l'alliage ([M]101, [C]tot et [N]tot) et les valeurs des
constantes A et B dduites de la bibliographie; on dtermine ainsi graphiquement la fraction de Nb
ou V prcipite l'quilibre thermodynamique pour toute temprature O1- (pour l'application
numrique: Ac/ANb0,129; AN/ANb~0,151; AC/AV0,236; A N /A V ~ 0,275).

126

=> Cas de la phase de Laves:

Nous utiliserons les mmes notations que ci-dessus. Nous traiterons le cas de la phase de Laves
avec la stochiomtrie particulire dtermine en microanalyse X sur les prcipits de ce type dans
l'alliage 9CrIMo vieilli 15000 h. 50O0C-GOO0C, savoir:

Considrons alors l'quilibre thermodynamique entre les lments en solution solide et les lments
prcipits sous forme de phase de Laves:
1 .35 Fe + 0.36 Cr + 0.29 Si <=>

M2Mo

Le produit de solubilit s'crit alors:

Log(K) = 1 .35Log([Fe]s) + 0.36Log([Cr]s) + 0.29Log{[Si)s + LOgHMo]8).
Or, nous avons vu qu'un vieillissement de 15000 h. 500C-550C de l'alliage 9CrIMo, se
traduisait par une variation de [Cr]5 d'environ 0.7 % en poids soit moins de 10 % de la fraction
nominale en Chrome de l'alliage, la variation du % en Fer de la matrice tant en outre ngligeable.
Compar la variation du Molybdne en solution (prs de 50 % de la teneur nominale), nous
ngligerons donc la variation de Fe et de Cr pour simplifier le calcul. Nous obtenons donc:
Log(K) = Log([MoJs) + 0.29LogSi]s) + CSTE.
SENIOR [A. 4] propose alors la relation empirique suivante:
x.Log([Mo]s) + y.Log([Si]s) = 3.85 - 32572{J/mol)/(R.0) = 3.85 - 4038/0.
o x = 0.8 et y =0.7 (car la stochiomtrie de la phase de Laves dtermine par cet auteur diffre de
celle que nous avons dtermine).
D'autre part, [Si]s = [Si]tot-[Si]p = 0.37-0.29.(ASi/AMo).tMo]p = 0.37-0.085.[MoIp.
Soit: [Si]s = 0.37-0.085.(1-(Mo]s).
Finalement: e = 4038/{3.85-(0.8Log([Mo]s) + 0.7Log(0.37-0.085(1 -[Mo]3)I)J.
Il suffit alors de tracer O =f ([Mo]3) d'aprs cette quation, pour pouvoir valuer graphiquement
[Mo]3, pour toute temprature.

TABLE DES MATIERES:

PP.

!.INTRODUCTION:
1
2. RESUME BIBLIOGRAPHIQUE:
3
2.1 Gnralits sur les transformations structurales des aciers ferritiques Fe-9Cr-0.1C:
3
2.2 Effets des traitements thermiques d'austnitisation, de revenu et de vieillissement:
4
2.3 Transformations hors quilibre dans les aciers au chrome-molybdne:
8
3. MATERIAUX ETUDIES:
15
3.1 Composition:
15
3.2 Gamme de fabrication:
15
4. TECHNIQUES EXPERIMENTALES:
17
4.1 Traitements thermiques:
17
4.2 Dilatomtrie:
17
4.3 Examens mtallographiques:
18
4.4 Diffraction des rayons X:
19
4.5 Microscopie lectronique balayage (M.E.B.):
20
4.6 Microscopie lectronique en transmission analytique (M.E.T.A.):
20
5. PROBLEME EXPERIMENTAL: SENSIBILITE DES ALLIAGES ETUDIES VIS A VIS DE LA
"DECARBURATION" A HAUTES TEMPERATURES:
23
5.1 Au niveau des traitements d'austnitisation:
23
5.2 Au niveau des transformations anisothermes de l'austnite (refroidissements
continus):
24
5.3 Au niveau des transformations isothermes de l'austnite (trempes interrompues):
26
5.4 Conclusions partielles:
26
6. ETUDE DU TRAITEMENT D1AUSTENITISATION:
29
6.1 Rsultats exprimentaux:
29
6.2 Discussion:
32
6.3 Conclusions partielles:
38
7. TRANSFORMATION ISOTHERME T=>a (TREMPE INTERROMPUE):
39
7.1 Etude dilatomtrique:
39
7.2 Etude microstructurale:
42
7.3 Duret de la structure ferritique:
46
7.4 Analyse des cintiques exprimentales de transformation isotherme r=>o:
48
7.5 Discussion;
58
7.6 Conclusions partielles:
66
8. TRANSFORMATIONS DE L1AUSTENITE EN CONDITIONS ANISOTHERMES:
69
8.1 Rsultats exprimentaux:
69
8.2 Discussion:
75
8.3 Conclusions partielles:
80
9. REVENUS DE LA MARTENSITE A L'ETAT TREMPE:
.
83
9.1 Revenus isochrones:
83
9.2 Etude du "durcissement secondaire":
86
9.3 Discussion:
88
9.4 Conclusions partielles:
90
10. EFFET DES TRAITEMENTS DE VIEILLISSEMENT DE LONGUE DUREE:
93
10.1 Rsultats exprimentaux:
93
10.2 Discussion:
99
10.3 Conclusions partielles:
103
11. CONCLUSIONS GENERALES:
105
11.1 Influence de la composition chimique:
105
11.2 Aspects cintique et structural de la transformation isotherme f=>nr:
108
11.3 Alliage 9CMMo: incidences des traitements de vieillissement entre 40O 0 C et
60O0C, sur rvolution de la structure de la martensite revenue et des
proprits mcaniques:
109
11.4 Proposition d'une optimisation de la composition chimique et des traitements
thermiques, en vue des applications industrielles:
110
12. BIBLIOGRAPHIE:
111

ORSAY
N d'ordre:
UNIVERSITE DE PARIS-SUD
CENTRE D'ORSAY

THESE
prsente
pour obtenir

Le Grade de DOCTEUR EN SCIENCE

PAR

Jean-Christophe BRACKET

ALLIAGES MARTENSITIQUES 9Cr-IMo:

EFFETS DE L'ADDITION DE L'AZOTE, DU NIOBIUM ET DU VANADIUM
SURLA MICROSTRUCTURE, LES TRANSFORMATIONS DE PHASE
ET LES PROPRIETES MECANIQUES.

Soutenue le 12 Juin 1991, devant la Commission d'Examen:

MM. J. PHILIBERT
A. SIMON
J.C. VAN DUYSEN
A. PINEAU
C. DE NOVION
Mme A. ALAMO

Rapporteur
Rapporteur

Partie 2: Figures.

LISTE DES FIGURES:

pp.
2.1 Coupe du diagramme ternaire Fe/Cr/C 0.1 % de C, d'aprs Metals Handbook Vol. 8
ASM.

Alliage Fe-0,2C-0,2Nb/Cr/V/ diagramme d'quilibre des carbures prcipits 60O0C,

en fonction des teneurs en Chrome et en Vanadium [2.29]

2.2

2.3.a Alliage 9CrI Mo/ variation de la fraction surfacique de cavits germes sur les
prcipits (M23C6 + Phase de Laves), en fonction de la dformation plastique

2.3.b Alliage 9CrIMo/ variation du pourcentage des prcipits ayant donn lieu la
germination de cavits, en fonction de la dformation plastique [2.37]

2.4
2.5
2.6
2.7

Diagrammes T.T.T. de deux alliages synthtiques au Chrome/ Fe/5Cr/0.2C et

Fe/10Cr/0.2C [2.49]

11

Diagrammes T.R.C. de trois alliages commerciaux au Chrome/Molybdne/

Fe/1 Mo/1 Mn/0.1 C avec ajouts de 2.25 % Cr, 5 % Cr et 9 % Cr [2.3]

11

Alliage Fe/3Cr/0.13C/ diagramme T.T.T. et cintiques de la dcomposition isotherme

de l'austnite [2.54]

11

Alliage Fe/1.8Mo/0.2C/ diagramme T.T.T. et cintiques de la dcomposition

isotherme de l'austnite [2.531

11

2.8.a Principe schmatique de la transformation dite "perlitique"

12

2.8.b Principe schmatique de la prcipitation dite "interphase" [2.60]

12

2.9

Aciers 0.4-0.8% C et faiblement allis au vanadium/ variation de la duret et de la

limite lastique, en fonction de la temprature du palier de transformation isotherme
[2.69]

13

5.1 .a Alliage 9CrIMoNNbV/ influence de la qualit du vide utilis au cours des traitements
d'austnitisation, sur la fertilisation haute temprature

23

5.1.b Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV/ influence de l'atmosphre utilise au cours du

traitement d'austnitisation, sur la duret des structures l'tat tremp

23

5.2,a Alliage 9CrIMo, austnitis 1 h. 12850C sous vide primaire/ Filiation de

microdurets dans l'paisseur de l'chantillon

24

5.2.b Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV/ ferritisation des anciens joints I* haute

temprature

24

5.3

Alliages 9CrI Mo et 9CrI MoNNbV/ influence de l'efficacit du systme de balayage

d'Argon sur la ferritisation des chantillons, observe aprs refroidissement continu
24

5.4.a Comparaison des diagrammes T.R.C. des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV, obtenus
aprs austnitisation d'une heure 110O0C, sous deux types d'atmosphres/ Argon
U dynamique et Vide secondaire

24

5.4.b Alliage 9CrIMoN/ comparaison entre les diagrammes T.T.T. tablis sous vide
primaire, et sous balayage d'Hlium pur

26

6.1 Alliage 9Cr1 Mo/ volution de la taille de l'ancien grain T en fonction de la r

6.2

Taille de l'ancien grain C aprs austniisation 1 h 103O0C

29
29

6.3.a Effet de la temprature d'austnitisation sur les valeurs du diamtre moyen de

l'ancien grain f
6.3.b Alliage 9Cr 1 Mo/ estimation d'une nergie d'activation apparente pour la croissance
du grain I*
6.4
6.5

29
29

Alliage 9Cr 1 MoNNbV l'tat tremp/ Structure de la martensite et tat de

prcipitation, aprs austnitisation d'une heure 100O0C

31

Alliage 9Cr 1 MoNNbV l'tat tremp/ "Paquet" de lanes parallles faiblement

dsorientes (micrographie lectronique sur lame mince)

32

6.6 Alliage 9CrI MoNNbV l'tat tremp/ Relation d'orientation cristallographique entre
lanes parallles, de part et d'autre d'un interface de forte dsorientation
(micrographie lectronique sur lame mince)

32

6.7.a Alliage 9CrIMoNV/ Evaluation du pourcentage de vanadium prcipit en fonction de

la Qf

34

6.7.O Alliages 9CrIMoNNb et 9CrIMoNNbV/ Evaluation du pourcentage de niobium

prcipit en fonction de la @r

34

7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6

Diagrammes T.T.T. des alliages 9CrI Mo, 9Cr1 MoN et 9CrI MoNNbV obtenus aprs
austnitisation 1 h. 103O0C

41

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C/ Aspects mtallographiques des structures

ferritiques obtenues aprs transformation P= > a diffrentes Gp

42

Alliage 9CrIMoN austnitis 1 h. 103O0C/ Aspects mtallographiques des

structures ferritiques obtenues aprs transformation r=> a diffrentes 0p

42

Alliage 9CrIMoNNb austnitis 1 h. 103O0C/Aspects mtallographiques des

structures ferritiques obtenues aprs transformation P= >o diffrentes 0p

42

Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 103O0C/ Aspects mtallographiques des

structures ferritiques obtenues aprs transformation P= > a diffrentes Gp

42

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 103O0C/ Aspects mtallographiques des

structures ferritiques obtenues aprs transformation f~=>0 diffrentes Qp

42

7.7 Alliages 9CrIMo (0r=1030C) et 9CrIMoNNbV (0r = 1130O/ Micrographies

lectroniques IM.E.B) caractristiques des structures ferritiques obtenues aprs
trempe interrompue 78O0C
7.8

7.9

43

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C puis trempe interrompue 78O0C/

Relations d'orientation cristallographique entre les carbures M23C6 morphologies
perlitiques et la matrice a

43

Alliage 9Cr1 Mo/ Aspects mtallographiques des structures obtenues pour diffrentes
fractions d'austnite transforme 63O0C

43

7.10 Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C puis trempe interrompue 63O0C/

Micrographies lectroniques (M.E.6) caractristiques de la structure biphase
ferrite/martensite obtenue aprs transformation partielle T= >o

44

7.11 Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C puis trempe interrompue 63O0C/

Micrographies lectroniques (M.E.T.) sur rpliques extractives, correspondant
diffrentes fractions d'austnite transforme 63O0C

44

7.12 Alliage 9Cr 1Mo austnitis 1 h. 103O0C puis trempe interrompue 63O0C/
Micrographie lectronique sur lame mince et clich de diffraction lectronique
associ, caractristiques des prcipits intragranulaires du type M2X

44

7.13 Projection strographique exprimentale caractristique de la relation d'orientation

cristallographique entre M2X et la matrice a

44

7.14 Alliage 9CMMoN austnitis 1 h. 103O0C/ Etat de prcipitation aprs

transformation r=>a complte 63O0C (micrographies lectroniques (M.E.T.) sur
rpliques)

45

7.15 Alliage 9Cr1 MoNNbV austnitis 1 h. 113O0C/ Etat de prcipitation aprs

transformation r=> a complte 63O0C (micrographies lectroniques sur rplique et
sur lame mince)

45

7.16.a Projection strographique, caractristique de la relation d'orientation

cristallographique la plus frquemment rencontre, entre M23C6 et la matrice a

46

7.16.b Projection strographique caractristique de la relation d'orientation du type N.W.

[7.1], entre M23C6 et la matrice o

46

7.17 Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 123O0C puis transformation isotherme P= >a

mene son terme/ Profils de microanalyse de Cr, Mo, et V, obtenus l'aide de la
microsonde lectronique sur chantillon massif

46

7.18 Evolution de la duret de la structure ferritique obtenue aprs transformation

complte r=>a,.pour diffrentes Gp

46

7.19 Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 123O0C puis transformation isotherme l~=>a

63O0C/ Filiation de microdurets Vickers (43 g.)

47

7.20 Alliage 9Cr 1Mo/ Ajustement des quations d'volutions empiriques non intgres de
J.M.A. et d'A.R., sur les cintiques exprimentales de transformation isotherme
r=>o(Yi=f(t)l

48

7.21 Dtermination graphique de l'exposant (N) de la cintique de J.M.A.

48

7.22 Ecarts moyens entre les carrs des valeurs exprimentales Yi(exp.) et des valeurs
calcules partir de l'quation de J.M.A. ajuste Yi(J.M.A.), en fonction de la
temprature du palier isotherme

49

7.23 Alliage 9CrIMo/ Comparaison entre une courbe exprimentale Yi=f(t) obtenue
Gp = 6750C, et la courbe de J.M.A. ajuste, avec, ou sans correction de "temps
d'incubation"

49

7.24 Alliages 9Cr1 Mo et 9Cr1 MoN/ Variation du "temps d'incubation ajust" en fonction
de la temprature du palier isotherme

50

7.25 Variation de l'exposant du temps (N) en fonction de la temprature du palier

isotherme I6p)

50

7.26 Alliage 9CrI Mo / Variation de l'Energie d'Activation Apparente (moyenne entre

7250C et 65O0C) en fonction du pourcentage (Yi) d'austnite transforme
(transformation isotherme C= > a. avec, ou sans prpalier 6250C)

53

7,27 Alliages 9CMMoN et 9CrIMoNNbV/ Variation de l'Energie d'Activation Apparente

(moyenne entre 7250C et 6250C), en fonction du pourcentage (Yi) d'austnite
transforme (transformation isotherme r=>or sans prpalier)

53

7.2S Reprsentation schmatique des temps caractristiques de la transformation

isotherme r=>a 70O0C, avec prpalier 65O0C

55

7.29.a Alliage 9CrIMoN/ Variation de t(Y = 1/2) et de "t.origine ajust" Op = 70O0C, en

fonction du temps de prpalier 65O0C

55

7.29.b Alliage 9CrI MoN/ Variation de l'exposant du temps (N) 70O0C, en fonction du
temps de prpalier 65O0C

55

7.30 Principe schmatique du "cumul de dommages", tel qu'il est utilis pour l'analyse
des essais de fatigue

56

7.31 .a Reprsentations graphiques des temps de demi-raction 70O0C en fonction des

temps de prpalier 65O0C, selon le principe du "cumul linaire"

57

7.32.a Estimation graphique des t(Yi) 70O0C, pour un temps de prpalier 65O0C
. correspondant au "temps d'incubation ajust" 65O0C (t-30000 s.)

57

7.32.b Comparaison des nergies d'activation apparentes, dtermines respectivement

pour l'alliage 9CMMo avec prpalier 6250C, et pour l'alliage 9CMMoN avec
prpalier 65O0C

57

7.33.a Alliage 9CMMo/ Variation du temps de demi-raction 7250C, en fonction de la

taille moyenne du grain C

58

7.33.b Variation du temps de demi raction en fonction de la taille moyenne du grain T,

pour les diffrentes tempratures de palier isotherme tudies, tous alliages
confondus

59

7.34 Alliage 9CMMo/ Mcanisme schmatique de la transformation isotherme r=>o

basses tempratures (6250C 6750C)

63

7.35 Alliages 9CMMo, 9CMMoN et 9CMMoNNbV/ "Histogrammes cumuls" des tailles

de grain f~, dtermins l'aide de l'analyseur d'image

64

7.36 Alliages 9Cr 1 Mo, 9CM MoN et 9CrI MoNNbV/ Estimation des libres parcours moyens
(VDt) des atomes interstitiels C et N, en fonction des temps de transformation/
t(1 %), t(50%) et t(99%), pour chaque temprature de palier isotherme tudie

64

7.37 Variation de la limite lastique conventionelle a 0,2% de dformation (RpO.2%), en

fonction de la temprature d'essai, pour les cinq alliages l'tat ferritique, aprs
austnitisation 1 h. 100O0C puis trempe interrompue 67O0C (dure du pli

65

8.1 Alliage 9CrI MoNNbV/ Allures des courbes de dilatomtries absolues obtenues en
refroidissement continu, pour diffrentes vitesses de refroidissement

69

8.2

Diagrammes TRC de l'alliage 9CM Mo

69

8.3

Diagrammes TRC de l'alliage 9CM MoN

69

8.4

Diagrammes TRC de l'alliage 9CM MoNNb

8.5

Diagrammes TRC de 9CrI MoNV

" 69
69

8.6

Diagrammes TRC de l'alliage 9Cr1 MoNNbV

69

8.7

Alliages 9CMMo et 9CrIMoNNbV, austnitiss 1h. 100O0C et 11OQ0C/ aspects

mtallographiques aprs refroidissement VR & 3C/s

71

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 100O0C/ Aspects mtallographiques aprs

transformations r=>a et/ou r=>m, diffrentes vitesses de refroidissement

72

Alliage 9CrIMoN austnitis 1 h. 100O0C/Aspects mtallographiques aprs

transformations f=>a et/ou r=>m, diffrentes vitesses de refroidissement

72

8.8
8.9

3.10 Alliage 9CrIMoNNb austnitis 1 h. 100O0C/ Aspects mtallographiques aprs

transformations r=>o et/ou r=>m, diffrentes vitesses de refroidissement

72

8.11 Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 100O0C/Aspects mtallographiques aprs

transformations r=>cr et/ou r=>m, diffrentes vitesses de refroidissement

72

8.12 Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 100O0C/Aspects mtallcgraphiques aprs

transformations r=>a et/ou r=>m, diffrentes vitesses de refroidissement

72

8.13 Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV austnitiss 1 h. 100O0C/ Evolution de la

prcipitation en fonction de la vitesse de refroidissement

72

8.14 Alliages 9Cr1 Mo et 9Cr 1 MoNNbV/ Caractrisation des phases prcipites au

refroidissement dans l'austnite et/ou dans la martensite (micrographies
lectroniques sur rpliques)

73

8.15 Alliages 9CrI Mo et 9Cr 1 MoNNbV/ Etat de prcipitation aprs refroidissement une
vitesse intermdiaire entre Vm et Va (micrographies lectroniques sur rpliques

73

8.16 Alliage 9CrIMo refroidi 50C/h/ Comparaison d'une mtallographie optique et

d'une micrographie lectronique sur rplique

73

8.17 Alliages 9CrI Mo, 9Cr1 MoNNbV et 9Cr1 MoN/ Evolution de la prcipitation pour des
vitesses de refroidissement lentes (10 25C/h)

73

8.18 Trainees de diffusion et renforcements caractristiques, observs sur des coupes

planes du rseau rciproque de M7C3 et de M2X obtenues en diffraction
lectronique

75

8.19 Diagrammes TRC rcapitulatifs des alliages 9CrI Mo et 9Cr1 MoNNbV

75

8.20 Diagrammes T.T.T. des alliages 9Cr1 MoN et 9CrI MoNNb tablis sous vide primaire,
ayant servis au calcul des diagrammes T.R.C. avec l'hypothse de SCHEIL

79

8.21 Alliages 9CrI MoN et 9Cr 1 MoNNb/ comparaison des diagrammes T.R.C.
exprimentaux par rapport aux diagrammes T.R.C. calculs partir des diagrammes
T.T.T. au moyen de l'hypothse de SCHEIL

79

8.22 Portion du diagramme T.R.C. de l'alliage 9CrIMo, et schmas des microstructures

obtenues aprs refroidissement deux vitesses Vl et V2. correspondant
respectivement au domaine biphas ferrito-martensitique (transformation f=>a
partielle) et au

79

9.1

Alliages 9CrI Mo et SCrI MoNNbV/ Evolution de la duret de la martensite en fonction

de la temprature de revenu, pour diffrentes tempratures d'austnitisation

83

9.2.a Evolution de la duret des cinq alliages en fonction de la temprature de revenu, pour
un traitement d'austnitisation pralable identique (100O0C / 1 h.)

83

9.2.b Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV/ Evolution de la largeur intgrale de la raie (222)

de la matrice martensitique en fonction de la temprature de revenu

84

9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 100O0C/ Evolution de l'aspect

mtallographique de la martensite en fonction de la temprature de revenu

84

Alliages 9CrI Mo et 9CrI MoNNbV/ Evolution de la prcipitation caractrise en

M.E.T.A. sur rpliques, en fonction de la temprature de revenu

84

Alliage 9Cr1 Mo/ Prcipitation aprs revenu 1 h. 50O0C et 60O0C (micrographies

lectroniques sur rpliques)

84

Alliage 9Cr1 Mo/ Prcipitation aprs revenu 1 h. 70O0C et 80O0C (micrographies

lectroniques sur rpliques)

84

Alliage 9Cr1 MoNNbV/ Prcipitation aprs revenu 1 h. 50O C et 60O C

(micrographies lectroniques sur rpliques)

84

Alliage 9CrIMoNNbV/ Prcipitation aprs revenu 1 h. 70O0C et 80O0C, et 5 h.

60O0C (micrographies lectroniques sur rpliques)

84

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 100O0C, puis double revenu d'une heure 75O0C
avec crouissage intermdiaire (=20%) (micrographies lectroniques sur rplique et
sur lame mince)

85

9.10 Evolution de la duret avec le temps de maintien 45O0C, 50O0C et 55O0C, pour
les cinq alliages

86

9.11 Alliage 9CrIMoN/ Evolution de la prcipitation avec le temps de maintien 50O0C

(micrographies lectroniques sur rpliques)

87

9.12.a Alliage 9CrIMoN/ Enrichissement en chrome des prcipits (initialement M3C), en

fonction du temps de maintien 50O0C

87

9.12.b Alliage 9CrIMoN/ Variation du diamtre moyen de M2X avec le temps de maintien
50O0C

87

9.13.a Alliage 9CrIMo/ Recristallisation de la martensite aprs double revenu avec

crouissage intermdiaire

89

9.14.a Variation de la limite d'lasticit conventionnelle 0,2% et de la rsistance

mcanique en fonction de la temprature d'essai, pour les cinq alliages tudis

90

9.14.5 Variation de l'allongement rparti et de l'allongement total la rupture en fonction

de la temprature d'essai, pour les cinq alliages tudis

90

9.14.C Courbes KCV de l'alliage 9CrIMoNNbV austnitis 105O0C, et 116O0C, puis

revenu 1 h. 76O0C

90

10.1 Alliages 9Cr1 Mo et 9Cr1 MoNNbV/ Evolution de la duret en fonction du temps et de

la temprature de vieillissement

93

10.2 Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h 40O0C, 50O0C et 60O0C/ Micrographies

lectroniques sur rpliques caractristiques de l'tat de prcipitation

94

10.3 Alliage 9CrIMoNNbV vieilli 5000 h. 55O0C/ Micrographies lectroniques sur

rpliques caractristiques de l'tat de prcipitation

94

10.4 Micrographies lectroniques fort grossissement et clich de diffraction lectronique

sur un prcipit de phase de Laves

95

10.5 Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 116O0C puis vieilli 5000 h. 55O0C/ Mise
en vidence de prcipits intragranulaires du type M4C3 (micrographies
lectroniques sur rpliques)

95

10.6 Alliage 9Cr1 Mo/ Mise en vidence de variations importantes des teneurs en Mo, Cr
et Si au sein de la structure martensitique vieillie

95

10.7 Variation du paramtre cristallin de la matrice martensitique, avec le temps et la

temprature de vieillissement / Estimation du pourcentage de Mo en solution solide
95
10.8 Alliage 9CrI Mo/ Variation de RpO.2, Ar et At en fonction du temps et de la
temprature de vieillissement

97

10.9 Alliage 9CrIMo/ Variation de la striction (Z) en fonction du temps et de la

temprature de vieillissement, pour des essais de traction effectus entre 2O0C et
55O0C

97

10.10 Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h./ Effet de la temprature de vieillissement sur
l'aspect des facis de rupture (essai de traction 2O0C)

97

10.11 Alliage 9CrI Mo vieilli 50O0C/ Effet du temps de vieillissement sur l'aspect des
facis de rupture (traction 2O0C)

97

10.12.a Alliage 9CrIMo/ Evolution schmatique des courbes de resilience

(KCV=f(6essai)) en fonction du temps et de la temprature de vieillissement

98

10.12.b Alliage 9CdMo/ Evolution de l'nergie du palier ductile et de la Temprature de

Transition Fragile-Ductile (T.T.F.D.), en fonction du temps et de la temprature de
vieillissement

98

10.13 Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h. 55O 0 C/ Facis de rupture d'une prouvette de
resilience rompue -7O0C

98

10.14.a Calcul de la limite de solubilit de la phase de Laves partir des donnes de

SENIOR [10.8] / Estimation du pourcentage de Mo en solution solide l'quilibre
thermodynamique

99

10.14.b Comparaison des valeurs exprimentales de concentration en Mo en solution dans

la matrice, aux courbes calcules partir d'un simple modle de diffusion du Mo
une dimension
A.1

10O

Estimation graphique des fractions volumiques des diffrentes phases apparues lors
d'un refroidissement depuis le domaine monophas austnitique de hautes
tempratures

115

A.2

Principe schmatique de la projection strographique

119

A.3

Projections strographiques exprimentales des diffrents carbures et carbonitrureS

identifis au cours de cne tude

119

Projection strographique exprimentale de la phase de Laves

119

A.4

A.5

Clichs de diffraction lectronique exprimentaux caractristiques de la phase de

Laves (alliage 9Cr1 Mo vieilli 15000 h. 60O0C)
.

A.6 Principe schmatique du traitement d'une image de gris en analyse d'image, en vue
de la dtermination de la taille de l'ancien grain r
A.7

Comparaison des libres parcours moyens d'un atome de carbone dans a ou C, et des
paisseurs des lisers a obtenus diffrentes tempratures d'austnitisation, pour
une dure de traitement d'une heure (atmosphre / Argon U dynamique)

120
121

123

I&OO

600

10

[Chrome V.]
2.1

15

Coupe du diagramme ternaire Fe/Cr/C 0.1%

d'aprs Metals Handbook Vol. 8 ASM.

de C,

Fe3C

2.2

Alliage Fe-O,2C-O,2Nb/Cr/V: diagramme d'quilibre des

carbures prcipits 600C, en fonction des teneurs en
Chrome et en Vanadium [2.29]

20

16

12
uJ

Normalisa revenu
Mrmlisrevenu+Vieilli 4Qf). 550'C
A fJrmalLSfc revenu+vieilli Snoti i

vf
a;
o

0.2

0.4

0.6

0.6

1.0

PLAStiaUE

1.2
("/.)

2.3.a Alliage 9CrIMo: variation de la fraction surfacique de

cavits germes sur les prcipits (^23^ + Phase de
Laves), en fonction de la dformation plastique

Fe2Mo
bat ; Morraalise re.VermL
iLi SOh. 55-"C..

20 'ai

-1

2.3.1s

Alliage
9CrIMo:
variation
du
pourcentage
des
prcipits ayant donn lieu la germination de
cavits, en fonction de la dformation plastique [2.37]

a
(D
c

fa

(Bri-

3
rt
tf

j tn

r-, (D

O D)
iQ

(D
rt

Ui
O

>

to

-f

in

1-

^i

TEMPERATURE .C.

Bl

"

as

O
O
O

U)

"B)

T
O)

__

p
ro
O

in

pi

S
D)
C
I

TEMPERATURE .C.

f.2,25Cr.-tMo.1Mn.,1C

330 320 300

430

"20

415

225

180

H5 130

405 405

Fe. 9Cr.1Mo.lMn. ,1C

600

400

M,

"""-"

200

HV

4~c j;o

45Q.

420

-10

325195

\ TS'V
10

2.5

10-

10J

10"

tlSJ
25%
105

Diagrammes T.R.C. de trois alliages commerciaux au

Chrome/Molybdne: Fe/IMo/IMn/O.1C avec ajouts de 2.25 %
Cr, 5 % Cr et 9 % Cr [2.3]

SO

700

99*

DuMAiME
FRRlTiQUE.

Ol

o<+C

1_
O)

2 600
O)

B+C

O.

O)

DuMAiNE
SA)NJTl UU E

500
2

Log time
1O

I O

OS

08

70O 9 C -

06

CO

"5
>

O
(O

61O9C-

06

04

04

02

> 02
OO

OO

Log time

Log time

Log lime

2.6

Alliage Fe/3Cr/0.13C: diagramme T.T.T. et cintiques

de la dcomposition isotherme de l'austnite [2.54]

HW

(D

-S

a
*-

to
O

3
o
\
O

(A

"1S(D

3
Ul (DW rt

N) H-

ID n- o

rt (D

O
rt

ft
HO
3

H- OO

in

(D. (D
O
O T]

CL *Q

fi

N)

o<
o

Austenite Transformed (vol %)

Austenite Transformed (vol X)

to
o

O)
ro
U)

Ol

Austenite Transformed (vol %)

Austenite Transformed (vol %)

o
o

Il
pm
m

CP to

O
O

Temperature

( 0C)
Q)
O
O

PERLJTiQUE".

LE CROISSANCE

ET
JiE PERLiTe

JiES IMTERSTl Ti ELS ( C , N )

JlEa SuSTTUTioMMELS (Cr3Mo)

UiEAlJsa j AU JoiMT If.

2. B. a Principe schmatique de la transformation dite "perlitique"

carbon
concentration

/X
(a) ferrite austenite

distance

carbon
concentration

c-

e.

/^
(

Cr

ternie | austenite
distance

carbon
concentration

austeniie

OIS UiU CX

^UCLEATiN ETT CiSSANC

MS

PR-CiPiTES

&

LA

2 . 8 . b Principe schmatique de la prcipitation dite "interphase" [2.60]

0-15 wt-V.V

>

&075wt-V.V
O wt-V.V

750
C .

2.9

Aciers C.4-C.3-; C et faiblenent allis au vanadium:

variation de la duret et de la limite lastique, en
fonction de la temprature du palier de transformation
isotherme [2.69]

""1 .bn.

VlLE AJ 5. ^u akm.

A.

V?
V

l_Bor<i cx-trieor

*"

Cur-J

^ 4,3 mm

Cczijr_j

T_ Boni extrieur

e=

| Qfr = 1250-'C

-.

min

By = 1500? C .
j 1 mm

400 -

3 _

5.1.

Alliage 9CrIHoNNbV: influence de la qualit du vide utilis au cours

des traitements d'austnitisation, sur la ferritisation haute
temprature (a) et sur l'volution de la duret des structures
l'tat tremp (b)

extrieur

2Q
mm

5.2.a Alliage 9CrIMo, austnitis 1 h. 1285'C sous vide

primaire: Filiation de microdurets dans l'paisseur de
l'chantillon
fers, LorA J
extrieur

'.\

<

aux an tiens
joinb triples"

5.2.b

4
Zanc. rrxar-tenaiKdua

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: ferritisation

anciens joints r haute temprature

0>2 mm

des

3CrIMoNNbV
ANCJEN

5/STM.

?-;.'*..-Vj'- Vc - .-, - - -'

>~' -J- >J?<V.^l"*^~-j' ,.-,..

: ' --.-.-,
tsr*', '- ,>'-ts"/^.ia." ;.",-'-
'.-'1J-

DE

SALAYAG>

D' ARGoK

v
' : .'

^r ^- i-~..:,.v?r^-:^>:
& "\-vf ^. ---;:,--.
'.,.'.. .,,
..-%i^.

:.:$&&.:.:'- ,: '?:
.V^^^.^??-."''^...
I
Zone icartmree .

Zone clcxirburea

NOUVEAU SYST.M&

EFRCACE.

pt. aa b ure.

5.3

mm

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV:

influence de
l'efficacit du systme de balayage d'Argon sur la
ferritisation
des
chantillons,
observe
aprs
refroidissement continu

800

750

3Cr 1Ho

Ia_

700

650 _

: Vick
r ; .un

Temps (s)
5.4.

Comparaison des diagrammes T.R.C, des alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV,

obtenus aprs austnitisaton d'une heure UOO0C, sous deux types
d'atmosphres: Argon U dynamique et Vide secondaire

5.4.

Alliage 9CrIMoN: comparaison entre les diagrammes T.T.T.

sous vide primaire, et sous balayage d'Hlium pur

tablis

4 -t

'-TVP^K ^
, 1 N >^

C^^

By 930 ?c

By =

tC

20 (dm

6.1

Alliage 9CrIMo: volution de la taille de l'ancien

grain r en fonction de la 9r

9Cr 1Mo

3Cr1Mo NNb

9Cr 1Mo

3Cr 1MoM

100 u m

9Cr 1Mo N N b V

6.2

Taille de l'ancien grain r aprs austnitisation 1 h

103O 0 C

9Cr IMNrtb V
3Cr I M o M
1Mo

0,OUDEE

6.3.a Effet de la temprature d1austnitisation sur les

valeurs du diamtre moyen de l'ancien grain T

0,00070

0,00074
D1DOQ 76
1/T
(-K-1)

0,000&2

6.3.b Alliage 9CrIMo: estimation d'une nergie d'activtion

apparente pour la croissance du grain r

CHANTiLLuM
VJLLLA

ATTA.UE MJ
(M. E.. a)

RPLQ.U

6.4

L' EXTftACTioM SELECTIVE

( M. E. B )

( M. .T)

Alliage 9CrIMoNNbV l'tat tremp: Structure de la

martensite
et
tat
de
prcipitation,
aprs
austnitisation d'une heure 100O0C

(12-1

(011)

(QOQ)
(101)

(01)
(10)
COUP { 1 4 1 ^ ; ORIENTATION
COMMUNE AUX iFFERENTes
LATTES
ULJ * PAQUETf

GROUPE
AVArvIT LA

M * LATTES'('VAUEr*J
MME ftl'ENTATiN

CR.isTAU.iNE
DEGtRES P(?5.

6.5

Alliage 9CrIMoNNbV l'tat tremp: "Paquet" de lattes

parallles
faiblement
dsorientes
(micrographie
lectronique sur lame mince)

(2

KLATIOMS L'RlNTATiOd
A UlJ MME ^PAQUET '"

CRISTALLINE ENTRE LATTtS PARALLELES APPAfOENANT

1 -1
//[ O 01 j L@
J

-'L(2)

6.6

Alliage
9CrIMoNNbV

l'tat
tremp:
Relation
d'orientation
cristallographique
entre
lattes
parallles, de part et d'autre d'un interface de forte
dsorientation
(micrographie lectronique sur lame
mince)

a
I

C-J

c
a

cT

H ->

o Ip- o
a 3 ro

4-1
U
C

^ o

III
JT^ ^

Js
_

ii "
/

/ /

-d

o
ai a

o o

E
"i.
Q^ >*
a* "ix
cT

o -z -z

2 -r

Sc
T3
OJ

U)

a
d-

C
O)
O
3
O

a
L

3
T3 BJ

a If!
^ 5_

1n

s S
a"

2
O 4J
S -H

U U
ON

-II)

ai _
o>
S
15 ^
a
a
m

_1/

. /

I//.

a
original contains
color illustrations

aoo
tv/.

%
"S

KSU y.

tas-/.

?oo

-QJ

O_

j|

6
SuQ

tas-/.

9Cr 1Mr M

fi!

-1
GuO
So

tso*

O
O'

a)

700

-OJ

O_

6
1Z

7.1

_
. 1
Temps ( s )

IU

Diagrammes T. T. T. des alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et

9CrIMoNNbV obtenus aprs austnitisation 1 h. 1030 0 C

Q palier = 8QQ*-C
~

* \

^X -^

i *

*s

'

'^

QpolLer = ? 2 5 ? C

pniipr = 6flD

7.2

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C: Aspects

mtallographiques des structures ferritiques obtenues
aprs transformation isotherme r=>a diffrentes
tempratures (6p)

\
. ' -'ft

&" >-&y '.&&'* ;-v^

a palier = 78Q 0 C

_i palier = 700 : C

<T ;

Vf
'.

*v

. -1>:xv-

B palier 63Q?C

7.3

Alliage 9CrIMoN austnitis I h . 1030C: Aspects

mtallographiques des structures ferritiques obtenues
aprs transformation isotherme r=>a diffrentes
tempratures (Qp)

.v .****::
.
.-."<*
'
I
'.;,
.v
V s- -, ; r
>< /r... .x .'-, '- 7Ix-^xStf^'
-^ ' . *-^-^r,
^ >:-.:" ^ ^ '' ''> ^/v;;*:' ' ; -"-?.
LM^
.-_ * - . - '
f

,.

'

!..

. V

. . V

?c

6 palier = 7QO'C

9 palier = 3Q *C

7.4

Alliage 9CrIMoNNb austnitis 1 h. 103O0C: Aspects

mtallographiques des structures ferritiques obtenues
aprs transformation isotherme r=>a diffrentes
tempratures (9p)

B poii'er = SQQ : C

AV ^T^ '-:' ^ -SW

SESjN***^
.^v-^M*
*

** *

--

..

.T y* rt* _*

'^

*i

",._ *

S palier = 7QD? C.

lf^fv-^\

jr-^r
"?.-5?<
>
: ^^'''-'t^jff
^cir^
*fe3i>f-:.^
;.^ J7"X,^
'^-i
Ifer-yv- X^
*^s\. J*?^

.:TX-.^v'-T^.^-. ~O<^
^ .-*-*!. J. i.p

~tmt

^-

TT. -

' *r

-TMT^

fl palier= 630*C

30fA.m

7.5

Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 103O0C: Aspects

mtallographiques des structures ferritiques obtenues
aprs transformation isotherme r==>ot diffrentes
tempratures (Gp)

:
>x^,^-. ^K-V-.-J *.'Vfj-,
1 . r^r* *

ill^^feJ *^,'.^<%
&&*'""^* %',*&*
^M^^^t-^l''^^

Q polier 7QQ'C

#^&??KJx&&>. -;':-'f-f^y'S
*'%& ^c-%^4 : -^iftdK^-^

B palier= 63Q 0 C

7.6

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 1030'C: Aspects

mtal1ographiques des structures ferritiques obtenues
aprs transformation isotherme r=>a diffrentes
tempratures (9p)

9CrIMo

8* = 1030 C- 1h.
BplLer= ZEOfC

J>toiL

zone " perLitic|u"

9Cr
9 / = 1!30rc . Ih
9 poLer = ?8D C, .

7.7

Alliages 9CrIMo (6r=1030C) et 9CrIMoNNbV (er=1130C):

Micrographies lectroniques (M.E.B)
caractristiques
des
structures
ferritiques
obtenues
aprs
0
transformation isotherme r=>a 780 C

sous FORME PERIJTIUUE

LAM

RLAtlQN)S
LA

7.8

fc' URJ ENTATi ON O?lSTALLf?APHiilE

MATC.E ET LES

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O 0 C, puis

transformation
isotherme

780C:
Relations
d'orientation cristallographique entre les carbures
M 23 C 6 morphologies perlitiques et la matrice a

&*$$?* ^P-^S^^I^VV

I*

Bpali"": 630 ? C-

4P5 s

( soit AJ 20 h )

Bpali&r .- 30* C .
(Suit AJ 56 h )

_8 paJjl&r :
(Soit AJ -iflli j

7.9

Alliage 9CrIMo: Aspects mtallo-graphiques des

structures
obtenues
pour
diffrentes
fractions
d'austnite transforme 630C

ftE SI IiUEJ-LE

JiriT

VUE

AU

7.10

LE
PRECJPiT.5
R.JC.HE.S 1>1
Vi5iNAG LE. L'AMCJH JiMT

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C, puis

transformation
isotherme

630C:
Micrographies
lectroniques (M.E.B) caractristiques de la structure
biphase
ferrite/martensite
obtenue
aprs
transformation partielle T=>a

t alier 630? C =

OQQ
28 h )

.Trs -fins carburas

fi3Q* C =

2QD QOQ 3
(m 56 h. )

Ancien joint: tf

m%&&.

.&JpibaL\K>n " interphose'' as.

Dbut

precipitotlon

63D J C =

^22) CE

'I*..
%$.'
.*
";
'/-^x^v
'
O.'V *! KVv

ViLwr ^. ^

^
^

M 2. X

QOU
(A; 180

inhsrphoae

i nlrragran u lairas

-..^-M^"^.
*>.^.-..."
2 am

7.11

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 103O0C, puis

transformation
isotherme

630C:
Micrographies
lectroniques
(M.E.T.) sur rpliques
extractives,
correspondant
diffrentes fractions
d'austnite
transforme 630C

20^

COUPE

LA

MATKiCE CX

CfIlSTALLO RA PHi ULJ E.

L5

7.12

M2X

ENTR

o< "

Of //

L^~* ^ PJ y)? X //

LA

MATRJ <X

ET

JM2X
^us ^ran^ dimension de

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. 1030C, puis

transformation
isotherme

63O0C:
Micrographie
lectronique sur lame mince et clich de diffraction
lectronique associ, caractristiques des prcipits
intragranulaires du type M 2 X

. , (Moiricfi.

Lome rn.iA.ce n- 1

7.13

~ r
^aX

Projection
strographique
exprimentale
caractristique
de
la
relation
d'orientation
cristallographique entre M 2 X et la matrice a

original contains
color illustrations

m
'"-V-,
."
- -v- .;,.
:..">.'-

.' t .-;<:'..
- . .,:
i-4i -. -*
.

'

W ^
-' V)
,*v:
1 -'t

M2X

And. en.

7.14

--M :^';

Alliage 9CrIMoN austnitis 1 h. 1030C: Etat de

prcipitation aprs transformation r=>a complte
630C
(micrographies
lectroniques
(M.E.T.)
sur
rpliques)

0,5 JA. m
Champ clair :

M ^ X + M^i Cg,

Champ Sombre, sur spot : (T22)

(1122)
(1122)

( Mablct CX. :
}

Di FfrcLctinn lectroniaue COTTESponion b

au* 2 clicks ci - dessus .

7.15

M2X

:X

//(\ 1 )
'

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 113O0C: Etat de

prcipitation aprs transformation r=>a complte
63O6C (micrographies lectroniques sur rplique et sur
lame mince)

(02)

\
Ae.
Ct3Lno.d-en.cfi

(111)

foie. ALL plan.

.en ce.

flan.
coin u-

^pX-'

\ (^

(lii)
\
()

(220

- -x

Au. plan.

(110)

f LCLTV cl.

7.16.

Projections
d'orientation
(a) ->
(b) ->

20

AE.

strographiques caractristiques des relations

cristallographique entre M2-^C6 et la matrice:
Relation la plus frquemment rencontre;
Relation du type "NISHIYAMA-WASSERMANN"

in

"g.
C
tt>

.b
OJ

<J

W,

420

iflo

240
3DO
Dibtonce. ( IA. w )

tnierphose CLU. Voiaino^e dfc& ono^ns groins If

Att'E : fleptrtc. (Voir micnsgropliie. opkujue d.e. Lo. -fi'gure VlI - 4
7.17

Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 1230"C puia transformation

isotherme r=>a mene son terme: Profils de nicroanalyse de Cr, Ho1
et V, obtenus l'aide de la microsonde lectronique sur chantillon
massif

200

, ,

150

100
200

150

~T"1^~ .

""~4.

H^-$-i J

3Cr 1Mo ti

PK

100
i

9Cr 1Mo

200
<3^o"

3Cr 1Mo tiHb

150

100

250

-x^
200

- i ^Y-I
1

J ^^^J"

3Cr 1Mo >J V

150
(NJ

^\

^ 100
js:
""25O

'

'

'

-^"Nf^\

>*
X

200

I
i
"H^^ T
^f
,
I ^V

90O0C :&, 95O0C:*

:
100O0C: o 110O0C.
T 120O0C: A-

650

700

3Cr 1 Mo M M t V

\|

150

7.18

' '9S

$00

^^

750
800
Temprature palier

850
( C)
0

Evolution de la duret de la structure ferritique

obtenue aprs transformation isotherme complte r=>or,
en fonction de la temprature

Anciens joints de gmin

25

2-

7.19

Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 123O0C puis

transformation isotherme r=>a 63O0C: Filiation de
microdurets Vickers (43 g.)

10L-I

ID'2

8 palier= 725 1 JC

9CHMoMhV

'3

lu

10 ' 3

-v
>

-id
Temps

(s

6 palier = 650 ' C

3Cr

ID,-3

10 -*

.4-'
10

~S

to,-S

10

-6

105

Temps

7.20

1,5. ID

( )

Alliage 9CrIMo: Ajustement des quations d'volutions

empiriques non intgres de J.M.. et d'A.R., sur les
cintiques exprimentales de transformation isotherme
r=>a (Yi=f(t))

400

!Dbut de
palier Lsokk

,S

X
X
X

kq B = s)

-0,5

-1
10-

10-

it) ,

7.21

Dtermination graphique
cintique de J.M.A.

de

l'exposant

(N)

de

la

U1ULJUJ

Cr 1Mo
.

0,0002

_5on> correction Ae. t inruhalaon

.i__
-U
3

^X

Q,01

~z.

, \
_ Avac curftuxon de. f incu.
\

-<p

5;

X^

A.

o
i

<p
i

x/^-^^

V^

,03 -

SCr 1 M o M

-3

^~*^^

I-

0,0002

Sans corre..b.'on.
"**.
1 Ae. * t intiib."
"^-Jt^^

Q1QQQl

CL-

_|

.]! ULs
Il
r

"

O _ Avec. corre.cbioa de.

"fr iiiuLb.*A
4
8
I
I
I
i
i

,OD3

:\

'

*-.

"^-^

9I

II
9CrIMoMMhV

"^- ^
i
T
^
I

/
//

0,0002

0/001

_ \\

._5a/i5 CDrrtccLon
\^ J_

at ^c . mtjuin.,

650

Temperature

7.22

/
_.^^

II
A

du. n/i J i or

4
700

LsotKerme,

I
750

( ?C )

Ecarts moyens entre

les
carrs des valeurs
exprimentales i ( e x p . ) et des valeurs calcules
partir de l'quation de J. M. A. ajuste Yi (J. M. A . ) / en
fonction de la temprature du palier isotherme

4)

-Saris correctLcn.

- Qj

de ,Ln.c.u.b.
/

Y= iooV.

-fl
C

Avec tomaclYi.an de' t in cab?

Y=O .

1
O

5000

1
Temps

7.?3

H-

LOOOO L S O O O 200OC 25000 30000 35000 40000 46000 50000 55000 60000 65000 70000

: Courbe,
.- Courbe

( &)

ajuste
exfuaJLon. d, J. M. A.
exoerLm.ert.lru.Le.

Alliage 9CrIMo:
Comparaison entre une
courbe
exprimentale Yi=f(t) obtenue p=675C, et la courbe
de J.M.A. ajuste, avec, ou sans correction de "temps
d'incubation"

650

"Tempera.tu.re

700
?C

IQ=

I
_Q

109cr1Mo
D 3Cr t Mo M

1,12.
x KT1 ',

7.24

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoN: Variation du "temps

d'incubatioft ajust" en fonction de la temprature du
palier isotherme

correspon an
a
i
transforme 630C

eren es

T
-

9Cr 1 Mo

-I

J
SSQ

O
O
x

N Sons Crreciiori Ae. *b Lncub".

M OA/C. corradXoa die. k
M (prpaliar i >25*C) sons correction it''t c
I^ ( prpali-er 25 C) avec ecrrtcHan de v't oagine".
- f>l (prpalier . 625'C^ aJusterr\c.nJr Sur Y= 50-400% aVer.

amperai'ura ( "C

7.25

Variation de l'exposant du temps (N) en fonction de la

temprature du palier isotherme (9p)

intragranulaires du type

'

IQQ
Cr \ Mo ( sans prpoiipr) j

40
a

20
I

100
fc

d
LJ

SO

60

"*-*-*-*-*-*-#-*-*-*-* -

SCr IMo (avec prpalie-r)

20 _
j

20

Au
1

I
60

Fra.ch.on. d. auLstkn'ite. transformer. , Y

i
100

( /.

A E UPP- rn ^ / '"leg par Ia. methuide. ^" hempa ut rexJrion -fracKonnoire.

O E app taiiiLilee. par La. meHiocU iu. temps de. rsatHon -fractionna-LTC. avtC
corracJrLoa de. 'v tamps origine.1'.
O E opp. rn I r] ; ISP po_- _i. -r.!:'rtoia.EL cui rema=. de. fe.ac.kiun -FrattionnairE
CrrEctiarL ---JP ''bs^cis ir.n -.i ^- .e.-~ 3\'L.&r\j.n sur Yi. = 50 a 1IuD % .
if E app

7.26

ml <-ji!i=.

pQJ" _a_

TLer.iaajS. <i. ^n. varLoiLon de. La

Alliage 9CrIMo: Variation de l'Energie d1Activation

Apparente (moyenne entre 7250C et 65O0C) en fonction
du
pourcentage
(Yi) d'austnite
transforme
(transformation isotherme r=>ot, avec, ou sans prpalier
6250C)

9 Cr 1Mo
OO
60
40

20
I

3Cr 1Mo K MbV

Q_
S"
UJ

AO

60
40

20

20

40

60

transforme.

A: E
O:
s* . C

7.27

80
7

( %

i. colcjiie.e. pctr Lo. rntkode. du. temps de. reo.cJion fractionnaire.

liculte. par Lo. natHiode. du. tfimps de. raa.c.lrLQi
(LorreC-lacin de. "tamps origine,".

de la.

Alliages 9CrIMoN et 9CrIMoNNbV: Variation de l'Energie

d'Activation Apparente (moyenne entre 725C et 6250C),
en fonction du pourcentage (Yi) d'austnite transforme
(transformation isotherme r=>a sans prpalier)

CAS .

-?

TEMPS

M PREPALiER.
Jl' lNCUUATiurt

A 650 ' C. lNlFEAlEUR

AJUStE S-'C" ,

AU

50 -

IT

-
a il

binc.tr/.
2?

AU

TEMPS ji'iMc.uaATiM

AJUSTE eso'-c*

a
ad

pp

-.inc

6 po.li.er c= 50 '- C

int
400

Q poilar= ?OQ^C.

mt.

7.28

Reprsentation schmatique des temps caractristiques

de la transformation isotherme r=>a 70O 0 C, avec
prpalier 6 5 O 0 C

20

60
80
100
tpp65'c (13 S)

7.29.a

Alliage 9CrIMoN: Variation de t(Y=l/2)

et de
"t.origine ajust" 6p=700*C, en fonction du temps de
prpalier 650'C

M sons
O >l ta-vec. Crreckon e. " t

-s

VARi ATiOM

i.

L' EXPOSANT M

AVEC.

7.29.b Alliage 9CrIMoN: Variation de l'exposant du temps (N)

4 700'C, en fonction du temps de prpalier 650'C

, contrainte

02

tvlmbne. de.

.Cumula

non linaires

.CLLJTI ai

7.30

Principe schmatique du "cumul de dommage ", tel

est utilis pour l ' a n a l y s e des essais de fatigue

qu'il

1,0

S,

0,1

Q/>

Of>

0,8

I <, SSO-C L. &5'L\ //,.

6Su-C C|nL
t . CS'
l v rpp
-t, r ,c
y/itl/
-

7.31

Reprsentations graphiques des temps de demi-raction

70O0C en fonction des temps de prpalier 650C,
selon le principe du "cumul linaire"

I
40
50
60
*
Temps, de prpaiier a 65 C

au
( /lu3 )

90

4 Qu

7.32.a Estimation graphique des t(Yi) 700*C, pour un temps

de
prpalier

650'C
correspondant
au
"temps
d'incubation ajust" 650'C (t30000 s.)

20

a
60

40 _

Q_

O 9Cr 1Mo avec prpalLer As. 130000s ci 625 'C

S 9CrIMoHaVtC. prepaiter de 3 O U D O s BSO'C

d
uJ

23

frac.b.oa

&D

1QD

d.'

7.32.b Comparaison des nergies d'activation apparentes,

dtermines respectivement pour l'alliage 9CrIMo avec
prpalier 625*C, et pour 1'-alliage 9CrIMoN avec
prpalier 650"C

7.33.a Alliage 9CrIMo: Variation du temps de demi-raction

725'C, en fonction de la taille moyenne du grain r

7.33.b Variation du temps de demi raction en fonction de la

taille moyenne du grain r, pour les diffrentes
tempratures
de palier isotherme tudies, tous
alliages confondus

C)

Joini" at. grow If'

ItikerW |<-

7.34

TRAHS'lTiDhl

(d ) RN

EE. LA

L7 ETA PE LE. ClD'lSS At4 C

CC<X et C11Of ^ Limiies as. Solubilit di C et ri ions <X

[cJQ elr[rj]0 s Conceatrotoni initLcdts de. C et M n SoL. SoL.
d-dns ^C W0 s' -1D ppm -} [t4]0 at 250 ppm .

Alliage 9CrIMo: Mcanisme schmatique de la transformation isotherme

r=>o basses tempratures (6250C 6750C)

100
95

9Cr1Mo

100 00

O DO

150 C

125 0l

-T

95 ^

?-''^-1'. **,^;V*^*'
>1f.w*->>4.,

8QJ

V'.'

f ~ . - " -. rf *.*-,''
* V111 < _ ,
t*- . . - ,..-(,.- .. _;.-' * / , - * ' *
t

P"-

,,-

T.)

^, ,,x..

".,", ?.-!,*,

'V-J'K^'is

i . . ' '.- ,..'JV .f- -.,-:.'

"::j.;*:-.i.U-.k;

11!!"'"VT*"" VT 1 -V-.::
-% >..,-. ; .v1I" ' ,. ' ;-v:! - ; * ,"-- mvp

-,'T

fc-rA-,

L^L:.--: -fc.:>-i:

t
: t
|
-

j. ~

B:"v; .... .,.v :~-:i: TTf- -. 1- \ -.-- ,.-i, .;.. s

. .]
'
!

- ,
;
- . . . [ .

i
j

^?>--r' ^JV,-^
^ii* C.J-

..

i:

is.

7.35

L ana.n

groin

"

[ LA. rn )

Alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et 9CrIMoNNbV: "Histogrammes

cumuls" des tailles de grain T, dtermins l'aide de
l'analyseur d'image

3DQ

//////.

200

A
Ur

--O

Ra/on ( 1/2dicuntre}
d&S an d. n & grains 2

C ou. bout de k =
H ou. boat de. b = tv/.
C ou. bLiir de. k* tSott
H ou boot de. t = tSo'/.
C on toolr de. t = tgs*/.
N ou kouJr de t = tgg /.

IQO

TTV/.
Tempera-tare.
7.36

( ?C

Alliages 9CrIMo, 9CrIMoN et 9CrIMoNNbV: Estimation des

libres parcours moyens (7Dt) des atomes interstitiels C
et N, en fonction des temps de transformation/ t(l%),
t(50%) et t(99%), pour chaque temprature de palier
isotherme tudie

500

(N

400

cT
Q-

3,00

200 -

9Cr 1Mo
9Cr1M

100 _

200

7.37

400
Temoeraxara

600

SOO

Variation de la limite lastique conventionelle 0,2%

de dformation (Rp0 2%)' en fonctin de la temprature
d'essai, pour les cinq alliages l'tat ferritique
(austnitisation I h . 100O0C, puis transformation
isotherme T=>a 670C)

. . . . . . . . . . .
looo-c

5Q

8.1

2DD

Alliage
9CrIMoNNbV: Allures des courbes de
dilatomtries absolues obtenues en refroidissement
continu, pour diffrentes vitesses de refroidissement

300

0*

= fl 'G

--Ih

( K : Ca.rbu.r, il- /'

8.2

Diagrammes TRC de l'alliage 9CrIMo

SOU

By = 'IUOQ 0 C . 'lin
700

500

300

100

LtHJ \

\ \

\ HS \L]
C/h_4

./h

U^ 15-C
I

1O S

I I I I II

iLog

300

o
700

SCO

30

1OQ

!O5S

10 = s

( K : Corburti eir /OLL

8.3

1Or=G"! r-_'6^

Diagrammes TRC de l ' a l l i a g e 9CrIMoN

(k )

tu6

900

?00

500

300

100

I I I II
10s S

300

700

SOU

300

100

^.y^^X
,
V_/o-c/h

^?:-t-J\
.

K.-

8.4

Diagrammes TRC de l'alliage 9CrIMoNNb

-LJ

I ' 'I

1 I

1I I 1 I

I I I II

10

300

I I

"O"
*

CD

?00

SOU

300

100

(t)
Cnrhnrvoi

8.5

&j

Diagrammes TRC de 9CrIMoNV

(Q*

OJ

-C .

1k

SOD

300

5*

(_ K :

8.6

Carbures

tir/ au

:xarbernLrurS

Diagrammes TRC de l'alliage 9CrIMoNNbV

3CHMu M UbV
1000? C. 1K.

UOO'C .
1mm

8.7

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV, ausrnitiss Ih.

IQOO0C et UOO0C: aspects mtallographiques aprs
refroidissement VR > 3C/s

%^sA^Ji^/^ ai

VR ^QQ ' C

/h

50 M. m

... ,.. /'

O

-"'* -"V.
VR = 1 Q ? C / h

8.8

Alliage 9CrIMo austnitis I h . 1000C: Aspects

mtallographiques
pour
diffrentes
vitesses
de
refroidissement

30 p m

IQQ ; C / K

3
30 ?C/h

^"'^4^ 'l.-''"'.-/" ^"

M*iSL.*t,.-f\. ^-^>---^\
4Iv^

30 J

VR ^ 10 ? C / k

8.9

Alliage 9CrIMoN austnitis I h . 100O0C: Aspects

mtallographiques
pour
diffrentes
vitesses
de
refroidissement

3 J

30

= UQ :c./\\

""*"' V- V '*<" * ' --'.. : 'C*

'
'

$$&' 'T . "^30 j

\/R 20 * C J h

8.10

= 2Q.'C/h

Alliage 9CrIMoNNb austnitis 1 h. 1000C: Aspects

mtallographiques
pour
diffrentes
vitesses
de
refroidissement

*\i/;^v

VR = 175 - C

VFI ^, 100 >' c / h

30 IA. m
\lfi .= 30 ? C I h

8.11

Alliage 9CrIMoNV austnitis 1 h. 100O0C: Aspects

mtallographiques
pour
diffrentes
vitesses
de
refroidissement

1P^P^^W^

w^m&.i; <&

>&**e?lp"(v^*%*v> .-^-^ <

fKi ^ -^%V^
A ^ \ ^ v ' - : e :v/^v . (,w >"ii' :

'. v"*V.!f ^r; V l V;/,, -VW<X1^ "

^&^:^-:k'^^
. *^

*^ * . / i

.>

x-

-\

'-:
? r-s

SS" C /h

= 25? C / h

Aspect d.es groins <X _ aito-tjue rlibal.

8.12

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 100O0C: Aspects

mtallographiques
pour
diffrentes
vitesses
de
refroidissement

r^--.

AOJAE.S

QMAIN MARTNS'lTLU.

J)OMAiNE. FERRJTi QUfe

ElPHASE

Hl

I!
:

v 1Q nm

( Diff. = O , spectres = -IO )

Fe = 8*f V. , Cr= H2*/.

1Mo

, Mo = 3 % , tii = H '/ ^
M23C6 = 1nm
spectres* 29)
Cr~52/5/. , fe a 40X SiV. , Mo ~ 8 % .

MzX : 0,1 X 1 j*m ( DiPf=E , spectres ^ 25)

CraTQ/W/. ,

M fC.N ) :

/1 -;5i^m

Mo. 47* , Fe= 45^3'/.

(Diff. = <l, spectres =5 )

Mb= 65V. , V 34 V. , Tl .!/..

10 X 400 nm ( JJiff..>l , spectres = t } ^
V= 60 V. , Nb= 2 7. , Cr 4 0 /. , fe. 3*A , Mi -.
M3C :
^QU nm ( J b i f f = , apeclrres = 40 )
Pe = if'/. , Cr= /12'/. , M0= 3'/. , Mi _ H V. . x-s

: 10 nm /^ 10um ( LiPf =r5 , spectres = 25 )

Cr= 55,5%, Fe =35,5'/.

, Mo=S'/. , V= 1V. .

M z ^ : 0,1-Mum (DiFf. =6 , spectres = 20 )

, fe^S^^V. , Mo = S^B 0 /. ,V= 3'/.

M? Ca : 1-"to|*.m

(DiFf= 3 , pertre = /13 )

Cr= 70/ 73V. , f = 20 / 22'X , Mo g> 3'/. , V= 3'/

: NlomcrE d2 --c1.= ^- - ^r-a^e i efe: icUn-tiAee. par -i oa pLu.sieu.rs
,NomorEa
(^ . frcipib. en.
(^) _ Prcipita
S-

8.13

1f temps d' aiqui5iferin : 4Q 5

^.i iCi^'ei is. -"vi.~ana-v2e
<
I.
I
I

ph-Q-Se

m artan si CL^je.

en. pkase.

ri.rruure.3 non. disoas

Lors de. l'aasfcnitisalxon
auiraa plvast prtcipil^nJ: eoixtei an. pkae. -ferati^ue..

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV austnitiss 1 h.

1000 0 C: Evolution de la prcipitation en fonction de la
vitesse de refroidissement

200 am

dnns Lu marten Sl be.

2C/K
S'C puis trempe

rapide..

C ? dans La. m.artinsila

| 9 Cr 1 Mo

Vft = HSD? C / h
M (C., M)_ M^C3 _ M 3 C ?
prsenta ions La. m or (Ten site..

8*C puis trempe

. MC

9Cr 1Mo MMbV

8.14

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Caractrisation des

phases prcipites au refroidissement dans l'austnite
et/ou dans la martensite (micrographies lectroniques
sur rpliques)

m
*<V

-/

as.
carbures du. type
Cg au. joint

H 1

- Croissance, pitaxiaie
dfi. prcipitek Au.
type M 2 X , a u .
JcX-mj

Coupes pLan.e.& ^Le.

di Ffra.cti.on raalises
iur 2 prcipipes
ayant La mime orientation.
T2O-
2110 0
0000
1"2 9_
1210

90-1MoN

8.15

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Etat de prcipitation

aprs refroidissement une vitesse intermdiaire entre
V et V (micrographies lectroniques sur rpliques

_A5PECT

MTALLOQRAPfir-QU.

V'arLakLrv cLfc La. teneur en chrome a.ea

prcipits au Voisinage du jint|o(-nij
(Microanalyse X Sur rplique)

8.16

Alliage 9CrIMo refroidi 50'C/h: Comparaison d'une

mtallographie
optique
et
d'une
micrographie
lectronique sur rplique

pm 6

VR = 2u'C/h

h*! 5M-1^
>3 CE : globulaires (Morphologie de type perlitiue)

5Cr 1Mo HNbV

Vft = ^DC/ri
8.17

Alliages 9CrIMo, 9CrIMoNNbV et 9CrIMoN: Evolution de

la prcipitation pour des vitesses de refroidissement
lentes (10 25C/h)

32, D )

(33)

MZX

(2H-23)

M5IC3 (9Cr 1Mo M N b V : -iDDtC.lh

8.18

Trainees
de
diffusion
et
renforcements
caractristiques, observs sur des coupes planes du
rseau rciproque de M7C3 et de M2X obtenues en
diffraction lectronique

K +rib(c,

23 C6 + M 2 ) C +M ? C 3

+ M^C 3

ms

m+ Nb (C. , M ) + M 4. Cs + M 3 C
11 OS

-Ii.

8.19

Diagrammes
9CrIMoNNbV

"ro ;'_rii '-in nn

TRC rcapitulatifs des alliages 9CrIMo et

g' (D

: J

.f-J

hi

a
z:
(D S
m tr

I-1 3
O

p n

? c S.

S^-S
SC
Z

(D

a "> o

Sw - S S
rt
(D ^

Ix-

1 tt

^ (D H-

^: I eu

(D W
^ 1H-

(D
W

< .

en
i-3 en

Ql H-

Q. (Dh" ft O
CU 0 K-

(O

CO

(V
TJ
V)

O
Ol

LO

-CJ

a>

Z.
ZCT

3
D

IO

tn
O

o
o

OD

en
o

O)

Temprature palier ( 0C )
O
O

Z.

Io

ai
o

CD

en:

9D -

Temps

Temps

8.21

: Courbe. experi.me.riku.Le.
: Courbe. ccd.cu.Ue. ( Hypothse,

de Stkeil )

Alliages 9CrIMoN et 9CrIMoNNb: comparaison des diagrammes T.R.C.

exprimentaux et des diagrammes T.R.C. calculs partir des
diagrammes T.T.T. au moyen de l'hypothse de SCHEIL

\
'U- 2,

Aac.Le.rL
n.t'

oter-face a.
-Porte ,rxergie, ( ii

( semi -

8.22

~cr.~35
;e^
- _ z~:s"ruc-ures
obtenues
aprs
refroidissement: a ieux vitesses V 1 et V 2 , correspondant
respectivement
au
domaine
biphas
ferritomartensitique, et au domaine monophas ferritique

ey
1000 0 C; +

125O0C: A

"Jy

SQQ

3D D

100O0C :
105O 0 C; n
116O 0 C; o

125O 0 C; A
200
200

"!"amcanairur-e

9.1

600

Ae.

ravenu

800
0

(, C )

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Evolution de la duret

de la martensite en fonction de la temprature de
revenu, pour d i f f r e n t e s tempratures d'austnitisation

wo r

-Jl
I
P

3 _

2Q
200

4d

>QO

Temprature, de. rev mu

.2.a Evolution de la duret des cinq alliages en fonction
de la temprature de revenu, pour un traitement
d'austnitisation pralable identique (1000'C / I h . )

2,5-

9CrIMa-J \._9CrIMaMbV
(lO--C.1h)'

1/5*

2
lu
TmperoJlire. AS.

SOO
ffe\/enu
(*C )

800

9.2.b Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Evolution de la largeur

intgrale de la raie (222) de la matrice martensitique
en fonction de la temprature de revenu

XTKACTl\/S (M.E-T.A.)

fHASES .

CMPDSlTirJS CrilM'lUE.

~ -IuQ 0 C . 1h

9.3

6R =

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. IQOO 0 C: Aspect

mtallographigue de la martensite, er. fonction de la
temprature de revenu

IM (C, N )| Cubique
Taille. : 0,1 - 1 (J. m
Li-FP1 = A- ; Sptck- = 20 )
Mb*8^ ; V- /IfcV. ,

Taille : Long- ^ 400 nm ; \UJTQ. a (D nrn

Liff =
5pe.tt.-2S
Fe~90-?5V. > Cr^ -(U- 25 V.

y////////////////////////

MiJ-CaJ Cubiaue.
^RX2i Q'<2 nm
Tailla : OyI - 4 JAm
WfF - 3 , Soact.-'l.
V ~ SQ -7 V,
Mb ~ 35 - 25 /
Cr ~ 5V.
% Fe ci '/.Mi i -I- 2'/.

::::::::

MiaCgJ du-biaue.
CKRX= 1,066 0,003
TaiLLft : -(U -SOu nm
^ C / Q/*j-J M ^

(10 (9Cr 1MoMMbV)

^ {33, ( 9 C r I M u M M b V )
/ c ( G O - & Z ( 9 C r H M o )
"
(55-58 ( 9 C r I M o M N b V )

T////////////,

3 ( 9 C r m
/ Fe I28 ~
)
(23-3 1 I- ( 9 C r I M a M M h V )

^Mj?" C9frMNNbV^
/. V^ 2 (S Cr -IMo NNlbV)
/. MBSS 1 (3Cr 1Mo N [JbV)
M 2 XJ Hexa.gon.al
CL ; Q,iV72 nm
c ^ 0,444- nm
Taille. : Lanar~ U1H- \urr
Lara" *i ID n
D iff. = ^
, Spe..r =:
Cr- SS -95 % ; Fe= 5 - ^ 2 V ,

W///////////,
:::::.:-:.:l

i
// ,
Ebair , 1 0 0
trej-ipe

2
3OD
^UD
TmperakiTa de

i
BQO
reVenu

i
00
i
(*C )

DirP. .-slombre de -Fois o LCL phase, a. tt idtnKJ'ee par une au p[usie.urs taupes de. diFF.
SpeclT: Cambre de. spectres ae microanalyse ( t- '"" ' N
9.4

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Evolution de la

prcipitation caractrise en M . E . T . A . sur rpliques,
en fonction de la temprature de revenu

"intra

ft?

H*

'-
iV.-X.
*-,
*".>
>
1

%% --- :

i' . v "'".-
^ v * > -..*. - -^' -

^ *

* .

. V.

.. -

Jt

0,1 LU

1h -1- REVENU

9.5

ih

feOD'C

Alliage 9CrIMo: Prcipitation aprs revenu 1 h.

500"C et 60O0C (micrographies lectroniques sur
rpliques)

hH ,35

lum

fl/ 1000 r c (Ih) + R.E.V.NU Ih ?oo C

= l'.C. 1h + RVfeMLl "Ih

9.6

flQD'C

Alliage 9CrIMo: Prcipitation aprs revenu I h .

700C
et
80O0C
(micrographies
lectroniques
sur
rpliques)

''-"

0,33 jA.m
'CI, Hh) + REVENU

9.7

"Ih. SOD'C

Alliage 9CrIMoNNbV: Prcipitation aprs revenu 1 h.

50O0C
et
6CO 0 C
(micrographies lectroniques sur
rpliques)

L. W ^fc^wc^T*

^-v^O&.^
>-**i."v

T1V

B/*/I-C (^Ih) +
-. prcipite Sur Les dislcaJibn

=ID-C (Ih)
1h
9.8

5h

C.

Alliage 9CrIMoNNbV: Prcipitation aprs revenu 1 h.

70O0C et 80O0C, et 5 h. 600C
(micrographies
lectroniques sur rpliques)

SSO

v ./.

..

RPLiS)U. EXTKA CTl V E

M 23 CE oiiX i
d: OLLX ancians joints T

LAME
9.9

0,Su m
MlNCE.

Alliage 9CrIMo austnitis 1 h. lOOCrC, puis double

revenu
d'une
heure

75O0C
avec
crouissage
intermdiaire (e=20%) (micrographies lectroniques sur
rplique et sur lame mince)

^5 soo

40

SOU

T= 00 ?C

300
SOU

a
k-

300

-X
-*

9Cr 1Mo rt
3CrIMoNMb

200
U1

Temps

9.10

2*

IQ2-

VLSI LUs> em en-t

Sou ID3 2ooo 5000

(M

Evolution de la duret avec le temps de maintien

450*C, 50O0C et 550C

h = -too K

9.11

t = 2000 h

Alliage 9CrIMoN: Evolution de la prcipitation avec le

temps de maintien 500C {micrographies lectroniques
sur rpliques)

100,

80

M3C

M2, C-* M,C5 et-/ou. M2I C6

60

10

24

10

Tems
9.12.a Alliage 9CrIKoN: Enrichissement en chrome des
prcipits (initialement M 3 C ) , en fonction du temps de
maintien SOO'C
160,

120

S
C

10e

103

101

*>

( ^)

9.12.b Alliage 9CrIMoN: Variation du diamtre moyen de M2X

avec le temps de maintien a 500'C

*"j
41

I'' X1-
rJf*
*_

2)

9.13.

fiR,?8D.C

x2)

Alliage 9CrIMo: Recristallisation de la martensite

aprs double revenu avec crouissage intermdiaire

3Cr 1Mu(^ KbV / AusVenihsi -Mfi'C

t + revenu, 760 *C

2
*tD
600
Tempernhire. d.1 e.sscu. ( 0 C . )

400

GOO

TmpratkrE. i1 essai ( ' C )

9.14
Variation de la liite d'lasticit conventionnelle 0,2t, de la
aetb rsistance mcanique, de l'allongement rparti et de l'allongement
total la rupture, en fonction de la temprature d'essai

140

_
IuU

"E
VJ

fc
20 L
I
-2DQ

Te.mpe.rn ru re.

9.14.
c

100
. esscu.

(0C ^

Courbes KCV de l'alliage 9CrIMoNNbV austnitis 105O0C et 116O8C,

puis revenu l h. 76O0C

3DQ

en
^z

un

5
irutia.1
ra ravtn u ")

10.1

Tempra.tlu^.
r

de

VieLLLLSsamea-t'

600
(v 0 C ^
'

Alliages 9CrIMo et 9CrIMoNNbV: Evolution de la duret

en
fonction
du temps
et
de
la temprature de
vieil lisser;e"i

.REPLIUES

XTACTu/ES (M..T.A.)

^/
./

CMPDSlTlhlS CrtIMUES.

*/oFe # 26,5
Ihbr

; T-,

*?**=,,

;i

^ i^r^

**m ^ ':* *Jl*^*^ "

10

V. Mn ^ 4

j)

L^W^
^..* *l Vi . ^i^

M2 X

% Cr ^t= &

Irdra.

/ lu # V. Mn ^k 2,5

/ V #

(Rare)

* Fe,f 26,5

M 23 Ce

/. Mo ^t 11,5; '/.Mn ^=4,5

Ti Mo #= 46 j / Fc
'/. Cr ^t 12 i '/iSL ^r 4,5

i Mn.

3.

'/. Cr ^t 79 ; */. Mo ^ 13

/. Fe ^k 3 i /.Mn^t 3

M2C6

2.,S ; / fk ^t 21
11,5 > V. Mn=^A

'/. MD ^ 49,5) 'AFe

% Cr :#. 6,5 -, V. SL =# ,
/ Mn

/. Cr ^ &2,S; V. N/ ^t 7,

(R-are)

^' , :'
(A m
10.2

Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h 4 0 0 ' C ,

600'C:
Micrographies
lectroniques
sur
caractristiques de l ' t a t de prcipitation

500'C et
rpliques

'/. Fe #. 1

y -L M ^t 37

'/.' Mn

ipeclres moyennes
sur rJ 7Iu prEcipit pour
pViase

Laves

AVANT VIEILLISSEMENT

VtEJLLJ SQOQh 550* C

| Qtf = -JQSO * C j

.~ >

\
V.
-..-V-Vl&iL

10.3

SODDh. 550 " C

Alliage 9CrIMoNNbV vieilli

5000
h.
Micrographies
lectroniques
sur
caractristiques de l'tat de prcipitation

&S7
20)

55O 0 C:
rpliques

30 nm

5 nm

TroinS cU
iiffasion .
(O"1)

( bio^

10.4

Micrographies lectroniques fort grossissement et

clich de diffraction lectronique sur un prcipit de
phase de Laves

M 23 C 6

UHAMf

C.LA1R

CHAMP SOMBRE

>5 u m

EM EVIDENCE DE PRECIPITES WTRA6RAI4ULAIRES

TYPE Mu. Xa
( TAJLLE ; ^J 10 hm )
IDEM Ti f \ CATiQ N JiE

PARTiR. E. CIJCH5 J>E

EN

dhkl

mesures

{ AhUl tkoruques : ( ASTM )

( MifrCs (tuiu^ue : a= 0,416 nm)
Indexa/tien

10.5

Q,236nm 0,2u4nm U1)W nm

0,240 nm Q,2uanm Q1]C? n m
(111)

(2 )

(220)

Alliage 9CrIMoNNbV austnitis 1 h. 1160C puis

vieilli 5000 h. 55O0C: Mise en vidence de prcipits
M C
intragranulaires
du
type
4 3
(micrographies
lectroniques sur rpliques)

Ni TEMOIN i l'tat revenu,

avant

fOOOH 4 BOO C

M^ *^V^V**^*-*>w

10D

2O

30

'l

2Q

IOO

300

2OD

300

( IA- m )
E.FF&T

Lu TEMPS

UE

^lE.JLLi5SJ^g.r4T

15000H 5SO 'C

Mo]
IT

IuQ

ZQU

300 Q

IUQ

200

300 O

/(DO

200

3Dt) D

'l

distance ( u. m )
EFfST

10.6

LA.

Alliage 9CrIMo: Mise en vidence de variations

importantes des teneurs en Mo, Cr et Si au sein de la
structure martensitigue vieillie

i,n

022720
^.

** 1^

^^^

0,28718

9 V -O*C-A
^ \\

\^- By- 500 C~

0,2871 >

?\
9 V = SS-c _^

If

\
\\

jDispersin

J2&71

t^

ST

\v
;6

\
\

"^^^V

.I

Ii

Ii *

0;2S722
l

^^x.

S
C

0,28720

IV =

^N s^

\ ifl

tv

-I | 3G-WoNHbV

W6!C-

\iflv.S5fl.-C_

iispersion

0,28711 2.

1,0

^3J / 6 ; c

8v=5SD'ci)\
0,207^6

s*.

*==

OA

11

IQ 2

1Q 3

10V

IQ 5

BuWMAM ek ai. (-1943 )

t al
,S8

at. - 1 % Mo

[10. J]

10.7

Variation du paramtre cristallin de la matrice

martensitique, avec le temps et la temprature de
vieillissement / Estimation du pourcentage de Mo en
solution solide

SSO _

'

5C.

41

'

i>

iL

E-

_,

540

a"

'* _

SOU

^J
t

A
t

8
i

Q r. j jm,. _ on
r
tu ^rf

40
A

ij

20

F(V^
LnikiaJ.

480

i^

^4

^QD

SOU
600
Tem peraJiLrE. AJL v/Le-iuissement ^;c^

A
A

r\

^5

o
*

<

20

a"

a_

u? 0

*<1 ~
i

4te:__o

j-i
Ol
U

**

>- .

-'-n-

"

-.:

O ti/ = -1QO d ,

10 .8

;c:

* tv = 4000 h ;

Alliage 9CrIMo: Variation de

fonction
du
temps
et
de
vieillissement

GQO

D ti/ = 150 h .

Rp 0
la

Ar et At en
temprature
de

gC aa UX _ /^/JQ . /

3D

80 _

70
0

w
*

"

_>"J
$J~)

\ O
N

BeSiOJ-( C)
2

^- 180

feO
-

O itSn
O 550

50

>A
^

kT\

ro

tv = 'IQO h

80

O^

?
f
|

^-

t v = too h
l

80

>

O
Q

^x

70

U ^\

\
\

"Cn

Ot -

A _

t v = -I5QO h
!

-JL

10.9

-:c
s
EQD
0
"^iTTi DraJlire c. <ue.uL semen.1: (, C )

Alliage 9CrIMo: V a r i a t i o n de la striction (Z) en

fonction
du
temps
et
de
la
temprature
de
vieillissement, pour des essais de traction effectus
entre 2 0 * C et 550'C

.1

By = SQQ? C

= 40 -

(Z = 60 2 V. )

Striction : Z * 71 2 V.

By = 550 '. C '

( Z . 61 2-/.)
1mm

10.10

Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h.: Effet de la

temprature de vieillissement sur l'aspect des facis
de rupture (essai de traction 20C)

by = A-QQD h

< i* * ' n1Ti-V^ - *

|**:;,;<*,{*f *i1
.+>*"J-

10.11

i * * ^^^

---

ff ^-J-. - : ^*. - 1

>. r

: _ >* L - S *

!*
m.^

Alliage 9CrIMo vieilli 50CTC:

vieillissement sur l'aspect des
(traction 2O0C)

Effet du temps de
facis de rupture

2-

N
vj

-100

-20

HDO

100

A'esscu ( 8 C )
EFfeT JiU TEMPS J> l/iS.iLLJSSMMT
(

SOU C. )

M LA TMP.RATURE. j>&
</iJLLiSjMHT ( H5D h )

10.12.a Alliage 9CrIMo: Evolution schmatique des courbes de

resilience (KCV=f(9essai) ) en fonction du temps et de
la temprature de vieillissement

160
7
U

12
1

-60
u.
fl

-SQ

-10l__l_f^

tat
initial

L
400

500

600

10.12.b Alliage 9CrIMo: Evolution de l'nergie du palier

ductile et de la Temprature de Transition FragileDuctile (T.T.F.D.), en fonction du temps et de la
temprature de vieillissement

Fu Vn i Uo

m tonique

Zorue dut
prz5pu.gcLh.on.
cLu.dri.le

Coupe nitoiLographique transversale.:

propagatton untra.gra.nuLoire, de.
'

ZOM L' AMQR.LA6E ET E PRDPA6AT?

vv
INTK.efRANULAJK.E" (I } ET PAR
CUVA& ( C )

PAR.

UE PROPAGATION
C.LJVAE . ( C )

10.13 Alliage 9CrIMo vieilli 15000 h. 5 5 O 0 C : Facis de

rupture d ' u n e prouvette de resilience rompue -70C

700

600O
fl
I

i.

4Q _

300
0,2

U^
Ho

0,6

en solution solide.

0,&

1,0

( "/* Pis )

10.14.3 Calcul de la limite de solubilit de la phase de

Laves partir des donnes de SENIOR [10.8] :
Estimation du pourcentage de Mo en solution solide a
l'quilibre thermodynamique

0.2S72

0,28718 -

0,22716 _

c
a

15
d
0,28714 -

- 0,6 -I

0,28712 _

0,28710
kaJT
Lruh.al
10.14.b
Comparaison
des
valeurs
exprimentales
de
concentration en Mo en solution dans la matrice
martensitique, et des valeurs calcules partir d'un
simple modle de diffusion du Mo une dimension

Temprature

A.l

Estimation grapnitjue des fractions volumiques des

diffrentes phases apparues lors d'un refroidissement
depuis le domaine monophas austnitique

A.2

Principe schmatique de la projection strographiqua

"(AB) = direction du faisceau incident

(CP) = direction cristallographique (h k SL]
P1

= point de reprsentation de la direction [h k I] sur

la

projection
1

stro

constitue par

le

cercle

(N E S O')

Remarque : Dans cette reprsentation, une coupe plane du

rseau
(ex.:

rciproque
T

(N'P"S )).

sera

reprsente par un mridien

A. 3

Projections
strographiques exprimentales des
diffrents carbures et carbonitrures identifis au
cours de cette tude

,35?nm .

0,223nm

0,191

Slfc.UC.TuR6.

HXA SOhJALE. .

OL0 = 0 ; 4?3 nm

A.4

C=Q;?'?2nm

Projection strographique exprimentale de la phase

de Laves

original contains
color illustrations

0,233 n m

nm

0,195

A. 5

Clichs de diffraction lectronique exprimentaux

caractristiques de la phase de Laves (alliage 9CrIMo
vieilli 15000 h. 60O0C)

(2024)
U7ZQDn

0,2-lt nm
0,275 n m

,35Bn

A.5-bis
Clichs
de
diffraction
lectronique
exprimentaux
caractristiques de la phase de Laves (alliage 9CrIMo vieilli
15000 h. 60O0C)

2)

* 1

3)

TMA&E

BiMAift MQhJ TRAITEE.

,-./

_..'-

fs) IMA& BiNAiRE11SQUELETnSEE.'''

A. 6

(4) IMASE. BINAIRE TRAITEE.

\.

/\,

LE. R15 TRAITE

LJ

tf
.-*%!.

IMA GrE

RECOMSTRU ITS

Principe schmatique du traitement d'une image de gris

en analyse d'image, en vue de la dtermination de la
taille de l'ancien grain r

-(UOQ

1100

-12

13Q

Tempro-tura de normalLSotiori
iaree. 4k.

A.7

Coraparaison des libres parcours moyens d'un atome de

carbone dans a ou F, et des paisseurs des lisers a
obtenus diffrentes tempratures d'austnitisation,
pour une dure de traitement d'une heure (atmosphre:
Argon U dynamique)

\-, Q,?3

cm2/s
-Ifi-l C.ai/ma(

U 1 Z-(Q cm2/s
' 33OuO

11*00

Achev d'imprimer

par
le CEA, Service de Documentation et d'Edition Multimdia
Janvier 1992
DEPOTLEGAL
1er trimestre 1992

ISSN 0429 - 3460

La diffusion des rapports et bibliographies du Commissariat l'nergie Atomique est assure par
le Service de Documentation et d'dition Multimdia, CE-Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette Cedex, (France)
Reports and bibliographies of the Commissariat l'nergie Atomique are available from the
Service de Documentation et d'dition Multimdia, CE-Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette Cedex, (France)

dit par
le Service de Documentation
et d'dition Multimdia
Centre d'tudes de Saclay
91191 GIF-sur-YVETTE Cedex (France)