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Université Nazi BONI Année académique 2021-2022

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Unité de Formation et de
Recherche en Sciences de
la Vie et de la Terre
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Filière : BG2

Travaux Dirigés N°1 de Chimie Minérale

Questions de cours 1
1. Donner les noms systématiques des complexes suivants :
[Hg(CN)4]2- ; [PtCl2(NH3)2] ; [Co(SO4)(NH3)5]Br ; [Pt(NH3)4][Ni(CN)4] ;
[MnCl(CN)4(H2O)2]2-, [Cu(H2O)4]Br2

Questions de cours 2
1. Décrire la méthode de préparation du dihydrogène par action des acides sur le métal zinc.
2. Donner les noms systématiques des complexes suivants :
Na[CoCl2(NH3)4]- , , , ,
.

3. Donner les formules des complexes ci-dessous :


a) Ion tri nitrito di aqua hydrazinium nitrinium cobaltate (0)
b) Chlorure de tetra ammine di chloro cobalt (III)
c) Ion hexa aqua nickel (II)
d) Oxo tétra fluoro chromate (III) de potassium
e) Ion hydroxo penta aqua aluminium (III)
f) Ion penta cyano carbonyl ferrate (II)
g) Octa cyano tungstate (V) de potassium dihydraté
h) Chlorure de tetraammine dichlorocobalt (III)

Questions de cours 3
1. Donner les noms systématiques des complexes suivants :
[Fe(CN)5(CO)]3-, [MnCl(CN)4(H2O)2]2-, Na[CoCl2(NH3)4]- , [CoBr(NH3)(en)2]S04,
Br2[Cu(H2O)4]
2. Donner les formules des complexes ci-dessous :
Ion octa-amine µ-amido µhydroxo-dicobalt (III) ;
Chlorure d’hexa-ammineplatine (IV);
Chlorure de diammine-bis(éthylènediamine)cobalt (III)
Cyanodicarbonylnitrosylcobaltate(0) de potassium

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Questions de cours 4
1. Donner les noms systématiques des complexes suivants :
,[ ]- , , ,

2. Donner les formules des complexes ci-dessous :


Ion tétra ammine cobalt (III) μ-amido μ-nitro tri ammine cobalt (III)
Chlorure d’hexa-ammine platine (IV);
Chlorure de di μ-chloro di [ammine platine (II)]
Cyano di carbonyl notrisyl cobaltate (0) de potassium
Ion tri nitrito di aqua hydrazinium nitrinium cobaltate (0)

Exercice 1
A- a) Calculer la solubilité du chlorure de plomb en et en , sachant que le
produit de solubilité est (à 25°C) et que la masse molaire est
de .
b) Interpréter ce résultat.
B- Calculer la solubilité du chromate d’argent dans :
a) L’eau
b) Une solution de chromate de potassium de concentration
c) Une solution de nitrate d’argent de concentration
On donne le produit de solubilité du chromate d’argent .

Exercice 2
On s’intéresse à la solubilité du chromate d’argent, , dans divers milieux.
a) Ecrire l’équation de l’équilibre traduisant la mise en solution de ce composé.
b) Donner l’expression littérale du produit de solubilité .
c) Calculer la solubilité s du chromate d’argent dans l’eau en .
On place maintenant ce composé dans une solution aqueuse de nitrate d’argent.
d) Montrer qualitativement comment doit évoluer la solubilité s’ du chromate d’argent
dans une solution de nitrate d’argent par rapport à sa solubilité s dans l’eau pure.
e) Calculer la nouvelle solubilité s’ (en ) du chromate d’argent dans une solution de
nitrate d’argent de concentration .
Une solution d’ammoniac peut dissoudre le chromate d’argent par formation de l’ion
complexe .
f) Donner le nom de l’ion complexe formé en nomenclature officielle.
g) Ecrire l’équation de la réaction de l’ammoniac avec le chromate d’argent qui forme ce
complexe.
On donne à 25°C :
- Masse molaire du chromate d’argent :
- Produit de solubilité du chromate d’argent :

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- Solubilité dans l’eau pure : le chromate d’argent est un composé très peu soluble
dans l’eau.

Exercice 3
On considère les composés NH4 +, BF4- et SF4. Z=1 pour H, 5 pour B, 7 pour N, 9 pour F et 16
pour S.
1. Donner la représentation de Lewis pour ces trois espèces (on supposera que toutes les
liaisons sont simples.)
2. Calculer les différents degrés d’oxydation sachant que l’on a, par électronégativité
décroissante F, N, S, B et H.

Exercice 4
On considère l’ion Al H4-, l’aluminium ayant pour numéro atomique Z =13.
1. En utilisant les règles de Gillespie, préciser la géométrie de cet ion.
2. L’hydrogène ayant une électronégativité de 2,1 et l’aluminium de 1,8 dans l’échelle de
Pauling, en déduire le degré d’oxydation de chacun d’eux dans cet ion.

Exercice 5
Les complexes cyanés du fer peuvent exister sous deux formes : oxydée [Fe(CN)6]3-
appelée ferricyanure et réduite [Fe(CN)6]4- appelée ferrocyanure. Indiquer leur géométrie,
sans explication, et le nombre d’oxydation du fer dans chacun de ces complexes.

Exercice 6
On considère l’ion complexe octaédrique du nickel (II) de formule générale [NiCl x(NH3)3]q et
de masse molaire M=216,2g/mol.
1- Ecrire la formule en précisant la charge q et donner le nom systématique du complexe.
2- Représenter le complexe et donner ses différents isomères.
3- En milieu aqueux les ions chlorures de la sphère de coordination du complexe peuvent
s’échange avec des molécules d’eau.
Donner les différents isomères d’hydratation qui en résultent. L’échange d’une
molécule d’eau aboutit à un complexe Z dont on précisera le nom et les différents
isomères géométriques.
Données : M(Ni)= 58,7 ; M(Cl)= 35,5 ; M(N)= 14 ; M(H)= 1

Exercice 7
On mélange V1 = 50,0 mL d’une solution de nitrate de plomb à la concentration C1 = 0,010
mol.L-1, avec un volume V2 = 100,0 mL d’une solution d’acide sulfurique à la concentration
C2 = 0,010 mol.L-1.
1. Démontrer qu’il y a précipitation du sulfate de plomb.
2. Cette précipitation est-elle totale ?
3. Calculer les concentrations des ions en solution.
4. Quelle est la masse de sulfate de plomb précipité ?

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5. On récupère tout le précipité par filtration, puis on le rince avec 20,0 mL d’eau. Quel
est alors le pourcentage de précipité qui s’est solubilisé ?
Données :
Le produit de solubilité du sulfate de plomb : Ks = 10-7,8 ,
La masse molaire du sulfate de plomb : M = 303 g.mol-1.

Exercice 8
A 25°C, on constate qu’il est impossible de dissoudre plus de 2,20g de chlorure de plomb (II)
dans 500mL d’eau.
1. Ecrire l’équilibre chimique correspondant à la dissociation du chlorure de plomb (II).
2. Calculer la solubilité du chlorure de plomb (II) en mol.L-1. (On donne les masses
molaires en gmol-1 : Pb=207 ; Cl=35,5)
3. Calculer le produit de solubilité du chlorure de plomb (II).
A 25°C, le produit de solubilité de PbSO4 (s) vaut Ks=1,6.10-8.
4. Du chlorure de plomb (II) ou du sulfate de plomb (II) quel est le plus soluble dans
l’eau à 25°C ? Justifier en comparant les solubilités.

Exercice 9
L’addition d’acide sulfurique dans une solution de chlorure de baryum provoque la
précipitation de sulfate de baryum.
1. Écrire l’équation stoechiométrique de cette réaction.
2. Quel volume d’acide sulfurique à 0,5 mol.L-1 faut-il ajouter à 50 mL d’une solution de
BaCl2 à 0,05 mol.L–1 pour précipiter totalement les ions Ba2+ ?

Exercice 10
Pour qu’une eau soit eau soit propre à la consommation, elle doit répondre à un certain
nombre de critères codifiés. En particulier, le taux d’ions chlorure ne doit pas dépasser la
concentration de 250mg/L. La norme NF 90 014 fixe la méthode de dosage des ions chlorure
qui doit être utilisée pour analyser l’eau. Le principe de la méthode est le suivant.
Les ions chlorure sont dosés en milieu neutre (pH=7,0) par une solution de concentration
connue en nitrate d’argent en présence de chromate de potassium. La fin du dosage est
indiquée par l’apparition d’une teinte rouge caractéristique de la formation d’un précipité de
chromate d’argent.
1. Déterminer la solubilité s du chlorure d’argent.
2. En déduire les concentrations des ions dans une solution saturée de chlorure d’argent.
Lors du dosage de V1=100,0mL de l’eau à analyser, l’équivalente est obtenue après avoir
versé Véq=6,0mL de solution de nitrate d’argent de concentration égale à 2,82.10-2mol/L.
3. Traduire l’équivalence de cette réaction en précisant les quantités d’ions argent et
chlorure qui ont été mises en présence.
4. Calculer la concentration molaire volumique en ions chlorure de l’eau.
5. Cette eau est-elle propre à la consommation ? Justifier et commenter le résultat
annoncé.
Données : Masses molaires (g.mol-1) : Ag=107,9 ; N=14,0 ; O=16,0 ; Cl=35,5.
Produit de solubilité du chlorure d’argent : Ks=1,78.10-10.

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Exercice 11
On appelle dureté d’une eau (degré hydrotimétrique français) la grandeur d, définie par la

relation : d 
Ca   Mg  .
2 2

10  4
Une eau est dure si d est supérieur à 25.
a. Citer quelques-uns des inconvénients de l’usage domestique d’une eau dure.
b. La détermination de la dureté de l’eau s’effectue usuellement à partir d’une grande quantité
d’eau (100mL) dans laquelle on ajoute un tampon NH4+-NH3 (pH=9 environ) et un indicateur
coloré le Noir Eriochrome T (NET). On verse une solution titrée 1,0.10-2M d’un sel de
l’EDTA. On observe un changement de couleur (rouge→bleu) pour un volume versé
Ve=22mL. Quelle est la dureté de l’eau étudiée ?
c. Dans de nombreux cas particuliers, il n’est pas suffisant de connaître la dureté de l’eau. Dans
le cas d’un dosage sanguin-par exemple-la concentration (en quantité de matière) des ions
Ca2+ est très souvent recherchée. Une voie possible consiste à effectuer le dosage (par EDTA)
en milieu très nettement plus basique (vers pH=12), en présence d’un indicateur coloré
adapté. Expliquer pourquoi, grâce au pH imposé, les ions Mg2+ ne gêneront pas le dosage.

Exercice 12
A- L’eau de mer contient, entre autres, des ions Mg2+ (6.10-2M) et des ions Ca2+ (1,1.10-2M).
Pour récupérer le magnésium on le précipite sous forme d’hydroxyde en ajoutant une base à
l’eau de mer. A quel pH faut-il opérer pour précipiter aussi complètement que possible le
magnésium, sans précipiter le calcium sous forme de Ca(OH)2 ?
Ks (Mg(OH)2) =10-10,8 Ks ( Ca(OH)2) = 5,5.10-6
B- Un os est principalement composé de phosphate de calcium, Ca3(PO4)2 dont le produit de
solubilité KS vaut 2,1.10-33.
a) Écrire l’équation de solubilisation.
b) Quelle est la concentration de calcium Ca2+(aq) lorsque l’on place 1 g de phosphate de
calcium dans 2 litres d’eau ?
c) Calculer la quantité maximale de Ca3(PO4)2 qui peut se dissoudre dans un litre.
d) Comment la concentration de calcium Ca2+(aq) varie-t-elle si l’on rajoute 1 g de
Ca3(PO4)2?
e) Comment la concentration de phosphate (PO4)2- varie-t-elle si l’on ajoute 0,1 M de chlorure
de calcium, qui est un sel soluble ?

Exercice 13
H2NCH2CH2NH2 est un coordinat appelé éthylènediammine.
a- Combien de position de coordinations ce ligand compte-il ? Comment est-il appelé ?
b- Préciser le degré d’oxydation du métal central dans les ions complexes suivants :
[PtCl2(NH3)2] et [CoCl2(H2NCH2CH2NH2)2]+
c- Identifier et représenter les stéréoisomères possibles pour ces complexes (le platine
donne des complexes plans carrés).

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