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FACULTE POLYTECHNIQUE
DEPARTEMENT DE METALLURGIE
CONTRIBUTION A L'ETUDE DE LA
LIXIVIATION EN MILIEU CHLORURE DES
SCORIES DE LA METALLURGIE DU CUIVRE
(Cas des scories des Usines de Lubumbashi)
Par
PUNGWE NTAMBO-KABEKE
Option : Métallurgie
Remerciements
Introduction
Les scories stockées à côté des usines de Lubumbashi ont un tonnage estimé 14 000
000 t dont 170 000 t Cu, 60 000 t Co ; 1 500 000 t Zn et 3 000 t Ge.
Des travaux antérieurs ont été menés sur ces scories pour valoriser le cuivre et le
cobalt sous forme des alliages blancs par voie pyrométallurgique.
Le but de cette étude est de solubiliser le cuivre, le cobalt et le zinc par lixiviation à
l’acide chlorhydrique en vue d’une récupération ultérieure de ces métaux par extraction par
solvant ou par précipitation des sels et électrolyse d’extraction.
I. 1. Définition
La lixiviation est une attaque d’un solide (minerai) sous forme de particules par une
solution aqueuse avec mise en solution de certains constituants du minerai [2].
I. 2. Techniques de lixiviation
b. Lixiviation en tas
On distingue :
Heap leaching : lixiviation de matière mise en tas, dimensionnée et construit pour
optimiser les réactions.
Dump leaching : lixiviation appliquée à une plus grande échelle sur des zones de
qualité marginale au corps principal du gisement, souvent à l’extraction à ciel ouvert.
3
Vat leaching : cette méthode pourrait être décrite comme étant l’inverse de la
lixiviation en tas vu que, dans le "Vat", la solution percole du bas vers le haut de
l’empilement de matières noyées dans l’eau (eaux acides d’un drainage minier).
I. 3. Types de lixiviation
I. 3. 1. Lixiviation acide
Généralement appliqués aux minerais oxydés à gangue non dolomitique. Cette
lixiviation utilise une solution diluée d’acide. L’acide sulfurique est le plus utilisé. Dans
des cas particuliers (traitements de résidus de pyrite et de concentrés cobalt – arsenic), on
utilise de l’acide chlorhydrique. Pour la métallurgie de l’uranium, l’acide nitrique est
utilisé au cours des étapes de purification.
I. 3. 5. Lixiviation bactérienne
La mise en solution des minerais complexes et pauvres utilise des bactéries
capables de catalyser les réactions.
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I. 4. Réactifs de lixiviation
I. 4. 1. L’eau
L’eau est utilisée comme agent de lixiviation pour solubiliser le sulfate de zinc dont
la solution aqueuse constitue l’électrolyte pour l’électrolyse du zinc [2].
I. 4. 3. Les acides
L’acide sulfurique est largement utilisé comme solvant à cause de sa sélectivité
raisonnable, son faible coût et sa disponibilité.
I. 4. 4. Les bases
La soude caustique, l’ammoniaque et le cyanure de sodium sont d’usage courant.
Plusieurs critères doivent être satisfaits pour un réactif de lixiviation, le prix étant le
plus important [3]. Les autres qualités sont la capacité à dissoudre sélectivement le métal
désiré, la facilité de préparation et de manipulation, la capacité de régénération et de
réutilisation et le taux de corrosion des équipements.
6
II. 1. Définition
Par scorie, on entend mixtures fondues des oxydes des métaux et des silicates.
Parfois elle comporte des phosphates ou des borates. Les scories sont formées lors de la
fusion de minerais ou du raffinage des métaux impurs et contiennent le plus souvent les
éléments de la gangue non réduits à la fusion ou ceux qui sont oxydés au raffinage [6].
Le terme matte désigne une substance compacte riche en sulfures résultant d’une
première fusion d’un minerai sulfuré.
(1) Mélange des concentrés, minerais – déchets – boues, coke fin, poussières et retour
d’agglomération dans des trémies.
(2) Agglomération des minerais sur bandes à grilles cheminantes de type Dwight – Lloyd
et un mélange – stockage dans des trémies de la charge du four à cuve.
(3) Fusion pour matte dans un four à cuve de type Water Jacket avec injection du mélange
air – oxygène. La matte produite est séparée des scories par décantation. Les scories
subissent une granulation et sont mises en terril.
(4) Convertissage de la matte de cuivre dans des convertisseurs horizontaux de type Peirce
– Smith et obtention du cuivre blister. Ce cuivre est appelé ainsi à cause des ampoules,
des cloques ou des boursouflures présentes à la surface.
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Poussières
Mélange
Charge
Cu-Zn-Co
Zn-Cu-Ge
Cu-Co-Zn
Il ressort de ces informations que les scories sont spatialement distinctes, c’est-à-
dire, la composition varie suivant l’endroit où l’on prélève l’échantillon.
III. 1. Introduction
S. Anand et al. [9] ont obtenu par lixiviation au chlorure ferrique des rendements de
récupération de 54 % Cu, 71 % Ni et 44 % Co des scories de Ghatsila (Inde) contenant
1,76 % Cu ; 0,23 % Ni et 0,19 % Co.
Tümen et al [10] ont utilisé un procédé comprenant le grillage préalable des scories
broyées, le grillage avec ajout de pyrite (550 °C, 1 h, rapport pyrite/scorie = 0,25) et la
lixiviation à l’eau. Le rendement de récupération du cuivre avoisine 95 % et les solutions
après lixiviation contenaient 2 % Fe.
Cüneyt Arslan et al. [11] ont récupéré le cuivre, le cobalt et le zinc par grillage avec
ajout d’acide sulfurique (150 °C, 2 h, rapport acide/scorie = 3/1) et lixiviation à l’eau à
chaud. Les rendements de récupération de cuivre, du cobalt, du zinc et du fer sont
respectivement de 88 %, 87 %, 93 % et 83 %.
H. S. Altundo et al. [16] ont effectué un grillage à 500 °C, durant 2 heures et pour
un rapport Fe3(SO4)3.nH2O/scorie = 1 avec ajout du sulfate ferrique. Les rendements de
récupération varient autour de 93 % Cu ; 38 % Co ; 13 % Ni et 59 % Zn.
Gas
Slag Air
1.3 H2SO4
3.4
1.1 1.2
3.3 3.2 3.1
2.1 2.5
Sulphur
Air
Leaching
Water
Aussi ont-ils proposé une lixiviation oxydante menée avec de l’eau oxygénée qui
facilite l’élimination du fer des solutions de lixiviation.
Les essais ont été réalisés à 70 °C, à la pression atmosphérique et à pH 2,5 durant
2 heures. L’ajout de l’eau oxygénée a diminué la dissolution du fer de 90 % à 5 % et
augmenté celle du cuivre de 60 à 85 %. A la fin de la lixiviation, les récupérations
approximatives sont 80 % Cu, 90 % Co et 90 % Zn.
Après filtration, les métaux de base dissous ont été extraits par extraction par
solvant en utilisant le kérosène Shellsol D70 comme diluant. Cette technique est présentée
à la figure 5.
16
IV. 1. Introduction
A+ B R+ S
A titre d’exemple, citons la réaction de neutralisation d’un acide par une base.
A( ) + B( ) R( ou ) + S( ou )
- réaction chimique hétérogène proprement dite entre les réactifs adsorbés dont la
vitesse est fonction de la concentration superficielle C A(ads) des réactifs sur la surface
(nombre de moles fixées (adsorbées) par unité de surface).
r = kr CaA(ads) CbB(ads)
- désorption des produits R(adsorbé) R(B)
L’étude a été menée sur un échantillon prélevé du terril des scories de cuivre à
Lubumbashi. La scorie se présente sous forme de granules, car obtenue par refroidissement
brusque sous un jet d’eau. Sa granulométrie n’est pas uniforme.
Nous voyons bien dans ce tableau que la fraction supérieure à +14 mesh (soit 1.18 mm)
représente plus de 60 %.
19
Elément Cu Co Zn Fe
Teneur [%] 1.65 0.56 9.60 20.70
V. 2. Procédure expérimentale
V. 2. 1. Mode opératoire
V. 2. 2. Paramètres de lixiviation
Nous avons considéré les paramètres ci-après : température, pH et temps.
La vitesse et le rendement de lixiviation dépendent d'un grand nombre de variables. Nous
citons quelques paramètres importants dans le cadre de cette étude.
20
b. Température
Comme la vitesse de la plupart des réactions chimiques augmente avec la température, la
vitesse de dissolution du minerai croît aussi.
Dans le cas général, l'augmentation de la température accroît la consommation des réactifs ;
en effet, une plus grande partie de la gangue se dissout aussi.
V. 2. 3. Réactifs utilisés
V. 2. 4. Matériels utilisés
De la verrerie
Bêcher SCHOTT-DURAN de 1 L
Erlenmeyer à vide FILTER FLASK en pyrex de 4 L
Filtre Büchner en porcelaine
Ballon jaugé KIMAX de 2 L
Verres à pied KIMBLE de 0.5 L
Burettes KIMAX de 50 et de 100 mL
De l’appareillage
Ensemble pH-mètre – thermomètre METROHM
Ensemble agitateur mécanique – plaque chauffante de JANKE & KUNKEL
Balance analytique Delta – Range de METTLER TOLEDO PG 5002 – S
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Des accessoires
Verres de montre
Pissettes
Pinces
Spatule
Papiers filtre
Sachets
Flacons
V. 3. 1. Solubilisation
C’est le poids de métal solubilisé exprimé en kg/t scorie lixiviée. Les solubilisations
sont calculées sur base des analyses sur solides [21].
V. 3. 2. Rendement de lixiviation
C’est le rapport exprimé en % entre le poids solubilisé de l’élément et le poids de
l’élément contenu dans l’échantillon avant lixiviation ; il est calculé aussi sur la base des
analyses sur solides.
22
Rdt [%] =
VI. 1. Introduction
Tous nos essais ont été effectués avec les paramètres fixes suivants : vitesse
d’agitation 800 tr/min, dimensions de particules 100 % < 200 mesh, volume de solution
0.4 L.
Ces essais ont été effectués avec des solutions d’acide chlorhydrique à 30 g/L.
Les tableaux 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, et 11 présentent les solubilisations tandis que les
rendements de lixiviation sont illustrés dans les figures 6, 7, 8 et 9.
VI. 2. 1. Cuivre
Les résultats sont résumés dans les tableaux 4 et 5. La figure 6 donne l’évolution
des rendements de lixiviation du cuivre en fonction du temps.
Température (°C)
Solubilisations (kg/t)
40 50 60 70
30 5,38 3,96 1,41 3,68
Temps 60 4,28 0,03 3,38 3,11
(min) 90 3,18 0,08 1,60 3,09
120 2,07 3,13 0,60 4,70
Température (°C)
Rendement (%)
40 50 60 70
30 32,61 23,99 8,58 22,27
Temps 60 25,92 21,03 20,51 18,82
(min) 90 19,23 19,90 9,70 18,73
120 12,53 18,94 3,62 28,49
24
VI. 2. 2. Cobalt
Les résultats sont résumés dans les tableaux 6 et 7. La figure 7 donne l’évolution
des rendements de lixiviation du cobalt en fonction du temps.
Température (°C)
Solubilisations (kg/t)
40 50 60 70
30 1,92 1,62 3,12 1,40
Temps 60 2,43 3,23 3,23 2,46
(min) 90 2,94 3,29 2,43 2,54
120 3,46 1,78 2,14 4,70
Tableau 7 Rendements de lixiviation cobalt
Température (°C)
Rendement (%)
40 50 60 70
30 34,23 28,92 55,77 25,00
Temps 60 43,37 57,63 57,63 43,96
(min) 90 52,54 58,71 43,39 45,39
120 61,74 31,73 38,20 62,92
25
VI. 2. 3. Zinc
Les résultats sont résumés dans les tableaux 8 et 9. La figure 8 donne l’évolution
des rendements de lixiviation du zinc en fonction du temps.
Température (°C)
Solubilisations (kg/t)
40 50 60 70
30 43,45 44,78 41,66 93,60
Temps 60 43,30 43,48 43,63 38,21
(min) 90 43,15 44,02 41,79 45,42
120 42,99 92,18 31,23 37,99
Température (°C)
Rendement (%)
40 50 60 70
30 45,26 46,65 43,40 50,50
Temps 60 45,10 45,29 45,45 39,80
(min) 90 44,94 45,85 43,53 47,31
120 44,79 50,02 32,54 39,57
26
VI. 2. 4. Fer
Les résultats sont résumés dans les tableaux 10 et 11. La figure 9 donne l’évolution
des rendements de lixiviation du fer en fonction du temps.
Température (°C)
Solubilisations (kg/t)
40 50 60 70
30 95,24 86,24 80,99 99,60
Temps 60 93,00 72,85 74,61 84,77
(min) 90 90,76 77,21 75,76 74,55
120 88,53 79,22 65,27 31,71
Température (°C)
Rendement (%)
40 50 60 70
30 46,01 41,66 39,13 48,12
Temps 60 44,93 35,19 36,04 40,95
(min) 90 43,85 37,30 36,60 36,01
120 42,77 38,27 31,53 15,32
27
VI. 2. 5. Commentaires
Les figures 6, 7, 8 et 9 montrent qu’une durée de 90 min est nécessaire pour une
extraction élevée de cuivre, cobalt et zinc. Les résultats relativement élevés de lixiviation
ont été obtenus à 40 °C avec des rendements de lixiviation d’environ 12.53 % Cu ; 61.74
% Co ; 44.79 % Zn et 42.77 % Fe.
Les faibles rendements s'expliquent par le fait que les essais ont été effectués en
milieu non oxydant et à faible concentration d'acide 30 g/l. Les métaux valorisables se
présentent sous forme de sulfure pour le cuivre, de ferrite et de silicate pour le cobalt et le
zinc.
Winand [22] rapporte que les solutions faiblement oxydantes rendent plutôt la
précipitation de CuS possible que sa solubilisation lors de la lixiviation des sulfures de
cuivre (chalcopyrite) en milieu chlorure.
28
Les ferrites et les silicates ne peuvent être dissous complètement en solution [23],
aussi, leur dissolution ne peut être que médiocre.
29
VII. 1. Introduction
Ces essais ont été effectués à 60 °C en régulant le pH avec une solution d’acide
chlorhydrique à 150 g/L. Les tableaux 13, 14, 15 et 16 présentent les solubilisations et les
rendements de lixiviation tandis que les rendements de lixiviation sont illustrés par les
figures 10, 11, 12 et 13.
VII. 1. 1. Cuivre
Les résultats sont résumés dans le tableau 13. La figure 10 donne l’évolution des
rendements de lixiviation cuivre en fonction du pH.
VII. 1. 2. Cobalt
Les résultats sont résumés dans le tableau 14. La figure 11 donne l’évolution des
rendements de lixiviation cobalt en fonction du pH.
VII. 1. 3. Zinc
Les résultats sont résumés dans le tableau 15. La figure 12 donne l’évolution des
rendements de lixiviation zinc en fonction du pH.
VII. 1. 4. Fer
Les résultats sont résumés dans le tableau 16. La figure 13 donne l’évolution des
rendements de lixiviation fer en fonction du pH.
VII. 1. 5. Commentaires
Le tableau 12 montre que les consommations d’acide sont élevées pour la
lixiviation des scories. Ceci s'explique par le fait que les constituants majeurs de la scorie
(Ca, Si et Fe) réagissent chimiquement avec l'acide chlorhydrique. La consommation
d'acide par la gangue (CAG) suffit à le montrer.
Les figures 10, 11, 12 et 13 montrent que les rendements sont élevés à pH 1. Plus
on consomme de l'acide (pH faible), plus on dissout les métaux valorisables. Cependant,
nous avons retenu comme meilleurs résultats le pH 1.75 où les consommations d’acide
commencent à baisser. Les rendements de lixiviation sont 82.08 % Cu ; 81.03 % Co ;
90.28 % Zn et 79.80 % Fe.
Ces essais ont été effectués à 60 °C en variant le temps pour mettre en évidence la
valeur de pH 1.75 comme optimal pour la lixiviation de cuivre, cobalt et zinc.
Elément
Solubilisations (kg/t)
Cu Co Zn Fe
30 11,14 4,76 86,12 179,56
Temps 60 12,16 4,50 85,34 163,78
(min) 90 12,38 4,87 88,72 183,81
120 13,54 4,54 86,67 165,18
Elément
Rendement (%)
Cu Co Zn Fe
30 67,54 84,91 89,71 86,74
Temps 60 73,67 80,39 88,90 79,12
(min) 90 75,00 86,99 92,41 88,79
120 82,08 81,03 90,28 79,80
35
VII. 2. 1. Commentaires
Le tableau 17 montre que les consommations d’acide sont élevées pour la
lixiviation des scories.
La figure 14 montre qu’une durée de deux heures peut-être retenue pour obtenir une
extraction élevée en cuivre, cobalt et zinc et une faible consommation d’acide. Les
rendements retenus à 60 °C sont : 82.08 % Cu ; 81.03 % Co ; 90.28 % Zn et 79.80 % Fe.
36
Conclusion
A l’issue des essais de lixiviation, les renseignements suivants ont été tirés :
Les solutions de lixiviation présentent une bonne filtrabilité, exceptées celles des
essais effectués à 40 °C qui ont présenté des pulpes difficilement filtrables.
Les rendements de lixiviation cuivre sont faibles comparés à ceux du cobalt et du zinc.
pH 1.75
température 60 °C
durée 2h
vitesse d’agitation 800 tr/min
dimensions des particules 100 % < 200 mesh
concentration en solide 100 g/l
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40
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41
INTRODUCTION..................................................................................................................................................... 1
CONCLUSION........................................................................................................................................................ 36
Références bibliographiques..................................................................................................................................... 38