Guide Enseignant-A3-Ss-Bcst-Chimie PDF

i
REPUBLIQUE DU BURUNDI
Ministère de l’Education, del’Enseignement Supérieur

et de la Recherche Scientifique
SECTION SCIENCES
OPTION : BIOLOGIE- CHIMIE – SCIENCES DE LA TERRE
CHIMIE
TROISIEME ANNEE POST-FONDAMENTALE
GUIDE DE L’ENSEIGNANT
Edition 2017
NE PEUT PAS ETRE VENDU

iii
ONT CONTRIBUE A LA REDACTION DE CE MANUEL
Supervision générale
- Directeur Général des Bureaux Pédagogiques : BAJINYURA Chantal
- Directeur du BEPEPF : GASHAKA

Joël
- BIEF : ROEGIERS Xavier
Conception et modélisation, Conseillers Pédagogiques au BEPEPF
 BIGIRIMANA Rebecca
 KATIHABWA Patrice
 MUSHANYA Jean Jacques
 NIYONZIMA Margueritte
Expertise pédagogique, fond et validation (BIEF-Louvain La Neuve)
 ROEGIERS Anne.
 PEYSER Alexia
 Financement du Royaume de Belgique,
 Coordination et appui technique du Projet FIE/CTB Burundi
Financement du Royaume de Belgique,

Coordination et appui technique du Projet FIE/CTB Burundi
v
TABLE DES MATIERES

ONT CONTRIBUE A LA REDACTION DE CE MANUEL......................................... III
TABLE DES MATIERES ......................................................................................... V
NOTE AUX LECTEURS ET AUTEURS D’OUVRAGES .......................................... XIII
INTRODUCTION .................................................................................................. 1
I. COMPETENCE DE L’ANNEE.......................................................................... 2
PALIER I ............................................................................................................... 3
II. COMPETENCE DU PALIER 1 ..................................................................... 5
III. LES RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 1 ....................... 5
I. CINETIQUE CHIMIQUE ..................................................................................... 5
II. EQUILIBRE CHIMIQUE EN MILIEU HOMOGENE............................................. 5
III. ETUDE DU BENZENE ET DES HYDROCARBURES BENZENIQUES .................. 5
IV. PLANIFICATIONS DETAILLEES........................................................................ 7
SEMAINE 1 .......................................................................................................... 7
Vitesse d’une réaction chimique et exercices sur la vitesse d’une réaction

chimique. ............................................................................................................ 7
SEMAINE 2 .......................................................................................................... 8
Les facteurs influençant la vitesse d’une réaction et exercices sur les

facteurs pouvant influencer la vitesse d’une réaction chimique ..................... 8
SEMAINE 3 .......................................................................................................... 9
SEMAINE 4 ........................................................................................................ 10
vi
Lois de déplacement de l’équilibre ................................................................ 10
SEMAINE 5 ........................................................................................................ 11
Travaux pratiques : cinétique chimique et équilibre chimique. .................... 11
SEMAINE 6 ........................................................................................................ 12
Le benzène........................................................................................................ 12
SEMAINE 7 ........................................................................................................ 12
Le benzène........................................................................................................ 12
SEMAINE 8 ........................................................................................................ 13
Les hydrocarbures benzéniques. ..................................................................... 13
SEMAINE 9 ........................................................................................................ 14
Hydrocarbure benzénique. .............................................................................. 14
SEMAINE 10 ...................................................................................................... 14
Intégration ........................................................................................................ 14
A.CHIMIE GENERALE ........................................................................................ 15
I. CINETIQUE CHIMIQUE................................................................................... 15
I.1 DEFINITION. ................................................................................................. 15
I.2 VITESSE DE REACTION CHIMIQUE ............................................................. 16
II. EQUILIBRE CHIMIQUE EN MILIEU HOMOGENE.......................................... 35
1. NOTION D’EQUILIBRE CHIMIQUE ............................................................. 35
2. CONSTANTE D’EQUILIBRE. ........................................................................ 36
7. Loi de déplacement de l’équilibre chimique............................................... 47

vii
7.1 Loi de le chatelier .................................................................................... 47
7.2 Influence des catalyseurs. ....................................................................... 48
B.CHIMIE ORGANIQUE. .................................................................................... 50
III. ETUDE DU BENZENE ................................................................................... 50
1. PROPRIETES PHYSIQUES DU BENZENE..................................................... 52
2. PROPRIETES CHIMIQUES .......................................................................... 52
IV. HYDROCARBURES BENZENIQUES............................................................... 66
VI. SITUATIONS D’INTEGRATION ..................................................................... 77
Préparation de la fête de noël ......................................................................... 77
Intoxication de l’organisme. ............................................................................ 84
1. LE DANGER DU MONOXYDE DE CARBONE............................................... 84
PALIER 2 ............................................................................................................ 91
I. COMPETENCE DU PALIER 2 ........................................................................... 93
II. RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 2................................... 93
III. PLANIFICATIONS DETAILLEES...................................................................... 95
SEMAINE 1 ........................................................................................................ 95
Degré d’ionisation et constante d’ionisation .................................................. 95
SEMAINE 2 ........................................................................................................ 97
ionisation de l’eau et pH des solutions aqueuses. ........................................ 97
SEMAINE 3 ........................................................................................................ 98
pH des solutions salines. .................................................................................. 98

viii
SEMAINE 4 ........................................................................................................ 99
pH des solutions tampons et Indicateurs colorés ........................................... 99
SEMAINE 5 ...................................................................................................... 100
Neutralisations acides-Base........................................................................... 100
SEMAINE 6 ...................................................................................................... 101
Travaux pratiques .......................................................................................... 101
SEMAINE 7 ...................................................................................................... 101
Les phénols ..................................................................................................... 101
IV. DEVELOPPEMENT DES RESSOURCES ........................................................ 102
III. EQUILIBRES ENTRE IONS ........................................................................... 102
III.1.0. Ionisation des électrolytes ................................................................ 102
III.1.1.Degré d’ionisation α ou de dissociation α .......................................... 104
III.1.2.Force des électrolytes.......................................................................... 106
III.1.3. Application de la loi d’action des masses. ......................................... 107
III.1.4. Relation entre le degré d’ionisation α et la constante d’ionisation

d’un électrolyte. ............................................................................................. 109
III.1. 5. Influence de la dilution sur le degré d’ionisation et règle d’Ostwald.

........................................................................................................................ 113
III.2. IONISATION ET PRODUIT IONIQUE DE L’EAU ....................................... 126
III.3. pH des solutions aqueuses .................................................................... 128
III.4.Hydrolyse des sels................................................................................... 146

ix
4.2. L’hydrolyse d’un sel d’acide fort et de base faible (sel mR) ................. 149
4.3. L’hydrolyse d’un sel d’acide faible et de base faible (sel mr)............... 151
III.5. pH des solutions tampons. .................................................................... 163
III.6. Neutralisation. ....................................................................................... 174
TRAVAUX PRATIQUES SUR LA NEUTRALISATION : ACIDE - BASE................. 190
II PHENOLS ...................................................................................................... 190
1. Phénol ......................................................................................................... 190
2. LES POLYPHENOLS ................................................................................... 201
V. SITUATIONS D’INTEGRATION .................................................................... 206
Le traitement d’une piscine. .......................................................................... 206
pH, santé animale et humaine....................................................................... 215
PALIER 3 .......................................................................................................... 225
I. COMPETENCE DU PALIER 3 ......................................................................... 226
II. LES RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 3 .......................... 226
III. PLANIFICATIONS DETAILLEES.................................................................... 227
SEMAINE 1 ...................................................................................................... 227
notion de solubilité et produit de solubilité. ................................................ 227
SEMAINE 2 ...................................................................................................... 228
Formation d’un précipité, précipitations successives et effet de l’ion

commun et de la dissolution d’un précipité. ................................................ 228
SEMAINE 3 ...................................................................................................... 229

x
L’aniline .......................................................................................................... 229
SEMAINE 4 ...................................................................................................... 230
Double usage des produits chimiques, convention sur les armes chimiques et
usage responsable de la chimie..................................................................... 230
SEMAINE 5 ...................................................................................................... 231
Analyse qualitative......................................................................................... 231
SEMAINE 6 ...................................................................................................... 232
Analyse quantitative ...................................................................................... 232
SEMAINE 7 ...................................................................................................... 233
Pollution de l’eau. .......................................................................................... 233
SEMAINE 8 ...................................................................................................... 233
Situation d’integration................................................................................... 233
I.SOLUBILITE ET PRODUIT DE SOLUBILITE (KPS )........................................... 234
1.Généralités .................................................................................................. 234
1. Définitions ............................................................................................... 235
2. Formation d’un précipité ........................................................................ 239
3. Précipitation successive ou précipitation fractionnée............................ 242
4. Modification de solubilité d’un électrolyte............................................. 244
II. ETUDE DE L’ANILINE................................................................................... 259
1 . PROPRIETES PHYSIQUES ....................................................................... 259
2 PROPRIETES CHIMIQUES ........................................................................ 259

xi
3 Préparation de l’aniline .......................................................................... 268
4 Usage ....................................................................................................... 269
USAGE DOUBLE DE LA CHIMIE ET ORGANISATION POUR L’INTERDICTION

DES ARMES CHIMIQUES : ............................................................................... 270
I. APERCU HISTORIQUE DE LA CONVENTION SUR LES ARMES CHIMIQUES

270
II. DEFINITION D’UNE ARME CHIMIQUE..................................................... 273
III. MULTIPLES USAGES DES PRODUITS CHIMIQUES. .............................. 287
IV. QUEL PEUT ETRE LE ROLE DE GRANDS SCIENTIFIQUES ? ................... 294
V. CLASSIFICATION DES AGENTS DE GUERRE CHIMIQUE .......................... 297
VI. USAGE EN TOUTE SECURITE DES PRODUITS CHIMIQUES. ................. 304
III. CHIMIE ANALYTIQUE................................................................................. 307
Définition de la chimie analytique................................................................. 307
A. L’analyse qualitative .................................................................................. 308
B. L’analyse quantitative................................................................................ 314
Introduction .................................................................................................... 314
II. Dosage volumétrique par neutralisation .................................................. 317
II.1. L’acidimétrie ......................................................................................... 317
II.2.L’alcalimétrie ......................................................................................... 319
III. DOSAGE VOLUMETRIQUE PAR PRECIPITATION....................................... 320
III.1.Argentimétrie.......................................................................................... 320
xii
IV. DOSAGE VOLUMETRIQUE PAR OXYDOREDUCTION ................................ 324
IV.1. Manganométrie ou permanganométrie............................................... 324
IV.2.Dosage par iodométrie .......................................................................... 331
LA POLLUTION DE L’EAU ................................................................................ 335
0. INTRODUCTION. ......................................................................................... 335
1. Définition .................................................................................................... 335
2. Les principaux types de pollution de l’eau et leurs causes. .................... 336
2.1. La pollution biologique ou organique. ................................................. 336
2.2. Les objets solides ................................................................................. 337
2.3. La pollution bactérienne ...................................................................... 337
2.4. La pollution par les fertilisants............................................................. 337
2.5. La pollution par les subsistances non biodégradables ........................ 338
2.6. La pollution par le pétrole.................................................................... 338
2.7. La pollution radioactive ....................................................................... 338
3. Impact de la pollution sur la santé ............................................................ 338
4 Remèdes pour limiter la pollution de l’eau. ............................................. 339
V. SITUATIONS D’INTEGRATION ................................................................. 341
Commercialisation de l’eau. .......................................................................... 341
La pollution de l’eau....................................................................................... 349
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES.................................................................. 355
www
xiii
NOTE AUX LECTEURS ET AUTEURS D’OUVRAGES
Pour la révision en cours de ses programmes d’enseignement au post-

fondamental, le Burundi a opté pour un renouvellement des guides
d’enseignement au bout des trois-quatre ans de généralisation de la réforme
pour ce niveau d’enseignement. La conception des outils pédagogiques
utilisés dans cette phase s’est, dans cette logique, faite sur le principe de
construire sur l’existant dans le cheminement d’un processus de changement
progressif des guides d’enseignement et manuels en usage dans les
établissements scolaires du pays.
Ainsi, pour assurer cette phase transitoire, les illustrations, les schémas, les
extraits de textes et autres supports nécessaires ont été tirés des ouvrages
disponibles dans la plupart des établissements scolaires dont le Burundi
disposait d'un droit d’usage pour les avoir soit achetés, soit acquis par
donation légale.
1
INTRODUCTION
Dans le but de former un apprenant complet et certifié pour continuer les

études universitaires, le cours de Chimie en 3 ème année post-fondamental
développe les compétences scientifiques spécifique-clés chez l’apprenant
pour le rendre capable de mieux identifier , expliquer et interpréter les
phénomènes autour de lui afin d’ adopter un comportement responsable vis -
à-vis de son environnement pour une paix durable.
Comme déjà précisé dans les outils de1 ère et 2ème années, la pédagogie
d’intégration comme approche méthodologique choisie interpelle
l’enseignant à exploiter la planification détaillée qui comprend :
Les compétences pour chaque palier
 Enoncé des principales ressources

 Le développement des principales ressources
 Planification détaillée pour chaque palier
 Les situations d’intégrations
 Références bibliographiques
2
I. COMPETENCE DE L’ANNEE
À la fin du cycle secondaire de la section des Sciences ,option Biologie,

Chimie et Sciences de la Terre, l’élève sera capable de résoudre une
situation-problème significative en mobilisant les ressources (savoirs,
savoir-faire et savoir –être ) en rapport avec le monde scientifique,
technologique et environnemental, faisant appel aux notions de Chimie
générale, Chimie organique, Chimie de l’environnement et Chimie
analytique. Il utilisera le tableau périodique, les modèles moléculaires et
des documents relatant les différents phénomènes environnementaux.
3
PALIER I
5
II. COMPETENCE DU PALIER 1
Au terme du palier 1, l’élève sera capable de mobiliser ses ressources (S,S F ,S

E ) pour résoudre une situation –problème significative en rapport avec la
cinétique chimique, l’équilibre chimique en milieu homogène , le benzène et
ses dérivés tout en exploitant le tableau périodique et les modèles
moléculaires.
III. LES RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU

PALIER 1
I. Cinétique chimique
II. Equilibre chimique en milieu homogène
III. Etude du benzène et des hydrocarbures benzéniques
Points d’attention
Imaginez des séquences de mise en situation contextualisées qui créent des

liens entre les apprenants et leurs environnements réels (économique,
familial, loisirs). En cas de doute, un exemple vous est proposé au N° VI (p.78)
7
IV. PLANIFICATIONS DETAILLEES
SEMAINE 1
VITESSE D’UNE REACTION CHIMIQUE ET EXERCICES SUR LA VITESSE D’UNE
REACTION CHIMIQUE.
RESSOURCES ABORDEES CLES D’APPRENTISSAGE
- -Définir la vitesse d’une Insister sur la variation de la

réaction. concentration des réactifs ou des
- -Donner les expressions produits au cours de la réaction.
mathématiques de vitesse
moyenne et de vitesse
instantanée.
- -Résoudre des exercices
EXEMPLES D’ACTIVITES D’ENSEIGNEMENT/APPRENTISSAGE
1. On dissout 4,9 g de H2SO4 dans 250 ml d’eau (le volume reste invariable).
a. Détermine sa concentration molaire.

b. Détermine sa nouvelle concentration si on double le volume
2. On dissout 20g de NaOH dans 2 l d’eau.
a. Quelle est la concentration molaire de cette solution ?

b. Détermine sa nouvelle concentration si on multiplie le volume de la
solution par 4
(support 1)
8
SEMAINE 2
LES FACTEURS INFLUENÇANT LA VITESSE D’UNE REACTION ET EXERCICES
SUR LES FACTEURS POUVANT INFLUENCER LA VITESSE D’UNE REACTION
CHIMIQUE
- -Enoncer la loi d’action des Partir de la concentration des réactifs.

masses.
- -Donner les facteurs influençant
la vitesse d’une réaction.
-Résoudre des exercices.
Interrogation
1. Détermine la concentration molaire de 10,2 g de KOH en écailles dissout

respectivement dans 200 ml et 500ml d’eau.
2 .Détermine la nouvelle concentration de H 2SO4 dont 500ml de solution 2M

sont portées à 2000 ml.
(support 2)
9
SEMAINE 3
-NOTION D’EQUILIBRE CHIMIQUE ET CONSTANTE D’EQUILIBRE KC ET KP.
- -Définir une réaction chimique à Partir de la variation des concentrations

équilibre. des réactifs et des produits.
- -Donner les expressions
mathématiques de Kc et Kp
- -Etablir la relation entre Kp et Kc
- -Résoudre des exercices en
rapport avec Kc et Kp.
Même activité que pour le support 2.

10
SEMAINE 4
LOIS DE DEPLACEMENT DE L’EQUILIBRE
- -Enoncer les lois générales de Insister sur la variation de

l’équilibre selon Le Chatelier température, de pression et de
- -Résoudre des exercices concentration.
Interrogation
Un mélange de 14 g de diazote et 4 g de dihydrogène est chauffé dans un

récipient de 1 litre de façon à former l’ammoniac. Si à l’équilibre le récipient
contient 1,6 g de dihydrogène, déterminer la valeur de Kc
(support 3)
11
SEMAINE 5
TRAVAUX PRATIQUES : CINETIQUE CHIMIQUE ET EQUILIBRE CHIMIQUE.
- -Faire réagir du magnésium

avec de l’acide chlorhydrique.
- -Produire de l’oxygène par
décomposition du KClO 3.
- -Décolorer le KMnO 4 par l’acide
oxalique.
- -Faire réagir des ions ferriques
(Fe3+) en solution et des ions
thioscyanates (SCN-) en solution.

12
SEMAINE 6
LE BENZENE
- -Etablir la structure du benzène. Insister sur l ‘addition et la substitution

- -Donner les propriétés physiques
et chimiques.
Donne le produit de la trimérisation de l’acétylène.
(support 4)
SEMAINE 7
LE BENZENE
- -Etablir les règles d’orientation -Insister sur les activateurs et les

sur le benzène. désactivateurs du cycle.
- -Résoudre des exercices
Interrogation
Donne la réaction de sulfonation du benzène en présence de l’acide sulfurique

concentré.
(support 5)
13
SEMAINE 8
LES HYDROCARBURES BENZENIQUES.
-Etablir la structure des Partir de la structure moléculaire du

hydrocarbures benzéniques benzène.
renfermant au moins un noyau
benzénique.
Complète la réaction suivante en utilisant le noyau benzénique :
C 6H6 + CH3Cl ⟶
C 6H6 + HNO 3⟶
(support 6) Complète la réaction suivante en utilisant le noyau benzénique :
C 6H6 + CH3Cl ⟶
C 6H6 + HNO 3⟶
(support 6)
14
SEMAINE 9
HYDROCARBURE BENZENIQUE.
- -Etablir les propriétés physiques et Exploiter la réaction de substitution

chimiques du toluène du benzène.
- -Résoudre des exercices en rapport
les hydrocarbures benzéniques.
On fait réagir du benzène avec du chlorure de méthyle en présence du

chlorure d’aluminium. Donne l’équation de la réaction.
(support 7)
SEMAINE 10
INTEGRATION
15
V. DEVELOPPEMENT DES RESSOURCES
SEMAINE 1
A.CHIMIE GENERALE
I. CINETIQUE CHIMIQUE
I.1 DEFINITION.
La Cinétique chimique étudie le déroulement d’une réaction chimique en

fonction du temps, entre l’état initial et l’état final ainsi que les conditions
expérimentales dans lesquelles la réaction se passe.
A+B C+D
Etat initial état intermédiaire Etat final
 Les types de réactions.
En considérant la vitesse, on distingue trois types de réaction :
- Les réactions instantanées :
Ce sont des réactions très rapides où l’apparition des produits est instantanée
Ex1 les réactions de précipitation
NaCl + AgNO 3 AgCl ↓ + NaNO 3
Ex2 les réactions explosives
2 H2 + O 2 2 H2 O
16
- Les réactions à vitesse modérée :
Ex: 2 KMnO 4 +5 H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 +10CO2 +8H2O
- Les réactions lentes ou réactions à vitesse moyenne : réaction d’estérification

d’un alcool éthylique et de l’acide éthanoïque.
Ex: C 2H5-OH + CH3COOH CH3-COO-C2H5 + H2O
I.2 VITESSE DE REACTION CHIMIQUE
La vitesse d’une réaction dépend de l’affinité réciproque naturelle des corps que
l’on met en présence, de la fréquence avec laquelle se produisent les collisions
entre leurs particules respectives et enfin du taux d’efficacité des collisions, c-à-d
du pourcentage de rencontres qui donnent effectivement lieu à des
combinaisons.
Considérons une réaction du type :
A B + C effectuée à volume constant. Pour suivre l’évolution de cette

réaction, on peut :
-soit mesurer la quantité du réactif A qui reste en fonction du temps.
- soit mesurer la quantité du produit B ou C qui apparaît en fonction du temps
On peut donc définir la vitesse de la réaction soit par la vitesse de formation de

B ou de C soit par la vitesse de disparition de A.
a) Vitesse moyenne de formation d’un corps
Considérons une réaction du type A +B AB

17
Nous appelons vitesse moyenne de la réaction pendant l’intervalle de temps Δt,

le rapport entre le nombre de moles de AB formées dans ce laps de temps et ce
temps
; ;
Vmoy = en mol.
Dans notre équation : A +B AB
[ ] ;[ ]
V moy= [ ]
Le rapport = ne nous indique que la valeur moyenne de la vitesse pendant

l’intervalle de temps 𝑡, et non la vitesse réelle en un instant donné.
Toutefois, si on considère des intervalles de plus en plus réduits à partir d’un

temps t donné, la vitesse moyenne tend à s’approcher de plus en plus de la
vitesse réelle à ce temps, ou vitesse instantanée d’ où l’expression de vitesse :
[ ] [ ]
Vt=
Détermination graphique
Lorsque la courbe de la variation de la concentration d’un produit peut être

déterminée expérimentalement, la vitesse d’apparition de ce produit, à l’instant
t, est le coefficient directeur de la tangente à la courbe expérimentale au point
d’abscisse t.
18
b) Vitesse moyenne de disparition d’un corps
Lorsqu’un réactif A disparait au cours d’une réaction en solution et si le volume reste

constant, la [ ] de ce réactif est une fonction décroissante du temps, la variation de [ ]
est négative. Or, il est difficile d’envisager l’existence d’une vitesse de réaction négative.
On rend donc le résultat positif par adjonction d’un signe -
La vitesse moyenne de disparition d’un réactif A est donnée par :
[ ] ;[ ]
Vmoy= - [ ]
[ ] [ ]
: Vt=
[ ]
Vt= - = - tg α
19
c) Vitesse moyenne de réaction
D’une façon générale, si:
aA + bB cC +dD
[ ] [ ] [ ] [ ]
Vmr =
Relation entre Vm et Vr
Vr = = = =
La vitesse d’une réaction chimique v est le rapport entre la variation de

concentration (ou quantité de matière, pression, pouvoir rotatoire etc…) et le
temps. Ici on s'intéresse à la quantité de produit formé, on parlera ainsi d'une
vitesse de formation (courbe C). Par contre, si on s'intéresse à un réactif, dont la
quantité diminue en fonction du temps, on parlera de vitesse de disparition
(courbe A).
20
d) Durée de demi- réaction (t 1/2 )
La durée de demi-réaction est durée nécessaire pour que la moitié des réactifs
disparaisse
Exercices d’application
Cinétique chimique.
1. Dans un récipient de 2ℓ, on introduit 6 moles de A, 9 moles de B et 1 mole

de C.
Sachant que l’équation de la réaction est :
2 + 4𝐵 𝐶
21
a) Compléter le tableau ci-dessous :
Temps en sec Nombre de moles

de
A B C
t= 0 sec 6 9 1
t= 5 sec - 5 -
t= 15 sec - - 3
b) Déterminer la vitesse moyenne de disparition de B entre les

instants t = 0 sec et t= 15 sec.
c) Déterminer la vitesse moyenne de la réaction entre les instants t=
0 sec et t= 15 sec.
Solution
a) Compléter le tableau.
2 +4𝐵 ⟶ 𝐶
Temps en seconde (sec) Nombre de moles de
A B C
t= 0 sec 6 9 1
t= 5 sec 4 5 2
t= 15 sec 2 1 3
Δ [B ]
b) 𝑉𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑦𝑒𝑛𝑛𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑎𝑟𝑖𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐵
Δt
9 𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑠𝑒𝑐 2𝑙
4,5 𝑚𝑜𝑙 /𝑙
1 𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐵 ] à 𝑡 15 𝑠𝑒𝑐 0,5 𝑚𝑜𝑙 /𝑙
2𝑙
22
; ( 0,5;4,5) 𝑜𝑙 /𝑙
𝑉𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑦 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝 𝑑𝑒 𝐵 ( 15;0) 𝑠𝑒
0,26 𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑠𝑒𝑐 ;1
Δ [A ] Δ [B ] Δ [ C]
𝑐) 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑦 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 2Δt 4Δt Δt
; ( 0,5;4,5) 𝑜𝑙 /𝑙
𝑉𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑦 𝑑𝑒 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 4 ( 15;0) 𝑠𝑒
0,066 𝑚𝑜𝑙 𝑙;1 𝑠𝑒𝑐 ;1
2. On donne l’équation :4 3𝐵 + 𝐶
a) Compléter le tableau ci-après :
temps t=0 t=5 t=10 t=15 t=20

en sec
[ ] 20 - 12 - 0
[𝐵] 0 3 - - -
[𝐶 ] 0 - - 4 -
b) Calculer la vitesse moyenne de la réaction entre les instants 𝑡 5𝑠𝑒𝑐 et

𝑡 15𝑠𝑒𝑐
Solution
𝟒 ⟶𝟑 +
a)Compléter le tableau.
Temps en 0 sec 5 sec 10 15 sec 20 sec

sec sec
[ ] 20 16 12 4 0
[ ] 0 3 6 12 15
[ ] 0 1 2 4 5
Δ [A ] Δ [B ] Δ [ C]
𝑏)𝑉 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛
4Δt 3Δt Δt
( 4;1) 𝑜𝑙 /𝑙
𝑉 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 ( 15;5) 𝑠𝑒
0, 3 𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑠 ;1
23
SEMAINE 2
Facteurs influençant la vitesse de réaction.
Les facteurs influençant la vitesse de réaction sont :
- la nature des réactifs

- la concentration des réactifs
- la température
- l’énergie d’activation
- la surface de contact
- les catalyseurs
- l’état naissant.
- la lumière
- la pression
1° La nature des réactifs
La nature des réactifs joue le rôle principal dans la vitesse de réaction :
- Les réactions entre ions avec précipitation ou neutralisation sont des

réactions rapides
Ex :
Ag+NO3- + Na+Cl- AgCl +Na +NO3-
- En Chimie organique, les réactions sont généralement lentes :
Exemple (réaction d’estérification) :
ROH + R’COOH R’COOR + H2O
CH3OH + CH3COOH CH3COOCH3 + H2O

24
2°La concentration des réactifs.
On peut s’attendre à ce que dans un milieu réactionnel, toutes conditions restant

égales, une augmentation du nombre de particules dans un volume déterminé,
c.à.d. une augmentation de la concentration, provoque un nombre plus élevé de
chocs. En effet, si nous examinons les 4 échantillons suivants contenant des
nombres différents de particules A et B et si nous relevons les possibilités de
collisions, on constate qu’elles sont données chaque fois par le produit des
nombres des différentes particules.
Exemple:
A B (1 collision possible)
A B (2 collisions possibles)
A B
A B ( 6 collisions possibles)
A B
(8 collisions possibles)
A
B
A
25
Pour que la molécule A réagisse avec la molécule B, il faut que les deux
molécules entrent en contact
A B 1 probabilité (possibilité) de choc : 1x1 ; 2 probabilités de chocs si une

molécule de A et une molécule de B sont en présence : 2x1 etc.
On peut dire que le nombre de chocs ou de collisions est égal au nombre de

particules A multiplié par le nombre de particules B (A B), or le nombre de
particules d’un volume déterminé traduit une concentration.
Nombre de chocs =concentration de la particule A x la concentration de la

particule B
Nombre de chocs = [ ] x[𝐵 ].Les chances d’avoir des collisions efficaces sont
proportionnelles au nombre total de collisions
La vitesse de la réaction est donc proportionnelle au nombre de collisions entre

A et B. Elle est par conséquent proportionnelle aux concentrations en A et en B.
Loi d’action des masses ou loi de GULDBERG et WAAGE
En1867, GULDBERG et WAAGE ont énoncé la loi suivante : « la vitesse d’une

réaction chimique en milieu homogène est à chaque instant proportionnelle au
produit des concentrations des substances régissantes ; chaque concentration
étant portée à une puissance égale au coefficient stœchiométrique
correspondant »
Considérons la réaction : aA + bB cC + dD qui se produit en milieu

homogène à une température constante. En vertu de la loi de GULDBERG et
WAAGE, la vitesse de réaction à l’instant t (Vt) est donnée par la relation :
t [ ] [ ] où K est un coefficient constant pour une température

déterminée. Ce coefficient est appelé coefficient de vitesse ou constante de
vitesse de la réaction.
3°La température
26
La vitesse d’une réaction augmente considérablement, lorsque la température

s’élève :
Une élévation de température de 10°C double généralement la vitesse de

réaction.
La théorie des collisions explique l’effet de la température.
Toutes les collisions ne sont pas efficaces. Seules les collisions où l’énergie des
molécules qui se rencontrent est suffisante permettent les collisions efficaces.
 4° L’énergie d’activation
On appelle énergie d’activation (E a ), l’énergie minimale nécessaire pour

:
assurer le succès d’une collision entre deux molécules 2 Ea ; E1 =
énergie de la 1ère molécule et E2= énergie de la 2 ème molécule
On peut expliquer par un tel diagramme l’accélération d’une réaction par

l’élévation de la température .Lorsque l’on élève la température, on fournit de
l’énergie au système donc, l’énergie moyenne par molécule augmente. L’énergie
d’activation Ea étant indépendante de la température, la différence ΔEa diminue,
27
donc la fraction de molécules activées augmente et la vitesse de réaction croît

.L’expérience montre que pour les réactions endothermiques, la vitesse de la
réaction double chaque fois que la température augmente de 10 0C.
Donc, augmenter la température, c’est augmenter la vitesse moyenne de

translation des molécules et donc l’énergie des molécules. Par conséquent,
élever la température c’est augmenter le nombre de molécules ayant la vitesse
requise pour que les collisions soient efficaces .
Exemple : 𝐹𝑒 + 𝐹𝑒 ( à chaud)
𝐹𝑒 + 𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 à 𝑓𝑟𝑜𝑖𝑑
5° La surface de contact
On favorise la réaction en divisant finement les réactifs solides (en poudre). Dans
ce cas, on augmente la surface de contact entre les réactifs. La vitesse de
réaction est d’autant plus élevée que la surface de contact entre les réactifs
augmente.
Exemple : Zn + H2SO4 → ZnSO 4 + H2 sous une vitesse v1
Zinc en grenaille
Zn + H2SO4 → ZnSO4 +H2 sous une vitesse V2
Zinc en poudre
V2 V1
28
6° Les catalyseurs
Les corps qui par leur présence (en faible quantité) accroissent la vitesse d’une
réaction (catalyseur positif) ou la diminuent (catalyseur négatif) sans modifier la
nature des substances produites sont appelées « catalyseurs ».Le catalyseur se
retrouve intact à la fin de la réaction. Le catalyseur agit en abaissant l’énergie
d’activation
7° La lumière
La vitesse de certaines réactions chimiques est remarquablement influencée par

la lumière.
De telles réactions, dans lesquelles la lumière joue un rôle sont appelées

réactions photochimiques.
Ex : H2 + Cl2 → 2 HCl en présence de la lumière

29
8° La pression.
Pour que l’influence de la pression soit remarquable, il faut que l’on se trouve en
phase gazeuse. Si le volume diminue, la concentration des réactifs augmente et
par conséquent, la vitesse de réaction augmente.
Donc, l’augmentation de la pression augmente la vitesse de réaction.
9° L’état naissant.
L’état naissant est celui d’un atome isolé, libéré par une molécule après rupture
de liaison.
Par exemple :
H2O2 H2O +O. (oxygène à l’état naissant) Les atomes isolés tendent à stabiliser
leur couche électronique externe. Ainsi, un atome à l’état naissant est plus
réactionnel qu’une molécule entière et la réaction devient plus rapide.
Exemples :
O O
CH3 C + O* CH3 C
H OH
(Na2O2 +H2O ⟶ 2NaOH + O .)
Al2 + 3 O . ⟶ Al2O3 (alumine)

30
Exercices
1. Soit la réaction de type :
+2𝐵 𝐵2
𝑎) 𝑄𝑢𝑒 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑 𝑜𝑛 𝑡𝑟𝑖𝑝𝑙𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐵?
𝑏) 𝑀ê𝑚𝑒 𝑞𝑢𝑒𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑 𝑜𝑛 𝑡𝑟𝑖𝑝𝑙𝑒 𝑠𝑢𝑚𝑢𝑙𝑡𝑎𝑛é𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑡 𝑒𝑛 𝐵?
𝑐) 𝑄𝑢𝑒𝑙𝑙𝑒 𝑠𝑒𝑟𝑎 𝑙 𝑖𝑛𝑓𝑙𝑢𝑒𝑛𝑐𝑒 𝑠𝑢𝑟 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑑 𝑜𝑛 é𝑙 𝑣𝑒
𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝é𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑒 𝑑𝑢 𝑚𝑖𝑙𝑖𝑒𝑢 de 60°C
𝑄𝑢𝑒 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛
Solution :
Soit la réaction : +2 2
0 k [ ][ ]2
a) si on triple la concentration en , la vitesse devient
1 k [ ][3 ]2
1 9k [ ][ ]2
1 9 0
b) si on triple simultanément la concentration en et en 2 devient:
2 k [3 ][3 ]2
2 27k [ ][ ]2
2 27 0
31
c) L′influence de la vitesse quand la température du mileu est élevée à 60°C:
on sait que pour une élevation de 10°C, la constante k double,
alors la vitesse devient: 3 26 0 ( la vitesse est miltipliée par 64)
2) Les composés A et B se combinent selon l’équation :
On fait reagir 2 moles de A et 2 moles de B dans un recipient de 0,5l ; Apres 3

minutes de réaction, on constate que la vitesse vaut la moitié de la vitesse
initiale
Quelle est a vitesse moyenne de formation de AB durant cette intervalle de

temps ?
3.Dans un récipient de 5l, on étudie la réaction ci-après :
3A + 2B C
a) Complète le tableau ci-dessous.
Temps (h) n n n
0 8 5 1
5 - 4 -
10 4 - -
15 3 - -
20 - - 2,8
𝑛 , 𝑛 𝑒𝑡 𝑛 𝑑é𝑠𝑖𝑔𝑛𝑒𝑛𝑡 𝑙𝑒 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 , 𝐵 𝑒𝑡 𝐶
𝑏) 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑒 𝑙𝑎 𝑉 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑎𝑟𝑖𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐵 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑠
𝑡1 0𝑕 𝑒𝑡 𝑡2 5𝑕
32
𝑡3 10𝑕 𝑒𝑡 𝑡4 15𝑕
c)Calcule la quantité en mol que contient le vase au temps t= 20h.
Solution
a)
Temps (h) n n n
0 8 5 1
5 6,5 4 1,5
10 4 2,33 2,33
15 3 1,66 2,66
20 2,58 1,38 2,8
[ ] ([ ] ; [ ] )
b)𝑉 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝 𝑑𝑒 𝐵 ;
;( [ ] ; [ ]
𝑉 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝 𝑑𝑒 𝐵 ;
;( 0,33 ;0,47) 𝑜𝑙 𝑙
: 𝑉 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝 𝑑𝑒 𝐵 (15 ;10 )
2,8 10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 𝑕
c)𝑛 à 20 𝑛 + 𝑛 + 𝑛
𝑛 (2,58 + 1,38 + 2,8)𝑚𝑜𝑙 6, 76𝑚𝑜𝑙
4) Soit la réaction A 𝐵, 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑉 𝑘[ ]
a) Si on double la [ ], 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑖𝑛𝑐𝑕𝑎𝑛𝑔é𝑒 𝑄𝑢𝑒 𝑣𝑎𝑢𝑡 ?
𝑏) 𝑞𝑢𝑜𝑖 𝑒𝑠𝑡 é𝑔𝑎𝑙𝑒 à 𝑉?
𝑐) 𝑄𝑢𝑒 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑡𝑡𝑒 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒?

33
Solution
𝑉 𝑘[ ]
a) 𝑉 𝑘(2[ ]) 𝑘[ ]
2 [ ] [ ]
2 20
b) 𝑉 𝑘
c) Elle est constante.
5) Soit la réaction :
A + B 𝐵
Complète le tableau suivant
N°Expérience [ ]𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 [𝐵 ]𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑉𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒(𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑠 ;1 )

1 0,1 0,1 3,02.10-4
2 0,1 0,2 -
3 0,1 0,3 -
4 - 0,3 18,12.10-4
Solution
34
𝑜𝑖𝑡 𝑙𝑎 𝑟 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛:
+ 𝐵 𝐵
𝑉 𝑘 [ ][𝐵], 𝑖𝑙 𝑓𝑎𝑢𝑡 𝑑 𝑎𝑏𝑜𝑟𝑑𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑒𝑟 𝑘, 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒
𝑉 𝑘 [ ][𝐵 ]
𝑘 [ ][ ]
3,02 10 𝑙 𝑠
𝑘 0,1 𝑜𝑙 𝑙 0,1 𝑜𝑙 𝑙
𝑘 3,2 10;2 𝑚𝑜𝑙 ;1 𝑙 𝑠 ;1
N°Expérience [ ]𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 [𝐵 ]𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑉𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒(𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1 𝑠 ;1 )

1 0,1 0,1 3,02.10-4
2 0,1 0,2 6,04.10-4
3 0,1 0,3 9,06.10-4
4 0,2 0,3 18,12.10-4
SEMAINE 3
35
II. EQUILIBRE CHIMIQUE EN MILIEU HOMOGENE
1. NOTION D’EQUILIBRE CHIMIQUE
Selon l’évolution des réactions, on distingue:
a) Les réactions complètes ou totales.
Une réaction complète est toute réaction qui se poursuit jusqu’à la disparition
totale d’au moins un des réactifs.
Ex :NaOH + HCl NaCl + H2O
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O +CO 2↗
Le système tend vers un équilibre statique.
b) Les réactions réversibles ou réactions d’équilibre :
Une réaction réversible est celle qui évolue dans deux sens dits direct et indirect.
Le sens direct correspond à la transformation des réactifs en produits. Dans le
sens indirect, les nouveaux produits formés réagissent entre eux pour reformer
partiellement les substances initiales. La réaction s’arrête lorsqu’une partie
seulement du système a été transformée
Ex : 2HI H 2 + I2
N2 + 3H2 2NH3
Le système est dit « à équilibre dynamique »
Supposons que A et B sont des corps réagissants qui forment les produits C et D.
La réaction réversible est donc :
aA + bB cC + dD
36
Au départ, quand A et B sont mélangés, les concentrations sont relativement

importantes. Par conséquent le nombre de collisions entre les molécules est
grand .Il en résulte que la réaction entre A et B sera rapide. Graduellement, A et
B diminuent et la réaction entre eux ralentit. Entretemps, les produits C et D ont
été formés en quantité croissante. La réaction inverse entre C et D débute
lentement et devient de plus en plus rapide à mesure que C et D s’accumulent.
V1=k1[ ]a [𝐵 ]b
V2= K2[𝐶]c[𝐷]d
A un moment donné, la vitesse V1 de la réaction directe et la vitesse V 2 de la

réaction inverse atteignent une même valeur : dans ce cas, le système est dit en
équilibre. Il s’agit d’un équilibre dynamique (ou mobile). C'est-à-dire dans lequel
les deux réactions antagonistes se poursuivent indéfiniment à la même vitesse.
Le système en équilibre ne change plus de composition macroscopique, il y a
autant de molécules qui disparaissent que de molécules qui se forment.
Les réactifs et produits formés coexistent indéfiniment dans le système et leurs

quantités ne varient plus avec le temps.
2. CONSTANTE D’EQUILIBRE.
La constante d’équilibre d’une réaction déterminée est une valeur invariable à

une température donnée, quels que soient les nombres de moles en présence.
37
a. La constante d’équilibre d’après les concentrations molaires :(Kc )
Soit la réaction réversible suivante :
2HI H2 + I 2
V1 = k1[ ]2
V2= K2[ 2 ][ 2 ]
Il arrive un moment où la vitesse de décomposition est égale à la vitesse de

synthèse : V1=V2 c’est à dire un instant où il y a autant de molécules HI qui se
décomposent en molécules H2 et I2. A cet instant, la composition du système ne
change plus : l’état d’équilibre est atteint.
A l’équilibre, nous avons V1 = V2
V1=V2 k1[ ]2= K2[ 2 ][ 2 ]
1 [ ][ ]
= [ ]2
=Kc
2
[ ][ ]
Kc= [ ]
Généralisation
Considérons la réaction réversible en milieu homogène
aA+bB cC+ dD
V1=k1[ ]a [𝐵 ]𝑏
V2=K2[𝐶 ]c[𝐷]d
[ ] [ ]
=[ ] [ ]
= Kc
38
K1 etK2 étant constantes à une température donnée, leur rapport est également
constant.
A l’équilibre, le quotient du produit des concentrations des substances formées

par le produit des concentrations des substances régissantes est une constante
pour une réaction donnée. Chaque concentration étant portée à une puissance
égale au coefficient stœchiométrique correspondant.
Kc est spécifique à chaque réaction et pour une température donnée. A une

température donnée, la constante d’équilibre dans un système homogène fermé
a une valeur déterminée. Tant que cette valeur n’est pas atteinte, le système
n’est pas en équilibre.
b. La constante d’équilibre d’après les pressions partielles (K p)
Introduction.
Dans un système gazeux, il est souvent plus utile de considérer les pressions
partielles des espèces moléculaires plutôt que leurs concentrations.
La loi physique de Dalton relative aux mélanges de gaz stipule que chaque
constituant s’y comporte comme s’il était seul. Chaque gaz représenté par un
certain nombre de moles intervient, par exemple, dans le mélange et la pression
partielle ne dépend que de la température. Ainsi, d’après cette loi, la pression
totale d’un mélange de gaz est égale à la somme des pressions partielles de ses
constituants :
Ex : N2 + 3H2 2 NH3
P1 P2 P3
p1, p2 et p3 sont appelées pressions partielles des gaz en équilibre à une

température donnée.
P1 : pression partielle par rapport à N2

39
P2 : pression partielle par rapport à H 2
P3 : pression partielle par rapport à NH 3
Chaque pression est calculable par la relation des gaz parfait : PV=nRT
Où n est la somme du nombre de moles des différents gaz intervenant dans le

système
V= volume du système
R est appelée constante des gaz parfaits ; elle est indépendante de la nature des
gaz.
R=0,082l.atm.mol-1. °K-1
La pression totale Pt=P1 +P2 +P3 +…..pn =∑ <1 𝑝𝑖
De façon générale, si une réaction réversible s’effectue en phase gazeuse :
aA + bB cC + dD, avec PA, PB , PC , PD ,les pressions partielles des

constituants A,B,C et D
si nA moles du constituant gazeux A occupe un volume V sous la pression

partielle PA, à la température absolue T, la relation des gaz parfait s’écrit : PAV=
nART
or, la concentration de A est donnée par la relation : [ ] = ; l’expression

devient :
PA = = RT [ ]
40
De même nous aurons,
PB = = RT [𝐵 ]
PC = = RT [𝐶 ]
PD = RT [𝐷]
Les pressions partielles par rapport à un gaz donné dans un mélange de gaz
peuvent se calculer de la manière suivante si on a la pression totale :
𝑝 = Pt .
𝑝 = Pt .
𝑝 = Pt .
𝑝 = Pt .
La constante d’équilibre s’écrit en utilisant les pressions partielles :
( [ ]) ( [ ])
Kp= =( [ ]) ( [ ])
( ) [ ] ( ) [ ]
Kp=( ) [ ] ( ) ⌈ ⌉
Kp=Kc.(RT) (c+d)-(a b)
Si a+ b = c + d
Kp=Kc.(RT) 0
alors Kp = Kc
41
1. On chauffe à 448°C, dans la chambre de 30 litres où l’on fait préalablement le

vide, exactement
1 mole de I2 et 1 mole de H2 .
A cette température, 50 pour la réaction : 2 (𝑔) + 2 (𝑔) 2 (𝑔) .
a) Combien reste-t-il de moles de I2 n’ayant pas réagi lorsque l’équilibre est

atteint ?
b) Quelle est la pression totale dans la chambre à équilibre ?
c) Quelles sont les pressions partielles de I 2 et de HI dans le mélange à
équilibre ?
d) Si on ajoute maintenant une mole supplémentaire de H 2 dans le système à
équilibre, combien reste-t-il de moles de I2 n’ayant pas réagi ?
Solution
1. 𝑯 (𝒈) + 𝑰 (𝒈) 𝑯𝑰 (𝒈)
a)
Espèce chimiques 𝑯 𝑰 𝑯𝑰
Nombre de moles 1 1 0
au départ
Nombre de moles 1 1 2
à l’
Concentration à 1 1 2
l’ 30 30 30
[ ]
[ ][ ]
42
( )
50
( )
50 (1 )2 4 2
2 2
50 100 + 50 4
2
46 100 + 50 0
10 000 9200
800
√ 28,28
; :√ 100:28,28
1 1,394 rejeter
2 92
; ;√ 100 ;28,28
2 2 92
0,779 environ 0,78
𝑛 l 𝑛𝑜𝑛 𝑟 𝑎𝑔𝑖 (1 0,78) 0,22 mole
𝑏) 𝑛𝑯 l (1 0,78) 0,22 mole
𝑛𝑯𝑰 l (0,78 2) 1,56 moles
1 (448 + 273) 721
nt
𝑜
(0,22:0,22:1,56)
𝑜 30
0,082 721 1 atm 3,94 atm
𝑐) 𝑰
(0,22)
𝑰 30
0,082 721 1 atm 0,43 atm
43
𝑯𝑰
(1,56)
𝑯𝑰 30
0,082 721 1 atm 3,07 atm
d)
Espèce 𝑯 𝑰 𝑯𝑰
chimiques
Nombre de 0,22 0,22 1,56
moles à l’
Nombre de 1,22 0,22 1,56
moles quand
l’ est rompu
Nombre de 1,22 0,22 1,56 + 2
moles au N EE
Concentration 1,22 0,22 1,56 + 2
au NEE 30 30 30
[ ]2
[ 2 ][ 2 ]
1,56:2
( 30
)2
50 1,22; 0,22;
( 30
) ( 30
)
50 (1,22 )(0,22 ) (1,56 + 2 )2
2) 2
50 (0,2684 1,44 + 2,4336 + 6,24 +4
2 2
13,42 72 + 50 2,4336 + 6,24 + 4
2
46 78,24 + 10,9864 0
6121,4976 2021,4976 4100
√ 64,03
44
1,2 78,24 64,03 1, 5 à rejeter
92 0,15 à garder
; :√ 78,24:64,03
1 2 92
𝑛 𝑛 𝑎𝑦𝑎𝑛𝑡 𝑝𝑎𝑠 𝑟 𝑎𝑔𝑖 (0,22 0,15)𝑚𝑜𝑙𝑒
0,07 𝑚𝑜𝑙𝑒
2. A 450°C, on mélange 46 g de 2 et 1g de dihydrogène suivant l’équation :
2 ( 𝑔) + 2 ( 𝑔) 2 (𝑔).
Quand l’équilibre est atteint, on constate que le mélange contient 1,9𝑔 de 2.
a) Combien y a-t-il de moles de chacun des gaz dans le mélange à

l’équilibre ?
b) Déterminer la constante d’équilibre .
Solution
3. 2 (𝑔) + 2 (𝑔) 2
a) 𝒏 𝑴
1
𝑛 𝑎𝑢 𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑡 2
46
𝑛 𝑎𝑢 𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑡 254
1,9
𝑛 𝑙 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 254
0,181 – x = 0,007
x = 0,007 – 0,181
45
x = -0,174
x = 0,174
Espèce H2 I2 HI
chimique
Moles au 0,5 0,181 0
depart
Moles à l’ 0,5 – x = 0,181 – x 2 x= 0,348
0,326 = 0,007
[ ] 𝑙 0,326 0,007 0,348

𝑉 𝑉 𝑉
𝑛 𝑙 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 0,326 𝑚𝑜𝑙𝑒

[ ]
b) 𝑐 [ ][ ]
, 8
( )
𝑉
, 6 , 7
( )( )
𝑉 𝑉
(0,348 )
( 0,326 ) (0,007 )
0,121
0,002
60,5
46
𝑝 ( )2;2
𝑝 60,5
SEMAINE 4
47
7. LOI DE DEPLACEMENT DE L’EQUILIBRE CHIMIQUE
7.1 Loi de le chatelier
Un principe général du à Le Chatelier s’énonce comme suit :
Si on impose une modification à un système en équilibre, ce dernier réagit de

manière à s’y opposer.
Influence de la température.
Dans un système à équilibre, les deux vitesses de réaction sont affectées simultanément
par toute variation de température :
L’élévation de la température favorise la réaction endothermique alors que son

abaissement favorise la réaction exothermique ; (loi de Vant ‘Hoff)
Ex :N2O4 2NO - 58,6 KJ
L’élévation de température favorise donc la formation de NO
L’abaissement de température favorise donc la formation de N 2 O4
Influence de la concentration
Dans un système à équilibre, l’introduction d’un des ré actifs de la réaction favorise la

réaction qui le fait disparaître (réaction directe) ; l’élimination d’un des produits de la
réaction favorise la réaction qui le fait apparaître (réaction inverse).
Ex : N2 + 3H2 2NH3 + Q
L’augmentation de la concentration en hydrogène favorise ici la réaction directe ;

la diminution de la concentration en hydrogène favorise la réaction inverse.
Ce processus de réarrangement de l’équilibre ne s’arrêtera que si l’équilibre est

rétabli
Influence de la pression
48
Dans un système à équilibre, l’augmentation de la pression favorise la réaction qui se

fait avec contraction de volume, la diminution de la pression favorise la réaction qui
s’effectue avec dilatation du volume.
Ex : N2(g) + 3 2( ) 2NH3 + Q
L’augmentation de la pression favorise la synthèse de l’ammoniac qui se fait

avec contraction de volume, par contre, la diminution de pression favorise la
formation de N2 et H2 qui se fait avec dilatation du volume.
7.2 Influence des catalyseurs.
La présence d’un catalyseur permet d’influencer la vitesse avec laquelle on

atteint l’état d’équilibre sans que celui-ci soit déplacé. En effet, le catalyseur agit
de la même façon sur la réaction directe et sur la réaction inverse.
Exercice
1. La réaction entre 1 mole d’éthanol et 1 mole d’acide acétique cesse

macroscopiquement lorsqu’il est apparu 2/3 mole d’acétate d’éthyle.
La réaction entre 0,5 mol de cette alcool et 0,25 mol d’acide acétique, a-t- elle atteint
l’équilibre lorsqu’il reste dans le mélange réactionnel 0,1 mol d’acide acétique ?
2. L’estérification d’une mole d’alcool éthylénique par une mole d’acide

éthanoïque à 150°C, dans un récipient de 10 l donne à l’équilibre 2/3 mol
d’ester.
a) Détermine Kc pour cette réaction.

b) Quelle quantité d’acide faut-il mettre en réaction avec 1 mole d’alcool pour
obtenir un rendement de 82% ?
3. On prépare l’acétate d’éthyle, en faisant réagir l’acide acétique et l’alcool

éthylique. On met en en œuvre 3 mol d’alcool et x moles d’acide.
a) Ecris l’équation de la réaction.

49
b) Quelle quantité en mol d’acide acétique faut –il mettre en œuvre pour obtenir
un rendement de 80% sachant que Kc= 4 ?
4. Pour la réaction :
2 4 2 2 , la constante d’équilibre Kc est égal à 9 à 25°C.
On place une mole de 2 4 𝑒𝑡 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 2 dans un récipient de 1𝑙.
Détermine les concentrations des substances à l’équilibre.
5. A 450°C, Kc pour un système
2 + 2 2 𝑒𝑠𝑡 49 Si dans un récipient de 2l, on a 8 g de H 2, 1270 g de I2

et 640 g de HI,
a) le système est –il en équilibre ?

b) quel sera l’état final si l’équilibre est atteint ?
SEMAINE 5
Travaux pratiques : cinétique chimique et équilibre chimique.
SEMAINE 6
50
B.CHIMIE ORGANIQUE.
III. ETUDE DU BENZENE
Introduction
Le benzène est le produit de base des hydrocarbures aromatiques .
Le benzène joue en chimie aromatique un rôle analogue à celui du méthane en

chimie acyclique.
La série aromatique regroupe les composés qui possèdent des propriétés

chimiques identiques et explicables par l’existence d’une structure carbonée
semblable à celle du benzène. Sa formule brute C 6H6 présente des formes
équivalentes l’une à l’autre résultant de la délocalisation des électrons
Composition du benzène.
L’analyse quantitative du benzène montre que sa molécule possède la

composition centésimale suivante : carbone 92,3% et hydrogène 7,7%.
Un litre de vapeur de benzène ramené dans les conditions normales pèse 3,5 g.
𝑖 1 𝑙 𝑑𝑒𝑣𝑎𝑝𝑒𝑢𝑟𝑑𝑒𝑏𝑒𝑛 𝑛𝑒𝑝 𝑠𝑒 3,5𝑔
3,5 22,4 𝑙
𝑙𝑜𝑟𝑠 22,4 𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛 𝑛𝑒 𝑝 𝑠𝑒𝑛𝑡 1𝑙
78,4 𝑔
78,4 92,3
𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑒 6,03 𝑑𝑜𝑛𝑐 6
100 12
78,4 7,7
𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒𝑠 𝑑 𝑕𝑦𝑑𝑟𝑜𝑔 𝑛𝑒 6,04 𝑑𝑜𝑛𝑐 6
100 1
La formule brute du benzène est donc C 6H6
Structure du benzène
51
Par analyse quantitative, nous savons que la formule moléculaire du benzène est
C6H6. En comparant cette formule avec celle de l’hexane C 6H14, un hydrocarbure
saturé ayant le même nombre d’atomes de carbone, nous constatons que le
benzène a huit atomes d’hydrogène de moins que la molécule d’hexane. On
s’attendrait donc à ce que le benzène accuse nettement le caractère d’un
composé non saturé. Cependant l’expérience prouve qu’il n’en est pas ainsi. D’où
l’existence, dans la formule structurale du benzène, des doubles liaisons.
En 1865, Friedrich Kekulé Von Stradonitz (1829 – 1896) proposa de représenter

la formule de benzène par la formule développée plane dans laquelle les liaisons
simples alternent avec les liaisons doubles.
H H
H H
Pour simplifier l’écriture, l’on convient de représenter la formule du benzène par

un hexagone régulier.
En 1872, Kekulé modifia en quelque sorte la structure du noyau benzénique. Au

lieu de l’alternance des liaisons simples et doubles entre les atomes de carbone,
il admet un état oscillatoire des liaisons entre les atomes de carbone voisins.
Cette modification est rendue nécessaire depuis que l’on sait que tous les
atomes de carbone du noyau benzénique sont équivalents. Une liaison double
peut se transformer en liaison simple et inversement. En d’autres termes, on
peut admettre qu’il y a résonnance entre les deux structures.
52
Pour éviter toute ambigüité à ce sujet, on peut également représenter le cycle

benzénique par des symboles suivants :
ou ou dans laquelle on place la lettre psi
1. PROPRIETES PHYSIQUES DU BENZENE.
Le benzène est un liquide incolore, très mobile, d’odeur agréable, de masse

volumique 0,9 g/ ml et réfringent. Il bout à 80°C et se solidifie à 5,4°C.
Insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther, le benzène est le
solvant d’un grand nombre de substances : iode, soufre, phosphore, caoutchouc,
corps gras, essences, résines…
Le benzène est toxique, ses vapeurs sont dangereuses à respirer, très denses et
très inflammables.
2. PROPRIETES CHIMIQUES
*Combustion
Le benzène est combustible. Les vapeurs de benzène forment avec l’oxygène ou

avec l’air un mélange détonnant.
2 𝐶6 6 + 15 2 12 𝐶 2 + 6 2
2 + 15 O2 12 CO2 + 6 H2O
53
*Oxydation
Le benzène n’est pas attaqué par les oxydants habituels. Toutefois l’oxygène, à
température élevée, en présence de catalyseur et sous pression, permet de
transformer le benzène en phénol.
2 𝐶6 6 + 2 2 𝐶6 5
OH
T, P
2 + O2 2
cat
*Réactions d’addition
*Hydrogénation
Cette réaction est catalysée par le nickel de Raney à une température de 200° C
et sous une pression élevée.
𝐶6 6 + 3 2 𝐶6 12
Benzène cyclohexane
Ni
+ 3 H2
200°C
benzène cyclohexane
54
*Halogénation
Le chlore ou le brome s’unissent au benzène (en phase gazeuse) sous l’action de

la lumière.
𝐶6 6 + 3 𝐶𝑙2 𝐶6 6 𝐶𝑙6
benzène chlore hexachlorocyclohexane
H Cl
Cl H
lumière H
+ 3 Cl2 Cl
Cl H
H Cl
Cl H
benzène
hexachlorocyclohexane
Le produit d’addition est cependant peu stable, il se décompose facilement en

trichlorobenzène suivant l’équation ci-dessous :
𝐶6 6 𝐶𝑙6 𝐶6 3 𝐶𝑙3 + 3 𝐶
𝐶6 6 + 3 𝐵𝑟2 𝐶6 6 𝐵𝑟6
benzène brome hexabromocyclohexane
H Br
Br H
lumière H Br
+ 3 Br2
Br H
H Br
Br H
benzène
hexabromocyclohexane
55
*Réactions de substitution.
Les produits de substitution sont très stables, ils se comportent comme des
substances saturées.
*Halogénation
En présence d’un catalyseur comme le fer, un halogénure de fer (FeCl 3) ou

chlorure d’aluminium (AlCl 3), le benzène réagit avec le brome ou le chlore à froid
pour donner des dérivés de substitution. Le chlore a la propriété de se substituer
progressivement à l’hydrogène du benzène jusqu'à l’hexachlorobenzène.
Le brome donne une réaction analogue. Cependant la substitution progressive

est plus difficile à réaliser.
Exemple
C6 6 + r2 C6 5 r+ r
Bromobenzène
Br
F e B r3
+ B r2 + HBr
b ro m o b e n z è n e o u m o n o b ro m o b e n z è n e
benzène
C6 6 + Cl2 C6 5 Cl + Cl
Chlorobenzène
Cl
AlCl3
+ Cl2 + HCl
monochlorobenzène ou chlorobenzène
benzène
56
Remarques
En présence d’un catalyseur « chlorure d’aluminium » (l’acide de Lewis), le

chlore se substitue progressivement à l’hydrogène de benzène et donne six
produits substitués.
𝐶6 6 + 𝐶𝑙2 𝐶6 5 𝐶𝑙 + 𝐶𝑙
𝐶6 5 𝐶𝑙 + 𝐶𝑙2 𝐶6 4 𝐶𝑙2 + 𝐶𝑙
𝐶6 4 𝐶𝑙2 + 𝐶𝑙 2 𝐶6 3 𝐶𝑙3 + 𝐶𝑙
𝐶6 3 𝐶𝑙3 + 𝐶𝑙 2 𝐶6 2 𝐶𝑙4 + 𝐶𝑙
𝐶6 2 𝐶𝑙4 + 𝐶𝑙2 𝐶6 𝐶𝑙 5 + 𝐶𝑙
𝐶6 𝐶𝑙 5 + 𝐶𝑙2 𝐶6 𝐶𝑙 6 + 𝐶𝑙
Equation bilan :
𝐶6 6 + 6 𝐶𝑙2 𝐶6 𝐶𝑙 6 + 6 𝐶𝑙
Hexachlorobenzène
Cl
AlCl3 Cl Cl
+ 6 Cl2
Cl Cl
Cl
benzène hexachlorobenzène
* Nitration
L’acide nitrique très concentré et, mieux encore, le mélange sulfo-nitrique (H2SO4
+ HNO3) provoquent sur le cycle benzénique une réaction de nitration :
remplacement d’un H par le groupe –NO2 ; on obtient un dérivé nitré.
57
𝐶6 6 + 3 𝐶6 5 2 + 2
NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O
nitrobenzène ou mononitrobenzène
benzène
Le mono-nitrobenzène est un liquide jaune dont l’odeur d’amande lui vaut d’être
employé en parfumerie ; c’est par ailleurs, la matière première de la préparation
de l’aniline
𝐶6 5 2 , elle- même base de synthèse de nombreux colorants.
La réaction de nitration peut se poursuivre jusqu’ à la formation du trinitro 1, 3, 5

benzène et l’acide sulfurique joue un rôle de catalyseur et de déshydratant.
𝐶6 6 +3 3 ⟶ 𝐶6 3 ( 2 )3 +3 2
Trinitro-1,3,5 benzène (solide utilisé comme explosif)
NO2
H2SO4
+ 3 HNO3 + 3H2O
O2N NO2
trinitro -1,3,5 benzène
*Sulfonation
L’acide sulfurique très concentré (oléum, solution de SO 3 dans H2SO4) réagit avec
le cycle benzénique, conduisant à un dérivé sulfoné ou acide sulfonique.
58
𝐶6 6 + 2 4 𝐶6 5 3 + 2
Acide benzène sulfonique
SO3H
SO3
+ H2SO4 + H2O
acide benzène sulfonique
*Réaction de Friedel-Crafts
Le benzène réagit sur les dérivés halogénés acycliques en présence de chlorure

d’aluminium anhydre. Cette réaction de condensation fut découverte en 1878
par le chimiste français Friedel et par son collaborateur, le chimiste américain
Crafts .
𝐶6 6 + 𝐶 3 𝐶𝑙 ⟶ 𝐶6 5 𝐶 3 + 𝐶𝑙
méthylbenzène ou toluène
CH3
AlCl3
+ CH3Cl + HCl
méthylbenzène ou toluène
59
*Acylation
Le benzène réagit avec un chlorure d’acide et cette réaction est catalysée par le
chlorure d’aluminium.
C CH3
O AlCl3
+ CH3 C + HCl
Cl
acétophénone
ou méthyl phényl cétone
Tableau récapitulatif de la réaction de substitutions où le noyau benzénique est

conservé
𝐶𝑙 : 𝐵𝑟 : : :
2 3
: : :
Groupeme (Cl 2 ) (Br 2 ) (I 2 ) HNO 3 H2 SO 4 RX R-COX

nt
Catalyseur AlCl 3 FeBr 3 AlCl 3 H2 SO 4 H2 SO 4 AlCl 3 AlCl 3

Sulfonation
Bromation
Chloration
Alkylation
Acylation
Nitration
Iodation
Réaction
60
SEMAINE 7
1. Dérivés monosubstitués et bisubstitués du noyau benzénique
-Chaque atome de carbone étant identique ou équivalent aux autres, on ne peut

prévoir qu’un seul type de dérivés monosubstitués.
COOH
NO2 Cl
-Suivant la position du second substituant par rapport au premier, on peut

prévoir trois types de dérivés bisubstitués : ortho, méta et para.
Soient X le premier substituant et Y le second substituant :
X X
X X
Y Y
et
et
Y Y
dérives méta
dérivés ortho (position 3 et 5)
(position 2 et 6)
dérivé para (position 4)
Y
61
Règle d’orientation des substituants
Lorsqu’on effectue sur le benzène l’une des réactions de substitution qui

viennent d’être décrites, il ne se pose pas de problème d’orientation vers tel ou
tel carbone, puisqu’ils sont tous équivalents et d’égale réactivité.
Mais si l’on applique une de ces réactions à un cycle déjà substitué, on constate
que l’on n’obtient pas dans chaque cas les trois isomères (ortho, méta, para) que
l’on peut attendre, à priori, et que l’orientation de la substitution vers l’une ou
l’autre de ces positions préférentiellement ne dépend pas de la nature du
substituant que l’on introduit mais de celle du substituant qui est déjà en place
sur le cycle. En d’autres termes, lorsqu’ on effectue, sur un cycle aromatique
déjà monosubstitué, l’une des réactions de substitution, le 2è substituant peut
être (placé) en ortho (2,6), en méta (3,5) et en para (4).
Les substituants se partagent en deux groupes par la façon dont ils influent sur
une seconde substitution :
 Cl, NH2, OH, CH3,… orientent les substitutions ultérieures vers la position
ortho et para (si l’on chlore du phénol C 6H5-OH, ou du toluène, on obtient
un mélange de dérivés ortho- et para-chloré, mais pratiquement pas de
dérivés méta-chlorés ; c’est la même chose si l’on nitre du phénol ou de
l’aniline C 6H5-NH2).
 NO2, SO3H, COOH, CH=O,…orientent les substitutions ultérieures vers la
position méta (si l’on nitre le nitrobenzène, ou l’acide benzoïque C 6H5-
COOH, on obtient préférentiellement le dérivé méta-nitré).
62
Règles de Holleman (Chimiste hollandais 1859-1953)
1ère règle :
La position du second substituant sur le noyau benzénique ne dépend que de la

nature du premier substituant.
Les substituants se répartissent en deux classes :
-les substituants de première classe ( activants) par ordre décroissant d’activité:
NR2, -NHR, -NH2, -OH, -OR, -Cl, -Br, -I, R (radical alkyle)
- les substituants de seconde classe (désactivants) par ordre décroissant

d’activité :
O
O
NR3 , -NO2, -CN, -SO H , C O
3 , C , C
OH OR
O O O
C , C , C
H R NH2
2ème règle :
-les substituants de première classe (activateurs de substitution excepté les

halogènes) orientent le second substituant en position ortho et para. Ce sont des
ortho-para-orienteurs.
-les substituants de seconde classe (désactivateurs de substitution) orientent le

deuxième substituant en position méta. Ce sont des méta-orienteurs.
EXERCICES D’APPLICATION
63
1. Compléter les réactions suivantes en utilisant chaque fois le noyau

aromatique pour les composés qui en possèdent et nommer chaque fois le
produit organique obtenu.
𝜗
a) Benzène+3𝐵𝑟2 →
𝐾 𝑟 𝑜7
b) Isopropyle benzène →
c) Bromobenzène + HNO 3
𝑙 𝑙
d) Toluène + Chlorure d’éthyle →
Solution :
Br H Br
H Br
lumière Br Br
1.. a) + 3 Br2 Br H ou
H Br Br Br
Br H
H Br Br
hexabromocyclohexane ou hexabromo-1,2,3,4,5,6 cyclohexane
H3C CH3
CH COOH
b)
K2Cr2O7
+ 2 CO2 + 3 H2O
H2SO4
acide benzoïque
Br Br Br
c) H2SO4 NO2
+ HNO3
et + H2O
orthonitrobromobenzène NO2
ou nitro - 2 bromobenzène paranitrobenzène
ou bromo -1 nitro-2 benzène ou nitro -4 bromobenzène
ou bromo-1,nitro -4 benzène
64
d)
CH3
CH3 CH3
AlCl3 CH2 CH3 et +

+ CH3 CH2Cl
CH2 CH3
orthoéthyltoluène
ou éthyl-2,méthyl-1 benzène paraéthyltoluène ou
ou orthoéthylméthylbenzène paraéthylméthylbenzène
ou éthyl -2, méthylbenzène ou éthyl-4, méthylbenzène

ou éthyl-4,méthyl- 1 benzène
2. Sous catalyse d’acide sulfurique concentré, on nitre totalement 7,8 g de

benzène.
a) Ecrire l’équation de la réaction en utilisant le noyau aromatique et puis

nommer le composé organique obtenu.
b) Calculer le rendement de cette réaction sachant que la masse du composé
organique obtenu est de 17, 04 g.
Solution
a) NO2
H2SO4
+ 3 HNO3 + 3 H2O
O2N NO2
trinitro -1,3,5 benzène.

65
b)
1ère méthode
78𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 6 213g de 𝐶6 3( 2 )3
213 7,8
7,8𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 6 78
21,3 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 3( 2 )3
17,4 100
𝑑𝑡 21 ,3
80
2ème méthode
213g de 𝐶6 3( 2 )3 78𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 6
78 17,04
17,04 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 3( 2 )3 6,24 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 6 𝑑𝑡
213
6,24 100
80
7,8
3. Calculer le volume d’air nécessaire pour la combustion complète de 20

cm3 de benzène liquide sachant que la masse volumique du benzène
est 0,9g/Cm3.
N.B l’oxygène intervient pour 21% dans la composition

66
SEMAINE 8
IV. HYDROCARBURES BENZENIQUES.
Introduction.
Les hydrocarbures benzéniques ou arènes renferment au moins un noyau

benzénique dans leur molécule. Parmi les arènes, on distingue :
a)Les alkyles benzènes.
Ce sont des hydrocarbures aromatiques possédant un noyau benzénique avec

une ou plusieurs chaînes latérales aliphatiques saturées ou non saturées.
Exemples :
CH3 CH2 CH3 CH CH2
méthyl benzène éthylbenzène styrène

(toluène)
le diméthylbenzène qui à trois isomères (C 6H4 ( CH3)2 connus sous le
nom de xylène.
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
diméthylbenzène-1-2 diméthylbenzène-1-3
diméthylbenzène -1-4
(orthoxylène) (métaxylène) (paraxylène)
67
H3C CH3
CH
C CH
isopropylbenzène ou cumène phénylacétylène
CH3
C CH3
CH3
tertiobutylbenzène
b) les hydrocarbures aromatiques à plusieurs noyaux benzéniques.
1° certains hydrocarbures ont des noyaux benzéniques non accolés, mais unis
par un sommet ou par l’intermédiaire d’une chaîne carbonée aliphatique.
Exemples :
diphényl paradiphénylbenzène
CH2
diphénylméthane
68
CH C
triphénylméthane
tétraphénylméthane
2° d’autres hydrocarbures ont des noyaux benzéniques accolés par un côté

linéairement ou angulairement.
naphtalène
anthracène phénanthrène
C10H8
C14H10 C14H10
pyrène C16H10
69
SEMAINE 9
Propriétés physiques
Le toluène est un liquide incolore, mobile, insoluble dans l’eau mais soluble dans
l’éther et l’alcool absolu et il bout à 110°C. Il est utilisé comme dissolvant.
Sa densité est de 0,887 indique que ce composé est plus léger que l’eau.
Propriétés chimiques.
Les plus important de ces hydrocarbures sont le toluène, les xylènes, le

naphtalène, l’anthracène et le phénanthrène. Ces hydrocarbures qui
accompagnent le benzène dans les goudrons de houille, ont des propriétés
chimiques analogues à celles du benzène.
Les alkyl benzènes offrent les propriétés du noyau benzénique et de la chaîne

latérale, celle – ci pouvant influencer les propriétés du cycle en ce qui concerne
les substitutions :
-l’oxydation porte sur les chaînes latérales pour donner un acide aromatique
avec le groupement COOH fixé directement sur le noyau benzénique.
-l’halogénation a lieu à température ordinaire et en présence de catalyseur (Fe,

AlCl3, FeCl3), sur le noyau et, à chaud, sous l’influence de la lumière ultra-violette,
sur la chaîne latérale.
-la sulfonation et la nitration n’affectent que le noyau benzénique.

70
1. REACTIONS AVEC LA CHAINE LATERALE.

a. Hydrogénation
CH CH2 CH2 CH3

Ni
+ H2
200°C
Vinylbenzène éthylbenzène
ou styrène
ou phényléthylène
b. Halogénation.
CH3 CH2Cl
lumière
+ Cl2 + HCl
toluène chlorure de benzyl
c. Oxydation de la chaîne latérale.
Les oxydants tels que le mélange sulfochromique (H 2SO4 + K2Cr2O7) ou

sulfopermanganique (H2SO4 + KMnO4) permettent l’oxydation de la chaîne
latérale quelque soit la longueur de la chaine latérale et on obtient toujours
de l’acide benzoïque (𝐶6 5 𝐶 ). Avec les oxydant doux tel que le
dioxyde de manganèse (𝑀𝑛 2 ) en présence de l’acide sulfurique( 2 4 ),
on peut faire l’oxydation progressives.
71
Exemples:
a.
CH3 COOH
KMnO4
+ H2O
H2SO4
toluène ou méthylbenzène acide benzoïque
b.
CH2 CH2 CH3 COOH
K2Cr2O7
+ 2 CO2 + 3 H2O
H2SO4
propylbenzène acide benzoïque
C.
COOH
CH3
KMnO4
HOOC COOH + 3 CO2 + 6H2O
CH3-CH2 CH2-CH3
H2SO4
diéthyl -2,6 méthylbenzène

diéthyl -2,6 toluène
d. CH3 COOH
KMnO4
+ H2O
H2SO4
NO2 NO2
p. nitrotoluène
72
e.
CH3 COOH COOH
MnO2 MnO2
H3C CH3
H3C CH3 H2SO4 COOH
H2SO4 H3C
triméthyl -1,3,5 bebzène
COOH COOH
MnO2
+ 3 H2O
H2SO4 COOH
H3C COOH HOOC
CH2-NO2
f. CH3
lumière
+ HNO3 + H2O
toluène
CH3 CH3
CH3
H2SO4 NO2
+ HNO3 H2O + mélange de et
toluène o-nitrotoluène
NO2
p- nitrotoluène
2. REACTIONS AVEC LE NOYAU BENZENIQUE.

73
 Addition
200°C
+ 2 H2
10 atm
naphtalène ( C10H8 ) tétraline
200°C- 240°C
+ 5 H2
35 atm
naphtalène décaline
+ Br2 + HBr
Br
tétraline bromotétraline
CH3 CH3
Ni
+ 3 H2
T
méthyl cyclohexane
 Oxydation
V2O5
COOH
+ 9/2 O2
COOH
+ 2 CO2 + 2 H2O
naptalène acide O- phtalique.

74
CH2 CH3 COOH
KMnO4
+ CO2 + H2O
éthyl benzène acide benzoique

CH3 COOH
K2Cr2O7
+ 2 H2O
CH3 COOH
m - xylène acide métaphtalique
 Halogénation (Cl2, Br2…)
Elle a lieu à la température ordinaire en présence d’un catalyseur sur le noyau

benzénique.
CH3 CH3 CH3

AlCl3 Cl
+ Cl2 et + HCl
Cl
toluène orthochloro toluène
parachloro toluène
75
Sulfonation
Elle n’affecte que le noyau benzénique.
CH3
SO3H
CH3
H2SO4
+ H2SO4 acide o - méthylsufonique benzène + H2O
CH3
SO3H
acide p- méthylsulfonique benzènze
nitration
CH3
NO2
CH3
H2SO4
+ HNO3 o - nitrotoluène + H2O
CH3
NO2
p - nitrotoluène
CH3 CH3
H2SO4
NO2
+ HNO3 + H2O
NO2 NO2
Dinitro -2,4 toluène

CH3 CH3
NO2 H2SO4
O2N NO2 + H2O
+ HNO3
trinitrotoluène-2,4,6
NO2 NO2
( c'est un explosif)
76
La nitration totale du benzène est toujours catalysée par l’acide sulfurique

concentré.
Elle s’effectue en plusieurs étapes. L’équation suivante la résume:
CH3 CH3
H2SO4
+ 3 HNO3
O2N NO2 + 3 H2O
toluène NO2
trinitrotoluène -2,4,6
(T.N.T explosif dangereux )
77
VI. SITUATIONS D’INTEGRATION
SS BCST CHIMIE A3 P1 C1 S1
PREPARATION DE LA FETE DE NOËL
La famille Nijimbere, habitant la commune Muha, a l’habitude d’utiliser ses

récoltes lors des fêtes. L’année dernière, la production agricole n’ayant pas été
bonne suite au manque des fertilisants azotés, elle est allée s’approvisionner en
denrées alimentaires trois jours avant la fête de noël ( poisson frais, viande ;
légumes :oignons, petits pois verts et épinards ; riz ; beurre ; mayonnaise). Ces
denrées sont stockées dans des marmites à pression et casseroles sans
couvercles en prévision de la cuisson.
Le lendemain, l’épouse de Nijimbere constate que certains aliments

commencent à se détériorer. Surprise, elle fait appel à Doriane, sa fille ainée,
pour l’éclairer à ce sujet et lui demander conseil. Soucieuse de cette situation,
Doriane, élève de 3ème année post-fondamental cherche une documentation sur
la cuisson, la bonne conservation des aliments et la synthèse de l’ammoniac. Elle
se documente également pour trouver le combustible idéal pour la cuisson de
son repas. Ces recherches lui ont permis de mieux expliquer le phénomène et de
faire ses choix.
1. La cuisson
Les marmites à pression permettent de cuire plus rapidement les aliments. En

effet, dans ces marmites, la température est d’environ 112°C alors que dans une
casserole découverte, à la pression atmosphérique normale, elle n’est que de
100°C.
2. La conservation des aliments
Certains aliments se dégradent assez vite :
En été, le beurre rancit par suite de son oxydation rapide.

78
Les viandes et les poissons se putréfient rapidement à température ambiante

par suite de réactions de dégradation des protéines
Les armoires frigorifiques permettent un abaissement de la température. La

conservation sera d’autant plus efficace que le froid est intense :
 Dans un simple réfrigérateur (-4°C à +4°C), la conservation des aliments

est limitée à quelques jours ;
 Dans un congélateur (-18°C), la conservation peut s’étendre à plusieurs
mois à condition que les produits aient été congelés préalablement à des
températures inférieures à (-30°C).
3. La synthèse industrielle de l’ammoniac et le principe de Le Chatelier au

service de l’industrie chimique.
A partir de la seconde moitié du XIX è siècle, suite à l’augmentation de la population, il

devint nécessaire d’améliorer le rendement des récoltes. Sachant que l’azote était l’un
des éléments essentiels à la croissance des végétaux, les chimistes trouvèrent des
sources d’azote soluble dans l’eau, essentiellement sous forme de nitrates.
Plusieurs voies furent explorées dont la synthèse directe de l’ammoniac précurseur de

l’acide nitrique et des engrais azotés, réalisée au départ d’azote atmosphérique et de
dihydrogène
N2 + 3H2 2NH3 - ΔH = 92.2KJ ; cette réaction est exothermique.
Après quelques années de recherche, une équipe de chimistes allemands du XX e siècle a

réalisé cette synthèse selon les conditions expérimentales déjà prévues vers 1903 par
Le Chatelier.
L’industrie allemande put ainsi continuer à fabriquer les engrais indispensables pour
éviter la famine sur son sol.
Cette production de l’ammoniac s’accompagna de la synthèse de l’acide nitrique, qui

fut utilisé pour la fabrication des explosifs nécessaires à l’effort de guerre.
79
Le principe de Le Chatelier est souvent utilisé dans l’industrie de manière à améliorer le

rendement des réactions mises en œuvre.
Consignes
1) Explique le choix du récipient le mieux indiqué pour cuire rapidement les

aliments.
2) Sur base de l’équation de synthèse de l’ammoniac, imagine des conditions de
travail susceptibles d’augmenter le rendement de sa production. Justifie
chacune de tes propositions
3) Montre par des équations, l’obtention de l’explosif nécessaire à l’effort de
guerre à partir du benzène et du méthylbenzène.
a. Eléments de solution
1. La casserole à pression est la mieux indiquée car la réaction est plus rapide.
Cette différence de plus de 10°C permet de comprendre que la cuisson des

aliments se fait au moins 2 fois plus vite que dans une marmite découverte. Si v 1
est la vitesse de cuisson dans la casserole ouverte, celle dans la marmite à
pression vaut 2v1 :v2 =2v1
L’application des règles pratiques, énoncées par Le Chatelier, à cette synthèse

industrielle nous permet de prévoir sur quels facteurs il faut intervenir pour
augmenter le rendement en ammoniac :
-Les réactifs N2 et H2 sont continuellement ajoutés dans le système : ceci

correspond à l’augmentation de la concentration des réactifs qui fait que le
système évolue dans le sens de la production de l’ammoniac
-Le produit NH3 est continuellement soustrait du milieu : ceci correspond à la

diminution des produits qui entraine la consommation des réactifs H 2 et N2.
-la température doit être diminuée : la réaction est exothermique. Si on

augmente la température, on favorise la réaction inverse.
80
2.- La pression doit être augmentée : l’augmentation de la pression favorise la

formation des substances qui occupent le minimum de volume soit NH3 gazeux
qui occupe 2 volumes contre 5 volumes des réactifs gazeux N 2 et H2
3. Benzène, acide nitrique concentré
C6H6+ 3HNO 3 C6H3 (NO2)3 + 3H2O
Trinitrobenzène
C6H5CH3 + 3HNO3 C6H2 (NO2)3CH3 + 3H2O
trinitrotoluène
b. Critères de correction
1. Interprétation correcte de la situation
2. Utilisation correcte des outils de la chimie

81
C. Grille de correction et barème de notation

Critère1. : Critère2. :Utilisation correcte des outils
Interprétation de la chimie.
correcte de la
situation
Consigne1 : L’élève qui choisit L’élève qui trouve l’expression de la
Choix correct la casserole à vitesse et l’explication y relative,
de de la pression, obtient obtient 3pts
marmite et 1pt
expression de La casserole à pression est la mieux
la vitesse /4pts Casserole à pression indiquée car cette différence de plus de
10°C permet de comprendre que la
/1pt cuisson des aliments se fait au moins 2
fois plus vite dans une marmite à
pression que dans une marmite
découverte car la température n’est pas
maintenue en son sein.
Si v1 est la vitesse de cuisson dans la

casserole ouverte, celle dans la marmite
à pression, v2 vaut 2v1 : v2 =2v1 car une
augmentation de la température de
10oC double la vitesse de la réaction
/3pts
82
Consigne2 : L’élève qui donne L’élève qui donne les explications des
les facteurs facteurs de l’augmentation de la
Choix et favorisant la quantité d’ammoniac, obtient 1pt par
explication synthèse d’une facteur
corrects des grande quantité
facteurs d’ammoniac, N2 et H2sont continuellement ajoutés
favorisant la obtient 1pt par dans le système : ceci correspond à
synthèse d’une facteur l’augmentation de la concentration des
grande quantité réactifs qui fait que le système évolue
d’ammoniac Les réactifs N2 et H2 dans le sens de la production de
sont l’ammoniac
/6pts continuellement
ajoutés dans le -le produit NH3 est continuellement
système soustrait du milieu : ceci correspond à la
diminution des produits ce qui entraine
La diminution la consommation des réactifs H2 et N2.
température
-la température doit être diminuée : la
L’augmentation de réaction est exothermique ; si on
la pression augmentait la température, c’est la
réaction endothermique (inverse) qui
/3pts serait favorisée.
- la pression doit être augmentée :

l’augmentation de la pression favorise la
formation des substances qui occupent
le minimum de volume soit NH3 gazeux
qui occupe 2 volumes contre 5 volumes
des réactifs N2 et H2 gazeux.
/3pts
83
Consigne3 : L’élève qui donne L’élève qui donne l’équation correcte

les réactifs obtient de la formation des explosifs, obtient
Le choix des 1pt par réactif 2pts
réactifs et les
équations -benzène, C6H6+ 3HNO 3 C6H3 (NO2)3 + 3H2O
d’obtention des méthylbenzène
explosifs trinitrobenzène
Acide nitrique
/5pts C6H5CH3 + 3HNO3 C 6H2 (NO2)3CH3 +
/3pts 3H2O
trinitrotoluène
/2pts
Total par /7pts /8pts
critère
Total général /15pts
84
SS BCST CHIMIE A3 P1 C1 S1`
INTOXICATION DE L’ORGANISME.
Minani, habitant la province Rutana, en commune Giharo est un grand

boulanger de renom. Sa femme, avec un bébé de deux semaines sur le dos,
l’aide dans la fabrication du pain. Face à une demande accrue en pain par ses
clients, il est obligé d’utiliser beaucoup de bois de chauffage et de farine pour
augmenter la production. La combustion incomplète de ce bois
s’accompagne souvent d’un dégagement gazeux qui menace la santé du bébé
et noircit les murs. Il est obligé de renouveler la peinture de sa maison tous
les trois mois. Comme la santé de son nouveau-né se détériore de plus en
plus, ils croient à un ensorcèlement par leurs voisins et décident d’avoir
recours au marabout du quartier. Leur fils aîné, Pierre, élève de 3 ème année
post fondamental, craignant la mort du bébé par ignorance et le gaspillage
d’argent en faveur du marabout, a convaincu ses parents sur l’origine de la
menace. Il base ses explications sur des documents trouvés dans une revue
scientifique .Il parlent du danger du monoxyde de carbone et des produits
benzéniques :
1. Le danger du monoxyde de carbone
Le monoxyde de carbone agit comme un gaz asphyxiant très toxique qui,

absorbe en quelques minutes par l’organisme, se fixe sur l’hémoglobine (Hb)
suivant l’équation :
𝑏+ 2 𝑏( 2) + Energie. L’oxyhémoglobine (HbO 2) se combine avec
le CO pour former la carboxyhémoglobine suivant la réaction réversible ci-
après :
Hbo2 + CO HbCO + O 2 avec kc = 210 a 25°c. Quand le co est inhale, il est
absorbe par les poumons. Sa toxicité est le résultat de sa combinaison avec
l’hémoglobine, protéine qui transporte l’oxygène dans le sang. Cette liaison
aboutit a la formation d’un compose stable, la carboxyhémoglobine (HbCO),
85
qui empêche l’hémoglobine de jouer son rôle de transporteur de l’oxygène

vers les tissus. Comme l’hémoglobine a une plus grande affinité pour le Co
que pour l’oxygène, le Co se fixe préférentiellement sur l’hémoglobine. La
carboxyhémoglobine permet l’élimination du Co par voie respiratoire : il suffit
de placer le sujet dans une atmosphère saine ou de lui faire respirer de
l’oxygène pur.
2. Danger des produits benzéniques
Au début du XXe siècle, le benzène était utilisé comme solvant dans les colles,
vernis, peintures, encres, le nettoyage à sec, le dégraissage des métaux. La
mise en évidence de sa toxicité et de son état d’agent cancérogène a conduit
à son remplacement progressif par le toluène. En effet, ses propriétés d'agent
intercalant et sa structure parfaitement plane lui permettent de se glisser
entre les bases azotées de l'ADN, ce qui provoque des erreurs de
transcription ou de réplication. De plus, le benzène représente la pollution de
fond urbaine liée à la circulation automobile (ayant comme origine les gaz
d'échappement et les émissions des réservoirs d'essence) et à toutes les
autres combustions incomplètes (telles que dans les foyers domestiques).
Consignes
1. Sachant que toute fièvre s’accompagne d’une augmentation de

température, explique le sens de la réaction qui serait favorisé lors de
l’oxygénation de l’hémoglobine du sang selon le principe de le
Chamelier.
2. Montre, grâce à une équation, que le nouveau-né de Minani n’a pas
été ensorcelé.
3. Sur base d’équations, explique les conséquences de la combustion
complète et incomplète de grandes quantités de benzène sur de la
flore et la faune, y compris sur l’homme.
86
a)Eléments de réponses
1. En cas de fièvre (c’est- à-dire que l’on « chauffe le système »), c’est la
réaction inverse qui sera favorisée donc la formation de dioxygène en vertu
de la loi de van t’ Hoff , loi générale de l’équilibre qui stipule que par
élévation de la température d’un système, on favorise la réaction qui en
absorbe. Par conséquent, en cas de fièvre, la réaction inverse sera favorisée
c’est- à-dire une diminution de l’oxygénation.
𝑏( 2) ⟶ 𝑏+ 2
2. Le nouveau-né n’a pas été ensorcelé. Sa santé a été altérée par l’aspiration
d’une quantité non négligeable de monoxyde de carbone (CO) en provenance
du four à pain.
Possédant une plus grande affinité que le dioxygène pour l’hémoglobine, le

monoxyde de carbone (CO) remplace le dioxygène sur l’hémoglobine du sang
(Hb) selon la réaction suivante :
HbO2 + CO HbCO + O 2.et comme Kc est élevée, c’est la formation de la

carboxyhémoglobine qui sera favorisée d’où asphyxie interne (et donc
détérioration de la santé du nouveau-né).L’enfant n’a pas été ensorcelé.
3. La combustion incomplète du benzène produit le monoxyde de carbone

(CO) très toxique pouvant nuire à la santé de l’homme, des animaux et des
plantes.
9
𝐶6 6 + 2 2 ⟶ 6𝐶 +3 2 +E
La combustion complète du benzène produit du CO 2 et de l’eau qui en grande

quantité dans l’air pollue l’environnement provoquant ainsi les changements
climatiques.
15
𝐶6 6 + 2 2 ⟶ 6𝐶 2 +3 2 + 𝐸
87
b) Critères de correction:
1° Interprétation correcte de la situation
2° Utilisation correcte des outils de la chimie.
c. Grille de correction et barème de notation

Critère1 : Interprétation Critère 2 : Utilisation correcte des
correcte de la situation outils de la Chimie
Consigne 1 :
L’élève qui répond que L’élève qui justifie comment

l’oxygénation du sang l’oxygénation de l’hémoglobine
Choix et est défavorisée en cas du sang est défavorisée en cas
explication de de fièvre obtient 3pts. de fièvre obtient 3 pts.
la réaction qui
sera favorisée. En cas de fièvre, c’est la réaction
inverse qui sera favorisée donc la
En cas de fièvre, c’est la formation de dioxygène en vertu
réaction inverse qui sera de la loi de van t’ Hoff et loi
/6pts favorisée donc la générale de l’équilibre qui stipule
formation de dioxygène. que par élévation de la
température d’un système, on
favorise la réaction qui en
absorbe, donc en cas de fièvre,
/3pts
la réaction inverse sera favorisée.
𝑏( 2) ⟶ 𝑏+ 2
/3pts
88
Consigne 2 : L’élève qui identifie le L’élève qui donne des

CO comme cause qui a explications valables et
Equation et contribué à nuire la convaincantes pour justifier que
explication santé du nouveau-né le nouveau-né n’a pas été
prouvant que obtient 3 pts. ensorcelé, obtient 3pts.
le nouveau-né
n’a pas été Le nouveau-né n’a pas Possédant une grande affinité
ensorcelé. été ensorcelé. Sa santé a pour l’hémoglobine par rapport
été altérée par au dioxygène, le monoxyde de
/6pts l’aspiration d’une carbone (CO) remplace le
quantité non dioxygène sur l’hémoglobine du
négligeable de sang (Hb) selon la réaction :
monoxyde de carbone
(CO) en provenance du HbO2 + CO HbCO + O 2 et
four à pain. comme Kc est élevée, c’est la
formation de la
/3pts carboxyhémoglobine qui sera
favorisée d’où asphyxie interne
(donc détérioration de la santé
du nouveau-né).L’enfant n’a donc
pas été ensorcelé.
/3pts
89
Consigne 3 : L’élève qui donne les L’élève qui donne les équations
conséquences de la équilibrées de la combustion
Conséquences combustion incomplète incomplètes et complètes du
et explications et complète du benzène benzène, obtient 2 pts par
de la obtient 2 pts par type de équation
combustion combustion.
complète et La combustion incomplète du
incomplète du -La combustion benzène.
benzène. incomplète du benzène
9
produit le monoxyde de 𝐶6 6 + 2 ⟶ 6𝐶 +
2
/ 8pts carbone (CO) très 3 +E
2
toxique pouvant nuire la
santé de l’homme, des La combustion complète du
animaux et des plantes. benzène
15
- La combustion 𝐶6 6 + 2 ⟶ 6𝐶 2 +
2
complète du benzène 3 + 𝐸
2
produit du CO 2 et de
l’eau. Le CO 2 , en grande /4pts
quantité dans l’air,
pollue l’environnement
participant ainsi aux
changements climatiqu
/4 pts
Total par
/ 10pts /10pts
critère
Total /20pts
91
PALIER 2
93
I. COMPETENCE DU PALIER 2
Au terme du palier 2, l’élève sera capable de mobiliser ses ressources (S, SF et

SE) pour résoudre une situation- problème significative en rapport avec
l’équilibre entre ions et de la Chimie organique (phénol) en exploitant le
tableau périodique des éléments.
II. RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 2
- -Equilibre entre ions

- -Le phénol et polyphénols.
Imaginez des séquences de mise en situation contextualisées qui créent des

liens entre les apprenants et leurs environnements réels (économique,
familial, loisirs). En cas de doute, un exemple vous est proposé au N° VI
(p.207)
95
III. PLANIFICATIONS DETAILLEES
SEMAINE 1
DEGRE D’IONISATION ET CONSTANTE D’IONISATION
 -Définir le degré d’ionisation α - Partir de l’ionisation des acides

et la constante d’ionisation Ki. et des bases en solution
 -Donner la relation entre le aqueuse.
degré d’ionisation α et la
constante d’ionisation Ki.
 -Expliquer la dilution par le
degré d’ionisation.
 -Résoudre des exercices en
rapport avec le degré
d’ionisation α et la constante
d’ionisation Ki
96
Etablir les équations d’ionisation électrolytique des molécules suivantes :
a)NH4OH ⟶
b)H2SO4 ⟶
c)Mg(OH)2 ⟶
d)Fe2(SO4)3 ⟶
(support 1)
97
SEMAINE 2
IONISATION DE L’EAU ET PH DES SOLUTIONS AQUEUSES.
-Définir le produit ionique de l’eau. Partir de la loi d’action des masses
Interrogation N°1
RESSOURCES ABORDEES
- Définir le pH
- Donner l’échelle de pH
- Calculer le pH des solutions
acides et basiques sur base des
expressions mathématiques Insister sur l’influence de la dilution.
respectives.
- Résoudre des exercices y
relatifs
-Ecrire les acides conjugués des bases suivantes.
HSO4-, NH3, OH- et HCOO -
(support 2)
Le degré d’ionisation α de l’ammoniaque 10-2 M vaut 4.10-2 à une certaine

température. calcule son degré d’ionisation α si on porte la concentration de
la base à 10-4 M par dilution ?
(support 3)
98
SEMAINE 3
PH DES SOLUTIONS SALINES.
- -Déterminer la constante Exploiter la loi d’action des masses

d’hydrolyse des différents types
de sels.
- -Etablir les expressions
mathématiques de pH pour
différents types de sels.
- -Résoudre des exercices.
-Interrogation N°2
Soit les couples HF/F- (pKa =3,2) et HCN/CN- (pka= 9,2)
a)repère l’acide le plus fort ?
b) repère la base la plus forte ?
(support 4)
99
SEMAINE 4
PH DES SOLUTIONS TAMPONS ET INDICATEURS COLORES
-Définir une solution tampon. Exploiter les applications des

solutions tampons dans la vie
- -Etablir les expressions courante.
mathématiques de pH de
différents types de solutions
tampon.
- -Définir un indicateur
- -Etablir la zone de virage d’un
indicateur
- -identifier le choix de l’indicateur
Lire un document relatant les applications de l’effet tampon et répondre aux

questions posées.
Voir (support 5) dans le cahier des supports élève.

100
SEMAINE 5
NEUTRALISATIONS ACIDES-BASE
- -Définir la neutralisation Insister sur la formule fondamentale

- -Définir le point d’équivalence de la neutralisation au point
- -Etablir les expressions d’équivalence.
mathématiques des différents
types de neutralisations.
- -Résoudre des exercices en
rapport avec la neutralisation.
Interrogation N°3
Soit 100ml d’une solution d’acide sulfurique 0,01M,
détermine sa molarité et son pH si le volume de la solution est porté à 500ml.
(support 6)
101
SEMAINE 6
TRAVAUX PRATIQUES
Organiser les travaux pratiques

sur la neutralisation.
SEMAINE 7
LES PHENOLS
- -Etablir la structure du phénol Partir des propriétés du benzène.

- -Donner les propriétés physiques
et chimiques
- -résoudre des exercices
Complète et nomme les produits des réactions suivantes en utilisant chaque

fois le noyau aromatiques :
a) Chlorobenzène + CH3-Cl en présence deAlCl 3 ⟶
b) Nitrobenzène + HNO 3 en présence de l’acide sulfurique concentré ⟶
(support 7)
102
IV. DEVELOPPEMENT DES RESSOURCES
SEMAINE 1
III. EQUILIBRES ENTRE IONS
III.1.0. IONISATION DES ELECTROLYTES
Les électrolytes sont des espèces chimiques qui à l’état fondu ou dissout
laisse passer le courant électrique. Ils comprennent les acides, les bases et
les sels. Par le fait de dissoudre la molécule d’un électrolyte dans l’eau, il
apparaît deux fragments électrisés appelés ions.
H2O
NaCl Na+ + Cl-
Le fragment chargé positivement est appelé cations tandis que le fragment

chargé négativement est appelé anion.
Autrement dit, un électrolyte est toute substance dont la solution aqueuse

conduit le courant tandis qu’un non électrolyte est toute substance dont la
solution ne conduit pas le courant.
Les acides de formule générale HR, s’ionisent en libérant un radical d’acide

chargé négativement et un ou des protons H + qui se fixent par covalence
coordinative sur l’oxygène d’une molécule d’eau.
H+ + H 2 O H3 O +
Pour la facilité, nous continuerons cependant à écrire le proton isolement

soit H+, comme par exemple :
: 3;
3 4 3 + 4
:
𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 ;
103
: ;
𝐶 + 𝐶
: 2;
2 2 +
: 2;
2 4 2 + 4
Quant aux hydroxydes, ils se dissocient suivant un processus général :
MOH M+ + OH-
Exemple:
NaOH Na+ + OH-
NH4OH NH4+ + OH-
Cu(OH)2 Cu2+ + 2 OH-
Les sels de forme générale MR, se dissocient selon :
MR M+ + R-
Le processus général de dissociation des sels est le suivant :
MxRy x My+ + y Rx-
Exemples:
𝐶𝑎 4 𝐶𝑎2: + 2;
4
𝑎2 4 ⟶2 𝑎: + 2;
4
: ;
3 ⟶ + 3
𝐶𝑢( 3 )2 ⟶ 𝐶𝑢2: + 2 ;
3
Al2S3 2 Al3+ + 3 S2-

104
III.1.1.DEGRE D’IONISATION Α OU DE DISSOCIATION Α
En solution aqueuse, les électrolytes forts sont très ionisés, tandis que les
électrolytes faibles sont peu ionisés.
On appelle degré d’ionisation α d’un électrolyte, le rapport entre le nombre

n’ de molécules (ou de moles) ionisées et le nombre total n de molécules (
ou de moles) initialement dissoutes.
Mathématiquement, le degré d’ionisation est exprimé par la relation

suivante :
α
𝒏
n’ 𝒏
α : est le degré d’ionisation ou degré de dissociation ou coefficient de

dissociation ou facteur de dissociation.
n’ : est le nombre de molécules ionisées.
n : est le nombre de molécules initialement dissoutes ou introduites dans la

solution.
Le degré d’ionisation est aussi le rapport entre le nombre d’ions présents et le

nombre maximal d’ions présents si l’ionisation de l’électrolyte était totale.
Le degré d’ionisation α peut être exprimé en termes de concentration « C » :
𝐶 : 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑦𝑡𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖
𝐶: 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡𝑒

105
𝑜
𝐶 𝑜𝑢 𝑉 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
Le degré d’ionisation « α » varie de 0 (ionisation nulle) à 1 (ionisation

complète) ; il est d’autant plus voisin de l’unité que l’ionisation est complète.
En d’autres termes : Le degré d’ionisation α varie de zéro, si aucune molécule

n’est ionisée, à 1 si toutes les molécules le sont. Nous aurons donc toujours :
0 1
Exemple 1
Pour le chlorure de potassium (KCl) en solution décimolaire à température de

18°C, le nombre réel d’ions est de 85 + 85 alors que le nombre maximal d’ions
est 100 + 100
170
α 0,85
200
:
𝐶𝑙 ⟶ + 𝐶𝑙 ;
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑢 𝑑𝑒𝑝𝑎𝑟𝑡(𝑛) 100 0 0
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠 𝑒𝑠 (𝑛 ) 100 85 85 85
n’ 0,85 2
n 100 2
170
α 200
0,85
85
α 0,85
100
Exemple 2
Pour une solution d’acide acétique à 25°C, α= 0,013. C’est –à- dire que sur
1000 molécules dissoutes, 13 molécules sont ionisées.
106
; :
𝐶 3 𝐶 𝐶 3 𝐶 +
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑢 𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑡 100 0

𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠 𝑒𝑠 1000 13
987 13 13
n’ 13
n 1000
13
α 1000
0,013
III.1.2.FORCE DES ELECTROLYTES.
L’intérêt du degré d’ionisation réside dans le fait qu’il précise la force d’un
électrolyte dans les conditions données de température et de concentration ;
indique en effet la fraction dissociée en ions dans une solution.
En général, on dit qu’un électrolyte est fort lorsqu’il est dissocié dans une
large mesure en ses ions constitutifs et que par conséquent, se rapproche
de 1. Inversement, plus le degré d’ionisation , tend vers zéro, plus
l’électrolyte est faible.
Tout simplement, un électrolyte est d’autant plus fort que le degré

d’ionisation tend vers 1 tandis qu’un électrolyte est d’autant plus faible que
tend vers 0 .
Les acides (forts ou faibles) s’ionisent en libérant un ou plusieurs protons H+

tandis que les bases libèrent un ou plusieurs ions OH -
107
Acides forts Acides faibles Bases fortes Bases faibles

HI HF KOH NH4OH
HCl H2 S NaOH Amines
HBr HCN Ba(OH)2 Aniline
HNO3 HNO2 Ca(OH)2
H2SO4 H2SO3 Mg(OH)2
HClO 4 HClO
H2CO3
H3PO4
Presque tous les

acides organiques
(CH3-COOH, etc…)
III.1.3. APPLICATION DE LA LOI D’ACTION DES MASSES.
L’ionisation d’un électrolyte est un phénomène réversible et aboutit à un

équilibre homogène qui est régit par la loi d’action des masses est applicable
aux électrolytes faibles uniquement.
Soit un électrolyte faible Aa Bb qui s’ionise selon la réaction ci-après :
: ;
𝐵 𝑎 +𝑏𝐵
A l’équilibre, on définit une constante d’ionisation donnée par cette

relation :
108
[ ] [ ]
[ ]
est appelée constante d’ionisation à une température donnée.
[ : ] 𝑒𝑡 [𝐵 ; ] 𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑒𝑛 𝑖𝑜𝑛𝑠 :

et 𝐵 ;
à l’équilibre
exprimées en mol par litre (ou ions grammes par litre)
[ 𝐵 ] : les concentrations des substances non ionisées à l’équilibre en mol

par litre (ou molécule gramme par litre). La loi d’action des masses est donc
applicable aux électrolytes faibles mais n’est pas applicable aux électrolytes
forts puisque dans ce dernier cas, la concentration en s ubstances non ionisées
à l’équilibre avoisine zéro.
Lorsque l’électrolyte faible est un acide, la constante d’ionisation Ki devient Ka

appelé constante d’acidité.
Exemple : soit une solution d’acide faible Hr qui s’ionise comme suit :
:
𝑟 + 𝑟; (selon Arrhenius) ou
:
𝑟+ 2 3 + 𝑟 ; (selonBrönsted)
[ : ][ ; ]
𝑟
𝑖 𝑎
[ 𝑟]
[ ][ ]
Ou 𝑎 [ ]
Et lorsque l’électrolyte faible est une base, 𝑖 devient Kb appelé constante de

basicité
Exemple : soit une solution de base faible mOH qui s’ionise comme suit :
𝑚 𝑚: + ;
[ ][ ]
[ ]
109
III.1.4. RELATION ENTRE LE DEGRE D’IONISATION Α ET LA CONSTANTE

D’IONISATION D’UN ELECTROLYTE.
Il existe une relation mathématique étroite entre la constante d’ionisation

et le degré d’ionisationα.
Considérons un électrolyte faible AB dont une mole est dissoute dans V litre
deau. L’équation de dissociation partielle de l’électrolyte faible AB dans l’eau
est la suivante :
:
𝐵 + 𝐵;
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑢 𝑑𝑒𝑝𝑎𝑟𝑡 1 0 0
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑙 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 1 α α α
1;
concentration l quilibre
la constante d ionisation est donn e par la relation:
[ ][ ]
[ ]
(1)
*A l’équilibre, il y a dans la solution :
:
α mol d ions
;
α mol d ions
et (1 α) mol de non ionis
*La concentration à l’équilibre est :
[ :] :
mole de
[ ;] ;
mole de
110
1;
[ ] mole de non ionis s
En remplaçant dans l’équation (1) les concentrations de de A, B et Ab non

ionisées par leurs valeurs respectives, l’expression devient :
1;
2 2
1 𝑚𝑜𝑙
(2) 𝑜𝑢 𝑖𝑉 𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝐶
𝑉(1 ) (1 ) 𝑉(𝑙)
2
𝐶
𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 ( 3)
1
Quand on précise que l’électrolyte est faible, α devient négligeable devant 1

(α tend vers 0 ou 1 α 1)
lors l e pression (2) 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 :
𝑉 (1 )
𝑉
2
𝑖 𝑉
α √ 𝑖𝑉
Parallèlement, l’expression(3) de Ki devient
2
𝐶 (4)
111
2 𝐾
𝐾
α √
𝐾
N.B Pour le calcul de α, connaissant , on vérifie d’abord le rapport .
𝑖
𝑖 𝑙𝑒 𝑟𝑎𝑝𝑝𝑜𝑟𝑡
𝐶
2,5 10;3 , 𝑜𝑛 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑛 𝑔𝑙𝑖𝑔𝑒𝑟 α devant 1 (1 α
1, α tend vers 0)
2
𝐶 2
𝑙 𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝐶
1
2 𝐾
𝑖
α √
𝐶
𝑖
𝑖 𝑙𝑒 𝑟𝑎𝑝𝑝𝑜𝑟𝑡
𝐶
2,5 10;3 , 𝑜𝑛 𝑑𝑜𝑖𝑡 𝑟 𝑠𝑜𝑢𝑑𝑟𝑒 𝑙 𝑞𝑢𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑑𝑢 𝑠𝑒𝑐𝑜𝑛𝑑 𝑑𝑒𝑔𝑟
𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑙𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙 𝑑𝑒 α en e poitant l e pression 1;

.
(1 2
α) 𝐶
2
𝑖α 𝐶
2
𝐶+ 𝑖α i 0
Remarque
-si l’électrolyte est un acide, la constante devient 𝑎 𝑒𝑡 𝐶 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝐶𝑎

112
2
𝐶𝑎
𝑎
1
𝑎 𝑒𝑠𝑡 𝑎𝑝𝑝𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑖𝑡 𝑒𝑡 𝐶𝑎 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒
-si l’électrolyte faible est une base, la constante devient

𝑏 𝑒𝑡 𝐶 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝐶𝑏
2
𝐶𝑏
𝑏
1
𝑏 𝑒𝑠𝑡 𝑎𝑝𝑝𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑐𝑖𝑡 𝑒𝑡 𝐶𝑏 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒
Autre approche illustrant la relation entre le degré d’ionisation et la

constante d’ionisation
Considérons l’électrolyte faible AB de concentration C en solution aqueuse.
:
𝐵 + 𝐵;
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑢 𝑑𝑒𝑝𝑎𝑟𝑡 𝐶 0 0
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑙 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝐶 C C C
Or C = αC
[ ][ ]
[ ]
(1) or
[ :]
C
[ ;]
C
[ ] 𝐶 C
En remplaçant dans l’expression (1) Ki devient
C C
;C
or C = αC
113
C C
; C
C
(1; )
1;
III.1. 5. INFLUENCE DE LA DILUTION SUR LE DEGRE D’IONISATION ET REGLE

D’OSTWALD.
Nous exploitons la relation ci-après :
( 1; )
et 1;
-Larelation , nous permet de calculer le degré d’ionisation pour une

1;
concentration donnée si on connait la constante d’ionisation Ki.
-la relation 𝑉 ( 1; )
, permet de déterminer l’influence de la dilution sur
le degré d’ionisation. Si le volume V d’eau qui dissout la molécule – gramme
de l’électrolyte, il faut absolument que la valeur du rapport (1; )
augmente
puisque Ki reste invariable. Et cette condition ne peut se réaliser que si le
degré d’ionisation augmente.
-Si le volume devient infiniment grand le rapport ( 1; )

tend vers l’infini et α
tend vers la valeur maximale 1.
Règle de dilution ou règle d’Ostwald.
1° La dilution d’une solution d’électrolyte augment le degré d’ionisation de

l’électrolyte.
2° Dans les solutions extrêmement diluées, la dissociation de l’électrolyte est

pratiquement totale.
114
Cas des acides faibles Hr (Ki = Ka : constante d’acidité)
Soit un acide faible Hr qui s’ionise dans l’eau suivant la réaction ci -après :
:
𝑟 + 𝑟;
[ :] [𝑟; ]
[ 𝑟] 𝐶𝑎
[ :][ ; ]
𝑟
𝑎
[ 𝑟]
[ ]
𝑎 (5)
[ : ]2
𝑎 𝐶𝑎
[ :]
√ 𝑎 𝐶𝑎
Cas des bases faibles MOH (Ki = Kb : constante de basicité)
Soit un une base faible MOH qui s’ionise dans l’eau suivant la réaction ci -
après :
𝑚 𝑚: + ;
[𝑚: ] [ ;]
[𝑚 ] 𝐶
[𝑚: ][ ;]
[𝑚 ]
[ ;] 2
[ ;] 2
𝐶
115
[ ;]
√ 𝐶
Relation entre la relation (4) et la relation (5)
 Cas des acides faibles Hr
Soit la réaction d’ionisation de l’acide dans l’eau :
:
𝑟 + 𝑟;
[ ][ ] :]
𝑎 [ ]
et comme [ [𝑟; ] 𝑒𝑡 [ 𝑟] 𝐶𝑎
[ ]
𝑎 (x)
La relation (3) de l’acide faible 𝑎

1;
2
Comme l’acide est faible, 𝑎 1;
𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝑎 𝐶𝑎 𝑐𝑎𝑟 (1
) 1
2
𝑎 𝐶𝑎 (y)
[ : ]2
2
𝐶𝑎
𝐶𝑎
: ]2 2
[ 𝐶𝑎2
:] 2
[ √ 𝐶𝑎2
[ :]
𝐶𝑎
116
 Cas des bases faibles mOH
Soit la réaction d’ionisation de la base dans l’eau :
𝑚 𝑚: + ;
[ ][ ]
[ ]
et comme [𝑚: ] [ ;]
𝑒𝑡 [𝑚 ] 𝐶
[ ]
(t)
La relation (3) de l’acide faible 1;
2
Comme la base est faible, 𝑑𝑒𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡 𝐶 𝑐𝑎𝑟 (1 )
1;
1
2
𝐶 (z)
[ ] 2
𝐶
[ ;] 2 2 2
𝐶
[ ;] √ 2 2
𝐶
[ ;]
𝐶
117
Ionisation des polyacides
Elle se fait par des étapes successives dont la 1 ère est toujours la plus
importante. A chaque dissociation correspond une constante d’équilibre.
Exemples : ionisation de H3PO4 (acide phosphorique)
: ;
3 4 + 2 4
[ ][ ]
𝑎1 [ ]
0,75 10;2 (𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒)
; : 2;
2 4 + 4
[ ][ ]
𝑎2 [ ]
0,62 10;7 ( 𝑡𝑟 𝑠 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒)
2; : 3;
4 + 4
[ ][ ]
𝑎3 [ ]
10;12 ( 𝑒 𝑐𝑒𝑠𝑠𝑖𝑣𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒)
Plus Ka est grand, plus l’acide est fort. On peut combiner les 3 constantes
d’acidité pour obtenir une constante globale.
[ ][ ] [ ][ ] [ ][ ]
𝑎1 𝑎2 𝑎3 [ ] [ ] [ ]
0,75 10;2 0,62 10;7 10;12
0,465 10;21
118
Remarque :
-Si la valeur deα est donnée, il ne faut pas la négliger au dénominateur

(1 ) pour le calcul de la valeur de la valeur de Ki ou de la concentration.
-Pour déterminer le degré d’ionisation , la relation ( 1; )

doit être
ramenée à une mole afin de trouver le volume correspondant
Exercice d’application
1. Connaissant Ka de l’acide acétique= 1,8. 10 -5, déterminer le degré

d’ionisation de l’acide lorsqu’on dissout :
a) 0,06 g de CH3COOH dans 100 Cm3 d’eau.

b) 0,06 g de CH3COOH dans 250 Cm3 d’eau
c) 0,06 g de CH3COOH dans 500 Cm3 d’eau
d) 0,06 g de CH3COOH dans 1000 Cm3 d’eau
e) En comparant les valeurs de obtenues, quelles conclusions pouvez-
vous tirer ?
N.B on suppose que la variation de volume est négligeable.
Solution
𝑀𝑚 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 60 𝑔
; :
𝐶 3 𝐶 𝐶 3 𝐶 +
[ ; ][ ]
𝑎 [ ; ]
1,8 10;5
C
a 1;
a) 𝑚 ; 0,06 𝑔 𝑉 100 𝐶𝑚3 0,1𝑙

119
m
Ca
Mm
1 0,06 g
A.N :Ca 60 g 0,1𝑙
10;2 mol⁄l
a
v rifions si le rapport 2,5 10;3
Ca
1,8 10;5
1,8 10;3
10;2
1,8 10;3 2,5 10;3 ,on peut négliger au dénominateur c-à-

d 𝑞𝑢𝑒(1 ) 1
2
La relation 𝑎 devient 𝑎 𝐶𝑎
1;
𝑎
α √
𝐶𝑎
1,8 10;5
α √ 4,24 10;2
10;2
ou encore
( 1; )
et comme l’acide acétique est faible, (1 ) 1
La relation devient
2
𝑉
2
𝑖 𝑉
α √ 𝑖𝑉
120
On doit ramener la quantité à une mole pour trouver le volume

correspondant.
𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 60 𝑔
60 𝑔 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙𝑒
1 𝑜𝑙𝑒 0,06
0,06 𝑔 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 60
10;3 𝑚𝑜𝑙𝑒
10;3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 100Cm3

100 1 𝑜𝑙𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 10 𝑜𝑙𝑒
100000 𝑐𝑚3
100 𝑙
α √ 𝑖𝑉
A.N : α1 √1,8 10;5 100 4,24 1O ;2
b) On applique la même procédure, en cherchant, le volume correspondant

à une mole.
10;3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 250 Cm3

250 𝐶𝑚3 1 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶
10;3 𝑚𝑜𝑙
250000 𝑐𝑚3 250 𝑙
α √ 𝑖𝑉
A.N : α2 √1,8 10;5 250 6,7 1O ;2
Ou encore on peut passer par
𝐾 1 0,06 g
α2 √ 𝑒𝑡 Ca 60 g 0,25 𝑙
4 10;3 mol⁄l
121
1,8 10;5
α2 √ 6,7 10;2
4 10;3
C) même procédure pour v =500ml = 0,5
10;3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 0,5 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3

0,5 𝑙 1 𝑜𝑙𝑒
𝐶 10 𝑜𝑙𝑒
250000 𝑐𝑚3 500 𝑙
α √ 𝑖𝑉
A.N : α3 √1,8 10;5 500 9,4 1O ;2
d) même procédure pour v =1000ml = 1
10;3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 1 l
1𝑙 1 𝑜𝑙𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 1000 𝑙
10 𝑜𝑙𝑒
α √ 𝑖𝑉
A.N : α4 √1,8 10;5 1000 13,4 1O ;2
e) en analysant les valeurs de α , on voit que la valeur de α, augmente au fur

et à mesure que le volume augmente. En vertu de cela, nous concluons que la
dilution d’une solution d’électrolytes augmente le degré d’ionisation de
l’électrolyte : c’est la loi d’Ostwald.
2. Déterminer le degré d’ionisation de l’acide cyanhydrique (HCN) en solution

décimolaire sachant que la constante d’ionisation est 7.10 -10.
122
Solution :
: ;
𝐶 + 𝐶
Ou
: ;
𝐶 + 2 3 + 𝐶
𝐶𝑎 10;1 𝑀 𝑒𝑡 𝑎 7 10;10
C
a 1;
terminons d abord si le rapport 2,5 10;3

C
𝟕 ;𝟗
C
𝟕 2,5 10;3 , on peut négliger au
dénominateur c-à-d (1 ) 1
2
La relation 𝑎 1;
devient 𝑎 𝐶𝑎
𝑎
α √
𝐶𝑎
α √𝟕 8,37 10;5
10
3. On dissout 50 g d’acide acétique dans l’eau pour obtenir un litre d’une

solution. Sachant que Ka de cette solution est 1,85. 10 -5 :
a) Déterminer le degré d’ionisation
b) Déterminer la concentration de toute les espèces chimiques en solution.

123
Solution :
𝑀𝑚 𝑑𝑒 𝐶 3 𝐶 60 𝑔 𝑚 50 𝑔
m
Ca
Mm
1 50 g
A.N :Ca 0,8 mol⁄l 0,8 M
60 g 1𝑙
2
𝑎 𝐶𝑎𝑐𝑎𝑟 2,5 10;3
1; C
v rifions si le rapport C 2,5 10;3
1,8 10;5
2,25 10;5
8 10;1
2,25 10;5 2,5 10;3 ,on peut négliger au dénominateur c-à-d (1 )

1
2
La relation 𝑎 1;
devient 𝑎 𝐶𝑎
𝐾
α √
1,8 10;5
α √ 4,8 10;3
8 10;1
; :
𝐶 3 𝐶 𝐶 3 𝐶 +
:]
[ α Ca 4,8 10;3 0,8 3,84 10;3 mol⁄l
:] ;]
[ [𝐶 3 𝐶 3,84 10;3 mol⁄l
[𝐶 3 𝐶 ] 𝐶𝑎 α Ca (1 α)Ca
(1 4,8 10;3 )0,8 0,796 mol⁄l

124
4. L’acide acétique a une constante d’ionisation Ka= 1,8.10 -5. Si on veut que
son degré d’ionisation soit 0,03, quelle masse d’acide doit- on dissoudre
dans 250 cm3 ?
Solution :
; :
𝐶 3 𝐶 𝐶 3 𝐶 +
𝑎 1,8 10;5
α 0,03
250 10;3 𝑙
𝑎 1;
2
𝐶𝑎 𝑎 (1 )
𝑎 (1 )
𝐶𝑎 2
1,8 10;5 (1 0,03)

: 𝐶𝑎 1,94 10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
(0,03)2
𝑛 𝐶 𝑉 1,94 10;2 250 10;3 4,85 10;5 𝑚𝑜𝑙𝑒
𝑀𝑚 𝐶 3 𝐶 60𝑔
𝑚 𝑛 𝑀𝑚 4,85 10;5 60 𝑔 0,291 𝑔
Ou
m
Ca
Mm
𝑚 𝑀𝑚 𝐶𝑎 𝑉 0,291 𝑔
125
5. A une solution de 100ml d’acide faible, on ajoute 800 ml d’eau.
a) Par combien son degré d’ionisation est – il multiplié ?
b)Par combien la concentration des ions hydronium est –elle multipliée ?
6. Une solution decimolaire d’acide faible Hr a un degré d’ionisation

2,5 .
a) Déterminer la constante d’acidité Ka
b) Déterminer la concentration des ions H + et r-.
c) Déterminer la concentration de l’acide non ionisée.
7. Ecrire les équations de dissociation des molécules suivantes :
H3PO3, HCN, HClO 3, H3AsO4, H2C2O4, H3PO4 , H2S, H2CO3.
8.On dissout 0,006 g d’acide acétique dans l’eau pour obtenir un litre de
solution. Quand l’équilibre est atteint, on constate que 0, 003 g ont été ionisé.
a) Déterminer la concentration de toutes les espèces chimiques en solution.
b) Déterminer la constante d’ionisation de l’acide.
c) Déterminer le degré d’ionisation de cet acide.
9. a) Dans quelles conditions un acide faible est – il totalement ionisé ( 1)?
b) Dans quelles conditions un acide faible n’est-il pratiquement pas ionisé

( 0)?
10. Soit une solution d’acide faible monofonctionnelle Hr, on ajoute un

volume d’eau égal à 15 fois son volume initial. De combien est –il multiplié
ou divisé?
126
SEMAINE 2
III.2. IONISATION ET PRODUIT IONIQUE DE L’EAU
L’eau pure que nous avons considérée comme non conductrice présente
cependant une conductivité électrique très faible.
L’eau s’ionise faiblement selon l’équation :
: ;
2 +
Pour 550.000.000 millions de molécules d’eau dissoutes, une seule molécule

s’ionise et la mesure indique que le degré d’ionisation de l’eau est de
;10
18 10 .
: ;
2 +
ou
[ ][ ]
[ ]
[ : ][ ;] [ ] or [ ] est pratiquement une constante

2 2
[ : ][ ;]
Calculons la concentration des ions

: ;
et O contenue dans un litre d eau pure 25 C
Des mesures expérimentales ont montré qu’à 25°C, 18 10;10 mol sont
ionisées pour une mole d'eau( 2 )dissoute
: ;
2 +
1 mole 18 10;10 18 10;10
Si on a 1litre d’eau pure (1l = 1000 kg = 10;3 𝑔) .

127
1000
𝑛 18
On aura :
𝑖 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2 18 10;10 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠 𝑒
1000 18 10 10
𝑙𝑜𝑟𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2
18 18
10;7 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑠 𝑒
: ;
La concentration des ions 𝑒𝑡 se trouvent en quantité égale.
:] ;]
[ [ 10;7 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
:][ ;]
Donc le produit [ 10;14
est une constante appelée produit ionique de l’eau et elle est égale à
;14
10 .
N.B
Pour les autres solutions aqueuses (acides, bases, sels,…) le produit

[ : ][ ; ]est toujours égal à10;14 mais [ : ] [ ;]
.
:] 10 ;] 10
[ 𝑒𝑡 [
[ ] [ ]
128
III.3. PH DES SOLUTIONS AQUEUSES
A. Définition du pH
La notion de pH introduite par le savant Danois Sorensen vers 1900,

représente le logarithme décimal de l’inverse de la concentration des ions :
ou 3 : à l’équilibre traduit par cette expression mathématique
1
𝑝 𝑙𝑜𝑔 [ ]
:]
𝑝 log[ 3
ou
1
𝑝 𝑙𝑜𝑔 [ ]
:]
𝑝 log[
Par exemple, la concentration des ions : dans l’eau pure à 25°C estde
10;7 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙, donc le 𝑝 de l eau pure sera donn e par cette relation
:] :]
𝑝 log[ or[ 10;7 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
𝑝 log 10;7 7
Comme on a défini le pH, on peut définir aussi le 𝑝 qui représente

;
lelogarithme décimal de l’inverse de la concentration des ions traduit
par l’expression :
;]
𝑝 log[
Le 𝑝 𝑒𝑡𝑙𝑒 𝑝 sont liés entre eux par cette expression mathématique :
𝑝 +𝑝 14
𝑝 14 𝑝
129
𝑝 14 𝑝
Exemple 1
:
Quel est le pH d’une solution dont la concentration en ions 3 est de
10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ?
Solution :
:]
[ 3 10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
𝑝 log 10;2 2
Exemple 2
:
Quel est le pH d’une solution dont la concentration en ions 3 est de
5.10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ?
Solution :
:]
[ 3 5 10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
𝑝 log 5 10;2
𝑝 (log 5 𝑙𝑜𝑔10;2 )
𝑝 (log 5 2 log 10)or log 5 = 0,69
𝑝 0,69 + 2 1,31
Exemple 3
:
Quelle est la concentration en ions 3 d’une solution dont le pH= 3 ?
Solution
:]
𝑖 𝑙𝑒 𝑝 3 [ 3 10;𝑝
130
:]
[ 3 10;3
:]
[ 3 10;3 𝑀
Exemple 4
: ;
Quelle est la concentration en ions 3 𝑒𝑡 en ions d’une solution dont
le pH= 2,3.
Solution.
:]
𝑖 𝑙𝑒 𝑝 2,3 [ 3 10;𝑝
:]
[ 3 10;2,3
:]
[ 3 100,7 10;3 𝑜𝑟 log 0,7 𝑒𝑡 5
:]
[ 3 5 10;3 𝑀
: ][ ;]
[ 10;14
;] 10
[ [ ]
;] 10
[ [5 10 ]
2 10;12 𝑀
B.Echelle de pH
;
-Une solution dont le pH 7 est acide, elle contient aussi des ions mais
en quantité inférieure à celle des ions :
-Une solution dont le pH 7 est neutre, la quantité des ions

:
𝑒𝑡 ;sontégales.
:
-Une solution dont le pH 7 est basique, elle contient aussi des ions mais
;
en quantité inférieure à celle des ions .
131
Le pH varie alors de o à 14.
0 7 14
pH inférieur à 7 pH supérieur à 7
Milieu acide Milieu basique

Milieu neutre
Résumé
 pH 7 et 𝑝 7 solutions acides
:]
[ 10;7 [ ;]
10;7
 𝑝 7 et 𝑝 7 solutions neutres.
:]
[ 10;7 [ ;]
10;7
 pH 7 et 𝑝 7 solutions basiques ou alcalines
:]
[ 10;7 [ ;]
10;7
C. Détermination du pH des solutions types par calcul.
Elle se fait soit par calcul, soit par un indicateur coloré ou un appareil appelé
(pH mètre). Le pH joue un rôle très important dans de nombreux
phénomènes chimiques, physiologique et sociologiques.
Lorsqu’on connaît la concentration d’une solution acide ou basique et

éventuellement le pK de l’acide ou de base, il est possible d’en déterminer le
𝑝 par calcul.
La connaissance et la détermination du pH sont des problèmes d’une grande

importance notamment dans diverses réactions, dans les industries
alimentaires, dans la biochimie des sols, dans les réactions biochimiques des
êtres vivants.
132
La flore d’un sol acide est très différente de celle d’un sol calcaire. Le pH du
sang, de l’urine, du chyme dans les différentes parties du système digestifs,
doivent présenter des valeurs bien déterminées sous peine de troubles
graves. Les bactéries se développent dans des limites étroites de pH. Une
bière est caractérisée par son pH. Dans le domaine de la chimie analytique et
chimie industrielle, certaines réactions sont conditionnées par le pH.
a. pH d’une solution acide.
On peut déterminer le pH d’une solution acide à partir des concentrations Ca

et des constantes d’ionisation 𝑎 Nous distinguons les solutions d’acides
forts et d’acides faibles.
1° le pH d’une solution d’acide fort HR ou HA
Pour les solutions d’acides forts HR ou HA, le degré d’ionisationα, est voisin de
l’unité (α 1) . La concentration de l’acide Ca devient égale à la
concentration en ions H+.
lSoit une solution d’acide fort HR ou HA qui se dissocie selon l’équation:
: ;
⟶ + 𝑠𝑒𝑙𝑜𝑛 𝑟𝑟𝑕 𝑛𝑖𝑢𝑠
: ;
⟶ + 𝑠𝑒𝑙𝑜𝑛 𝑟𝑟𝑕 𝑛𝑖𝑢𝑠
𝑜𝑢
: ;
+ 2 ⟶ 3 + 𝑠𝑒𝑙𝑜𝑛 𝐵𝑟 𝑛𝑠𝑡𝑒𝑑
: ;
+ 2 ⟶ 3 + 𝑠𝑒𝑙𝑜𝑛 𝐵𝑟 𝑛𝑠𝑡𝑒𝑑
La formule ci- après nous permet de déterminer le pH.
:]
𝑝 log[
ou
133
:]
𝑝 log[ 3
Dans une solution d’acide fort, on peut considérer que la dissociation est
totale, le degré d’ionisation α tend vers 1.
[ :]
α CA Or α 1
[ :]
CA
𝑜𝑢
[ :]
3 𝐶
:]
𝑝 log[
𝑜𝑢
:]
𝑝 log[ 3
𝑯 car α 1
Exemple 1.
Quelle est la valeur du pH d’une solution de HCl 4.10 -3 M ?
Solution :
HCl est un monoacide fort, il se dissocie en ions H + et en ions Cl - selon

l’équation :
:
𝐶𝑙 ⟶ + 𝐶𝑙 ;
𝐶𝑎 4 10;3 𝑀
𝑝 log 𝐶𝑎 car α 1
𝑝 log 4 10;3
134
𝑝 3 log 4
𝑝 3 0,6 2,4
Exemple 2 :
Quel est le pH d’une solution d’acide nitrique HNO 3 à 10 g/ l ?
Solution :
Mm HNO3 = 63 g/ mol
10 𝑔⁄𝑙 𝑀
10
𝑀 63
0,16 𝑀 16 10;2
: ;
3 ⟶ + 3
𝑝 log 16 10;2
𝑝 log 16 10;2 2 1,2 0,8
Remarque :
Pour les polyacides forts de formule H xR :
: ;
⟶ +
𝑝 log 𝐶𝑎
N.B :
135
Pour limiter les erreurs de calculde pH, on préfère utiliser la normalité N au

lieu d’utiliser la molarité en exploitant la relation ci –après :
N=n.M.
𝑜𝑢𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑛𝑎𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒𝑠 𝑛 1 𝑀 (𝐶𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑙, 3, 𝐶𝑙 4 )
𝑜𝑢𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑜𝑙𝑦𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒𝑠 𝑛 2 2𝑀( 2 4 )
Exemples :
1. Quel est le pH d’une solution de H 2SO4 à 5.10-2 mol/l ?
Solution :
2 4est un polyacide fort α 1
: 2;
2 4 ⟶ 2 + 4 𝑛 2
𝑝 log 𝐶𝑎
𝐶𝑎 5 10;2 𝑀, 1 𝑒𝑡 2
𝑝 log 2 5 10;2
𝑝 log 10 10;2
𝑝 log 10;1
𝑝 1
𝑜𝑢𝑟 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑟𝑟𝑒𝑢𝑟𝑠, 𝑜𝑛 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑝𝑎𝑠𝑠𝑒𝑟 𝑝𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑡
: 2;
2 4 ⟶ 2 + 4
𝑛 2 𝑒𝑡 𝑀 5 10;2
𝑛𝑀 2 5 10;2 10;1
136
𝑝 log 𝑎
𝑝 log 10;1
𝑝 1
Exemple:
Quel est le pH d’une solution de HNO3 contenant 0,025 g dans 2litres ?
Solution :
: ;
3 ⟶ + 3 𝑀𝑚 𝑑𝑒 3 63 𝑔
𝑚 0,025
𝑛
𝑀𝑚 63
𝑚
𝐶𝑎 2 10;4 𝑀
𝑀𝑚 𝑉
3 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑡 α 1
n 1
N 1 M
N M 2 10;4
𝑝 log 𝑎
𝑝 log 2 10;4
𝑝 4 log 2
𝑝 4 0,3 3,7
2° pH d’une solution d’acide faible : Hr ou Ha.

137
La dissociation d’un acide faible n’étant pas complète, le degré de dissociation

α ne peut plus être égal à ou proche de l’unité et la relation [ : ] CA n’est
plus valable. Il faut faire appel à une autre relation dont on pourra déduire
une valeur plus correcte de concentration en H +.
Considérons l’équation de dissociation d’une solution d’acide faible Hr ci –

après :
:
𝑟 + 𝑟;
Appliquons la loi d’action des masses aux acides faibles Hr
Déterminons, la constante d’acidité Ka :
[ ][ ]
[ ]
[ :] [𝑟; ]𝑒𝑡[ 𝑟] 𝐶
[ ]
[ : ]2
𝑎 𝐶𝑎
[ :]
√ 𝑎 𝐶𝑎
:]
[ ( 𝑎 𝐶𝑎)1/2
:]
𝑝 log[
𝑝 log( 𝑎 𝐶𝑎)1/2
𝑯 𝒈 or𝑝 𝑎 log 𝑎
𝑯
138
N.B : pour les polyacides, on ne tient compte que de la 1 ère constante

d’ionisation dont la dissociation est plus importante que la deuxième ou la
troisième.
Exemples 1 :
Quel est le pH d’une solution 0,01M d’acide acétique dont Ka = 1,85.10-5 ?
Solution :
𝐶𝑎 10;2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 10;2 𝑀
𝑎 1,85 10;5
𝑝𝑘𝑎 log 𝑎 𝑝𝑘𝑎 log 1,85 10;5 4,73
1 1
𝑝 2
𝑝 𝑎 2
log 𝐶
1 1
𝑝 2
4,73 2
log 10;2
𝑝 3,365
Exemple 2 :
Quel est le pH d’une solution d’acide nitreux 0,1M dont le pka = 3,4 ?
Solution :
: ;
2 + 2
𝑜𝑢
: ;
2 + 2 3 + 2
𝐶𝑎 10;1 𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1
𝑝𝑘𝑎 3,4
139
1 1
𝑝 2
𝑝 𝑎 2
log 𝐶
1 1
𝑝 2
3,4 2
log 10;1
𝑝 1,7 + 0,5 2,2
𝐸 𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒 3 :
Soit une solution d’un monoacide faible Ha de concentration molaire Ca. On

dilue 10 fois cette solution c-à–d, on multiplie le volume par 10 en ajoutant de
l’eau distillée. De combien le pH va-t-il augmenter ou diminuer ?
b) pH d’une solution basique.
On peut calculer le pH des solutions basiques en partant des concentrations et

de la constante d’ionisation Kb. Dans ce cas, on va distinguer des bases fortes
et des bases faibles. Le pH d’une solution basique sera déduit à partir de cette
relation :
𝑯+ 𝑯 𝟒
𝑝 14 𝑝
𝑝 14 𝑝
1°pH d’une solution basique forte (MOH).
Pour les solutions de base fortes MOH, le degré d’ionisation est voisin de
l’unité, la concentration de la base Cb est égal à la concentration en ions OH -.
[ ;]
αC Or α 1
[ ;]
C
;] ;]
𝑝 log[ 𝑜𝑟[ αC α 1
140
𝑝 log C
p + pO 14
p 14 pO
p 14 + log C 𝑒𝑡𝐶𝑏 𝑒𝑠𝑡 𝑒 𝑝𝑟𝑖𝑚 𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
Pour le cas des pol bases, M(O ) , elles sedissocient selonl quation:
: ;
M(O ) ⟶ M + O (cas de Ca(OH)x, Mg(OH)x, etc…)
αC αC α 1 car la base est un letrol te fort
[ ;]
α C
[ ;]
C
;]
𝑝 log[
𝑝 log C
p + pO 14
p 14 pO
𝟒+
N.B :
Pour limiter les erreurs dans le calcul de pH, on préfère souvent passer par la
normalité en exploitant la relation ci- après : 𝑛 𝑀
pH= 14 + log Nb
141
Exemple 1 :
Quel est le pH d’une solution centimolaire d’hydroxyde de sodium (NaOH) ?
Solution
𝑎 𝑎: + ;
[ ;]
αC 𝑜𝑟 α 1
;]
[ 𝐶 10;2 M
p 14 + log 𝐶𝑏
p 14 + log 10;2
p 14 2 12
Ou
En passant par la normalité :
𝑎 𝑎: + ;
( 𝑎 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑏𝑎𝑠𝑒)
𝐶 10;2 M
n M or n 1
N M 10;2
𝑝 14 + log
𝑝 14 + log 10;2
𝑝 14 2 12
142
Exemple 2
Quel est le pH d’une solution 10;3 𝑀 de Mg(OH)2 ?
Solution
𝑀𝑔( )2 𝑀𝑔2: + 2 ;
𝐶 10;3 M 2
α 1
[ ;]
α C 𝑜𝑟 α 1 et 2
;]
[ 2 C 𝑜𝑟 𝐶 10;3 𝑀
;]
[ 2 10;3
;]
𝑝 log[
𝑝 log 2 10;3
p + pO 14
p 14 pO
p 14 + log 2 10;3
p 14 + log 2 + 𝑙𝑜𝑔10;3 𝑜𝑟 log 2 0,3
p 11 + 0,3 11,3
𝑛 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑝𝑎𝑠𝑠𝑒𝑟 𝑝𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑡
𝑀𝑔( )2 𝑀𝑔2: + 2 ;
𝒏 𝑴 10;3
143
𝑛𝑀
2 10;3
p 14 + log
p 14 + log 2 10;3 11,3
2° pH des solutions de bases faibles.
Comme la dissociation des bases faibles n’est pas complète, le degré

d’ionisation α n’est plus voisin de l’unité. La relation ci-après : [ ; ] αC
n’est plus valable, il faut donc une autre relation pour déduire la valeur
correcte de la concentration en ions OH- de la base faible.
Considérons l’équation de dissociation de la solution de base faible mOH.
𝑚 𝑚: + ;
𝐸𝑛 𝑎𝑝𝑝𝑙𝑖𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡 𝑙𝑎 𝑙𝑜𝑖 𝑑 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑠 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒𝑠, 𝑜𝑛 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑒𝑛𝑡:
[ ][ ]
[ ]
avec
[ ;] [𝑚: ]𝑒𝑡[𝑚 ] 𝐶
[ ]
[ ;] 2
𝑏 𝐶𝑏
[ ;]
√ 𝑏 𝐶𝑏
;]
[ ( 𝑏 𝐶𝑏)1/2
;]
pO log[
pO log( 𝑏 𝐶𝑏)1/2
144
1
pO 2
log( 𝑏 𝐶𝑏)
pO 𝒈 or 𝑝 𝑏 log 𝑏
𝑯+ 𝑯 𝟒
𝑝 14 𝑝
𝑯 𝟒+ + 𝒈 or
𝑯 𝟒 + 𝒈
Exemple:
Quelle est la valeur du pH d’une solution millimolaire d’ammoniaque

(NH4OH) dont pKb = 4,73 ?
Solution :
;𝟑
𝑴 𝟒, 𝟕𝟑
𝑯 𝟒 + 𝒈
;𝟑
𝑯 𝟒 𝟒, 𝟕𝟑 + 𝒈
𝑯 , 𝟑𝟓
145
1. Une solution décimolaire d’acide benzoïque possède un degré

d’ionisation α 0,025
a) Quel est le pH de cette solution ?

b) Déterminer la concentration de toutes les espèces chimiques en
solution.
c) Déterminer la constante d’ionisation de l’acide.
2. Quel volume d’eau doit-on ajouter à 100ml d’une solution de HCl dont
le pH= 2,3 pour que le pH passe à 2,7 ?
3. On mélange 100 ml d’une solution de HCl dont le pH= 1,3 avec 500 ml
d’une solution de HCl. Le pH du mélange est de 1,7.
Calculer la normalité de la 2è solution.
4. Calculer la masse de KOH qu’il faut dissoudre par litre de solution pour
que celle- ci ait un pH= 12,7.
5. On dissout 0,1mol d’acide formique dans un litre d’eau. Le pH de la
solution est de 2,4.
a) Donner l’équation de la réaction qui se produit dans l’eau.
b) Déterminer la concentration de toutes les espèces chimiques en

solution.
c) Calculer la constante d’ionisation de l’acide.
d) Déterminer le degré d’ionisationα en .
6. Quelle masse de Ca(OH) 2 faut- il dissoudre dans 500 ml pour avoir une
solution de pH= 12,7 ?
Etc…
146
SEMAINE 3
III.4.HYDROLYSE DES SELS.
Avant de faire le calcul du pH d’une solution saline, il est commode de bien

comprendre la notion d’hydrolyse des sels. On sait que l’eau décompose
parfois les sels qu’elles dissout.
L’hydrolyse est la décomposition des sels par l’eau. Il est à noter que les sels
provenant des bases fortes et des acides forts ne subissent pas l’hydrolyse.
Exemples :
-Le NaCl provenant de NaOH et de HCl
-Le KNO3 provenant de KOH et de HNO 3
Par contre subissent l’hydrolyse des sels issus des mélanges ci- après :
- un sel issu d’un acide faible et d’une base forte (Mr).
- un sel issu d’acide faible et de base faible (mR)
- un sel issu d’acide faible et de base faible.
L’ionisation de l’eau en ions H + et OH- et la faible valeur de la constante

d’ionisation Ka et Kb expliquent l’hydrolyse.
4.1. Hydrolyse d’un sel d’acide faible et de base forte (sel Mr).
a. Equation d’hydrolyse.
Le sel Mr d’acide faible Hr et de base forte MOH s’ionise presque totalement

en solution aqueuse :
𝑀𝑟 ⟶ 𝑀: + 𝑟; (1)
147
A cause de l’ionisation de l’eau au sein de la solution, des ions : et des ions

𝑟; qui ne peuvent pas subsister, se combinent pour former l’acide 𝑟 peu
ionisé :
:
+ 𝑟; 𝑟 (2)
:
Suite à la disparition des ions , l’équilibre
: ;
2 + (3) est troublé : il faut qu’une nouvelle masse se dissocie
pour que le produit [ : ][ ; ] 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑔𝑎𝑙 10;14 et dans la solution il aura
;
prédominance des ions 𝑠𝑢𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑠 :.
En combinant, en une seule équation, les équations (1), (2) et (3), on obtient :
𝑀𝑟 𝑀: + 𝑟;
:
+ 𝑟; 𝑟
: ;
2 +
𝑀: + 𝑟; + 2 𝑀: + 𝑟 + ;
Après avoir éliminé les ions𝑀: , on obtient :
𝑟; + 2 𝑟+ ;
(4)
Conclusion :
L’hydrolyse d’un sel d’acide faible et de base forte rend la solution alcaline
(donc basique).
b. constante d’hydrolyse Kh
L’équation (2) nous permet de tirer Ka :

148
[ ][ ]
𝑎 [ ]
(5) avec Ka : constante d’ionisation de l’acide Hr.
L’équation (4) de l’hydrolyse:
𝑟; + 2 𝑟+ ;
[ ][ ]
[ ][ ]
or[ 2 ]𝑒𝑠𝑡𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 , 𝑑 𝑜 𝑛𝑜𝑢𝑠𝑡𝑖𝑟𝑜𝑛𝑠 :
[ ][ ]
[ ]
(6) avec : constante d’hydrolyse du sel Mr.
On sait que :
: ][ ;]
[ 10;14 (7),
En divisant membre à membre la relation (7) par la relation (5), nous

obtenons :
𝐾 [ ][ ] [ ][ ]
𝐾 [ ][ 𝑟 ] [ ]
[ 𝑟]
𝐾 [ ][ ]
[ ]
(8), en comparant (6) et (8), on tire :
𝐾
𝐾 10
𝐾
𝑜𝑟 10;14 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐾
(9)
Conclusion :
La constante d’hydrolyse est égale au quotient du produit ionique de l’eau

par la constante d’ionisation de l’acide.
149
Exemple :
Calculer la constante d’hydrolyse de l’acétate de sodium (CH 3-COONa) dont Ka

= 1,85.10-5.
Solution :
;
𝐶 3 𝐶 𝑎 ⟶ 𝐶 3 𝐶 + 𝑎:
; ;
𝐶 3 𝐶 + 2 𝐶 3 𝐶 +
𝑜𝑢 𝑡𝑜𝑢𝑡 𝑠𝑖𝑚𝑝𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡
;
𝐶 3 𝐶 + 𝑎: + 2 ⟶ 𝐶 3 𝐶 + 𝑎: + ;
10;14
5,4 10;10
1,85 10;5
4.2. L’HYDROLYSE D’UN SEL D’ACIDE FORT ET DE BASE FAIBLE (SEL MR)
a. équation d’hydrolyse.
Le sel mR s’ionise presque totalement en solution aqueuse selon l’équation ci-

après :
𝑚 ⟶ 𝑚: + ;
(1)
A cause de l’ionisation de l’eau au sein de la solution, des ions 𝑚: et des ions

;
qui ne peuvent pas subsister, se combinent pour former la base𝑚
peu ionisé :
: ;
+ 𝑚 (2)
;
A la suite de la disparition des ions , l’équilibre
150
: ;
prédominance des ions : 𝑠𝑢𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑠 ;
.
En combinant en une seule équation, les équations (1), (2) et (3), on obtient :
𝑚 ⟶ 𝑚: + ;
𝑚: + ;
𝑚
: ;
2 +
𝑚: + ;
+ 2
;
+𝑚 + :
;
Après avoir simplifié les ions on obtient :
𝑚: + 2 𝑚 + :
(4)
Conclusion :
L’hydrolyse d’un sel d’acide fort et de base faible rend la solution acide.
b. constante d’hydrolyse K h
Par un raisonnement identique à celui du paragraphe précèdent, nous

tirons de l’équation d’hydrolyse :
𝑚: + 2 𝑚 + :
[ ][ ]
[ ]
𝐾 10
𝐾
𝑜𝑟 10;14 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐾
Conclusion :
151
La constante d’hydrolyse est égale au quotient du produit ionique de l’eau

par la constante d’ionisation de la base.
4.3. L’HYDROLYSE D’UN SEL D’ACIDE FAIBLE ET DE BASE FAIBLE (SEL MR).
Le sel mR d’acide faible Hr et de base forte mOH s’ionise presque totalement

en solution aqueuse :
𝑚𝑟 𝑚 : + 𝑟; (1)
A cause de l’ionisation de l’eau au sein de la solution, des ions : et des ions

𝑟; qui ne peuvent pas subsister ainsi que les ions 𝑚 : et des ions ;
qui ne
peuvent pas subsister, ils se combinent pour former l’acide 𝑟 peu ionisé
selon l’équation:
:
+ 𝑟; 𝑟 (2)
et la base peu ionisé selon l’équation :
: ;
+ 𝑚 (3)
: ;
A la suite de la disparition des ions 𝑒𝑡 𝑑𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑠 , l’équilibre
: ;
;
prédominance des ions 𝑠𝑢𝑟 𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑠 :.
En combinant en une seule équation, les équations (1), (2), (3)et (4) on
obtient :
152
𝑚𝑟 𝑚 : + 𝑟;
:
+ 𝑟; 𝑟
: ;
+ 𝑚
+
2 +
: ;
+ + 𝑯 𝑚 + 𝑯 (5)
Conclusion :
-Si l’acide faible Hr et la base faible mOH sont ionisés au même degré, la
solution reste neutre.
-Si la base faible mOH est plus forte que l’acide faible Hr, la solution est
légèrement alcaline.
-Si l’acide faible est plus fort que la base faible, la solution est légèrement
acide.
Constante d’hydrolyse
Soit l’équation d’hydrolyse ci-après :
𝑚 : + 𝑟; + 2 𝑚 + 𝑟
Elle permet d’écrire :
[ ][ ]
[ ][ ][ ]
(a) or [ 2 ]𝑒𝑠𝑡𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒,
[ ][ ]
[ 2 ] [ ][ ]
(b)
[ ][ ]
[ ][ ]
(c) avec : constante d’hydrolyse du sel Mr.
Dans la relation (c)

153
Dans la relation (c), multiplions à la fois le numérateur et le dénominateur par

[ : ] 𝑒𝑡[ ; ] nous obtenons :
[ ][ ][ ][ ]
[ ][ ][ ][ ]
[ ] [ ] : ][ ;]
[ ][ ] [ ][ ]
[
; 𝟒
La constante d’hydrolyse est égale au quotient du produit ionique de l’eau par

le produit des constantes d’ionisations de la base et de l’acide.
4. pH des solutions salines
Nous distinguons quatre types de sels :
-Le sel provenant d’un acide fort et d’une base forte : c’est le sel « MR »
-Le sel provenant d’un acide faible et d’une base forte : c’est le sel « Mr »
-Le sel provenant d’un acide fort et d’une base faible : C’est le sel « mR »
-Le sel provenant d’un acide faible et d’une base faible : C’est le sel « mr »
Les sels en solutions aqueuse subissent un phénomène appelé hydrolyse qui

est la décomposition d’un sel par l’eau.
154
A. Sel d’acide fort et de base forte : Sel « MR » (exemple NaCl)
Le sel MR ne subit pas l’hydrolyse et dans une solution de concentration

molaire 𝐶𝑠 , nous avons:
𝑀: + ;
+ 2 ⟶ 𝑀: + ;
+ :
+ ;
:] ;]
on sait que la [ [ 10;7 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
:]
𝑝 log[
𝑝 log 10;7
𝑯 𝟕
𝑝 d’une solution d’un acide fort et d’une base forte est toujours égal à 7, il
est donc indépendant de la concentration 𝐶𝑠 de ce sel.
B. Sel d’acide faible et de base forte : sel « Mr » (exemple : 𝑯𝟑 )
Le sel Mr subit l’hydrolyse et nous avons dans une solution de concentration

molaire 𝐶𝑠 :
𝑟; + 2 𝑟+ ;
[ ;] [ 𝑟]𝑒𝑡[𝑟; ] 𝐶𝑠
Comme le sel sera totalement ionisé,
10 [ ][ ] [ ]
𝐾 [ ]
;] 2 10
[
𝐾
[ ;] √10
𝐾
155
𝑝 log √𝑘𝑎 𝑙𝑜𝑔√10;14 log √ 𝐶𝑠
𝑝 log √𝑘𝑎 𝑙𝑜𝑔10;7 log √𝐶𝑠
𝑝 log √𝑘𝑎 + 7 log √ 𝐶𝑠
Remplaçons par le 𝑝 par sa valeur dans la relation ci – après :
𝑝 14 𝑝
1 1
𝑝 14 7 2
log 𝑎 + 2
log 𝐶𝑠
1 1
𝑝 7 2
log 𝑎 + 2
log 𝐶𝑠 𝑜𝑟 𝑝 𝑎 log 𝑎
𝑯 𝟕+ +
La solution sera donc bien à caractère basique (𝑝 7).
Exemple :
Quelle est la valeur de pH d’une solution 0,01M d’acétate de sodium dont pKa
= 4,73 ?
Solution :
𝐶 3 𝐶 𝑎
𝐶𝑠 10;2 𝑚𝑜𝑙 𝑙 ;1
𝑝 𝑎 4,73
1 1
𝑝 7+ 2
𝑝𝐾 + 2
log 𝐶𝑠
1 1
𝑝 7+ 2
4,73 + 2
log 10;2
𝑝 8,365
156
C. Sel d’acide fort et de base faible : sel « mR » (exemple : NH4Cl)
Le sel mR subit l’hydrolyse.
L’équation d’hydrolyse d’un sel mR et de concentration molaire 𝐶𝑠 est:
𝑚: + 2 𝑚 + :
𝑎𝑣𝑒𝑐[𝑚 ] [ :]
𝑒𝑡[𝑚: ] 𝐶𝑠
Comme le sel sera totalement ionisé,
10 [ ][ ]
𝐾 [ ]
10 [ ][ ]
𝐾 [ ]
10 [ ]
𝐾
: ]2
[ 10;14 𝐶𝑠
: ]2 10
[
𝐾
:] 10
[ √ 𝐾
:]
𝑝 log[
10
𝑝 log √ 𝐾
10
𝑝 log( 𝐾
)
1
𝑝 (log 10;14 + log 𝐶𝑠 log )
2
1 1
𝑝 7+ 2
log 2
log 𝐶𝑠 𝑜𝑟 𝑝 𝑏 log
157
Après remplacement, la valeur du pH sera donnée par la relation ci- après :
𝑯 𝟕
La solution sera donc bien à caractère acide (𝑝 7).
Exemple :
Quelle est la valeur de pH d’une solution 10;2 𝑀 en chlorure d’ammonium

dont pKb = 4,73 ?
Solution :
4 𝐶𝑙
𝐶𝑠 10;2 𝑀
𝑝 𝑏 4,73
1 1
𝑝 7 2
𝑝𝐾 2
log 𝐶𝑠
1 1
𝑝 7 2
4,73 2
log 10;2
𝑝 5,365
D. Sel d’acide faible et de base faible : sel « mr » (exemple 𝑯𝟑 𝑯𝟒)
Le sel mr subit l’hydrolyse et nous avons dans une solution de concentration

molaire 𝐶𝑠 :
𝑚: + 𝑟 ; + 2 𝑚 + 𝑟
𝑎𝑣𝑒𝑐[ 𝑟] [𝑚 ]𝑒𝑡[𝑚 : ] [𝑟; ]

158
On sait que :
- pour l’acide Hr :
[ ][ ]
[ ]
(1)
-pour la base:
[ ][ ]
[ ]
(2)
Divisons membre à membre ces deux relations :
𝐾 [ ][ ] [ ]
𝐾 [ ] [ ][ ]
𝐾 [ ] 𝐾 :] 1
[ ]
[ [ ]
(3)
𝐾 𝐾
On sait que :
:] ;]
[ [ 10;14
;] 10
[ [ ]
(4)
Remplaçons (4) dans (3), on obtient :
𝐾 [ ][ ]
𝐾 10
[𝑯 ]
𝟒
[𝑯: ] ; 𝟒
𝟒
[𝑯: ]
159
𝟒
[ :]
√
𝟒
[ :]
( )
:]
𝑝 𝑙𝑜𝑔 [
:]
Remplaçons [ 𝑝𝑎𝑟 𝑠𝑎 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟
𝐾 10
𝑙𝑜𝑔 ( 𝐾
)
1 𝐾 10
𝑝 𝑙𝑜𝑔 ( )
2 𝐾
1
𝑝 2
(𝑙𝑜𝑔 𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 10;14 𝑙𝑜𝑔 𝑏)
1
𝑝 2
(𝑙𝑜𝑔 10;14 + 𝑙𝑜𝑔 𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 10;14 𝑙𝑜𝑔 𝑏)
1 1 1
𝑝 2
𝑙𝑜𝑔 10;14 2
𝑙𝑜𝑔 𝑎 + 2 𝑙𝑜𝑔 𝑏)
1 1
𝑝 7 2
𝑙𝑜𝑔 𝑎 + 2 𝑙𝑜𝑔 𝑏) 𝑜𝑟 𝑝 𝑎 𝑙𝑜𝑔 𝑎 𝑒𝑡 𝑝 𝑏 𝑙𝑜𝑔 𝑏
1 1
𝑝 7+ 𝑝 𝑎 𝑝 𝑏
2 2
Conclusion
-Le pH d’une solution d’un sel d’acide faible et de base faible est indépendant
de la concentration du sel.
𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑒 𝑝 7
𝑝 𝑏 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡 𝑟𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝 7
𝑝 𝑏 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡 𝑟𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒 𝑝 7

160
Exemples :
1ère cas : 𝑝 𝑎 𝑝 𝑏
Quelle est la valeur de pH d’une solution 0,01M d’acétate d’ammonium dont

pKa= 4,73 et pKb= 4,73.
Solution :
𝐶 3 𝐶 4
𝐶𝑠 10;2 𝑀
𝑝 𝑎 4,73
𝑝 𝑏 4,73
1 1
𝑝 7+ 2
𝑝𝐾 2
𝑝𝐾
1 1
𝑝 7+ 4,73 4,73
2 2
𝑝 7
2ème cas : 𝑝 𝑏
Quelle est le pH d’une solution 10-3M de fluorure d’ammonium dont pKa de

HF = 3,16 et pKb de NH4OH = 4,73 ?
Solution
𝑝 𝑏
4𝐹
𝐶𝑠 10;3 𝑀
161
𝑝 𝑎 3,16
𝑝 𝑏 4,73
1 1
𝑝 7+ 2
𝑝𝐾 2
𝑝𝐾
1 1
𝑝 7+ 2
3,16 2
4,73
𝑝 6,215
3ème cas : 𝑝 𝑏
Quel est le pH d’une solution 0,1M de cyanure d’ammonium dont pKa de HCN
=9,4 et pKb de NH4OH = 4,73 ?
Solution :
𝑝 𝑏
4𝐶
𝐶𝑠 10;1 𝑀
𝑝 𝑎 9,4
𝑝 𝑏 4,73
1 1
𝑝 7+ 2
𝑝𝐾 2
𝑝𝐾
1 1
𝑝 7+ 9,4 4,73
2 2
𝑝 9,335
162
Exercices d’application.
1. Sachant que la constante d’acidité Ka de l’acide benzoïque est de 6,25.10 -

5
, quel est le pH d’une solution aqueuse contenant 3,6g de benzoate de
sodium par litre de solution ?
2. Calculer le pH d’une solution d’acétate de sodium 0,1M dont le pKa de
CH3-COOH est 4,73.
3. Calculer le pH d’une solution de phénolate de sodium (C6H5ONa) dont le

pH = 11,1.
a) Recenser les différentes espèces chimiques en solutions.

b) Déterminer leurs concentrations
c) Quelle est la masse de phénolate de sodium dissoute dans un litre
de solution dont le pKa=9,9 ?
163
SEMAINE 4
III.5. PH DES SOLUTIONS TAMPONS.
a)Définition et préparation d’une solution tampon
On appelle solution tampon, celle dont le 𝑝 présente, une grande stabilité.

C’est un système dont le 𝑝 est peu influencé par l’ajout d’une petite
quantité de base ou d’acide.
Le pouvoir tampon d’une solution sera la capacité de celui-ci à résister aux

variations de pH notamment lors de l’ajout d’acide fort ou de base forte.
Un mélange tampon est constitué soit par un acide faible et l’un de ses sels
de base forte.
Exemple :𝐶 3 𝐶 ⁄𝐶 3 𝐶 𝑎
Soit par une base faible et l’un de ses sels d’acide fort,
Exemple : 4 ⁄ 4 𝐶𝑙
b) Préparation d’un tampon
Pour préparer un tampon, il faut introduire dans la solution, la forme acide et

la forme basique du même couple acide/base.
Les mélanges tampons sont constitués soit :
-D’un acide faible et sa base conjuguée (un de ses sels de base forte).
Exemple : CH3-COOH/CH3-COONa
-D’une base faible et son acide conjugué (un de ses sels d’acide forts)
Exemple : NH4OH/NH4Cl
164
-De par deux sels d’un polyacide faible
Exemple : NaH2PO4/Na2HPO4
De nombreux milieux biologiques sont tamponnés naturellement pour mieux

résister aux agressions des acides ou des bases.
Par exemple le sang est tamponné à un pH de 7,4. Une variation faible de pH

du sang entraine des troubles graves.
Comment constituer un tampon ?
 Tampon acéto-acétique ( 𝐶 3 𝐶 ⁄𝐶 3 𝐶 ;
).
Il faut dissoudre l’acide acétique et l’acétate de sodium
 Tampon ammoniacal couple NH4+/NH3
Il faut dissoudre l’ammoniac dans une solution aqueuse de chlorure

d’ammonium.
Pour avoir un tampon basique, il suffit d’avoir une base forte dont le pH est
compris entre 11,5 et 14. Et pour avoir un tampon acide, il suffit d’avoir un
acide fort dont le pH varie entre de 0 à 0,25.
C) Calcul du pH des solutions tampons
) 𝑯 d’un mélange tampon d’acide faible 𝑯 et son sel de base forte

« Mr ».
L’acide Hr dont la concentration est Ca, est peu ionisé selon l’équation ci-
après :
:
𝑟 + 𝑟;
[ 𝑟][𝑟; ]
𝑎
[ 𝑟]
165
Tandis que le sel Mr est presque totalement ionisé selon l’équation ci-après :
𝑀𝑟 ⟶ 𝑀: + 𝑟 ;
Nous pouvons écrire que [𝑟; ] 𝐶𝑠 𝑒𝑡 [ 𝑟] 𝐶 ,
[ :]
𝐶𝑠
𝑎
𝐶𝑎
:]
𝐶𝑎
[ 𝑎
𝐶𝑠
:]
𝑝 log[
𝑝 log 𝑎
𝑝 (log 𝑎 + log )
𝑝 log 𝑎 log 𝑜𝑟 log 𝑎 𝑝 𝑎
𝑯 +
𝑝 𝑝 𝐾 + log
C’est un tampon acide.
2) 𝑯 d’un mélange tampon de base faible 𝑯 et son sel d’acide fort

« mR ».
La base « mOH », dont la concentration est 𝐶 , est peu ionisée selon

l’équation ci-après :
𝑚 𝑚: + ;
Tandis que le sel « mR » est totalement ionisé selon l’équation:

166
𝑚 ⟶ 𝑚: + ;
[ ][ ]
𝑏 [ ]
𝑎𝑣𝑒𝑐 [𝑚: ] 𝐶𝑠 𝑒𝑡 [𝑚 ] 𝐶𝑏
[ ;]
𝑏 𝑠
1 𝑠
𝑝 log 𝐾 + log
𝑝 log 1 log + log 𝑜𝑟log 1 0
𝑝 log + log
𝑝 14 𝑝
𝑝 14 + log log 𝑜𝑟 𝑝 𝑏 log
Après remplacement, le 𝑝 du tampon basique est donne par cette

relation:
𝑝 14 𝑝𝐾 log
C’est un tampon basique.

167
Exercice d’application
1. Quelle est la valeur de pH d’une solution tampon 0,1M d’acétate de

sodium et 0,01M d’acide acétique dont le pKa= 4,73 ?
Solution :
𝐶 3 𝐶 ⁄𝐶 3 𝐶
𝐶 ; 10;1 𝑀
𝐶𝑠 10;2 𝑀
𝑝 𝑎 4,73
𝑝 𝑝 𝑎 + log
10
𝑝 4,73 + log 10
𝑝 4,73 1 3,373 ( tampon acide 𝑝 7)
2. Quelle est valeur de pH d’une solution tampon contenant 0,01 M de chlorure

d’ammonium et 0,1 M en ammonique dont le pKb = 4,73?
Solution :
4 ⁄ 4 𝐶𝑙
𝐶 10;1 𝑀
𝐶𝑠 10;2 𝑀
𝑝 𝑏 4,73
168
10
𝑝 14 4,73 log 10
𝑝 14 4,73 + 1 10,27 ( tampon basique 𝑝 7)
3. On dispose d’acide formique HCOOH a 10-1 M. On veut préparer un tampon de

pH= 3,8. Calculer la masse de formate de sodium (CH 3-COONa) qu’il faut ajouter à un
litre d’acide sachant que Ka de HCOOH= 1,6.10-5
4. Calculer la masse de nitrate d’ammonium (NH4NO3) qu’il faut ajouter à un litre

d’ammoniaque 0,01M (NH4OH et pKb= 4,76) pour obtenir un tampon de pH= 8,24.
5. On mélange 10 ml d’acide acétique 0,1N avec 20 ml de CH 3 -COONa 0,1 N.
a)Calculer le pH du mélange.
b) Si on ajoute à ce tampon 1 ml de HCl 1N, que vaut le nouveau pH ?
c)Si on ajoute à ce tampon 1 ml de NaOH 1N, que vaut le nouveau pH ?
Les indicateurs colorés
Les indicateurs colorés sont des substances organiques d’acides faibles

(phénolphtaleïne, tournesol…) ou de base faible (ex : méthylrouge…) dont la
teinte change lorsque le pH de la solution varie.
Les indicateurs sont caractérisés par une constante . Le changement de

coloration ne s’effectue pas brusquement mais s’étale sur une zone de virage.
Ils présentent une coloration différente suivant qu’ils sont sous la forme
moléculaire ou ionisée.
Exemple 1 : Indicateur acide noté 𝑛 :
En solution aqueuse, il se dissocie selon l’équation ci-après :
:
𝑛 + 𝑛;
169
Bleu de bromothymol
Teinte A (jaune) Teinte B (Bleue)
Exemple 2 : Indicateur basique noté 𝑛
En solution aqueuse, il se dissocie selon l’équation ci-après :
𝑛 𝑛: + ;
Zone de virage d’un indicateur.
Considérons un indicateur acide qui se dissocie en solution selon l’équation ci -

après :
:
𝑛 + 𝑛;
milieu acide milieu basique.
En appliquant la loi d’action des masses, on obtient :
[ ][ ]
[ ]
:] [ ]
[ [ ]
:]
𝑝 log[
[ ]
𝑝 log [ ]
[ ]
𝑝 log log [ ]
𝑜𝑟 𝑝 𝑖𝑛𝑎 log
[ ]
𝑝 𝑝 log [ ]
170
Cette relation montre que la coloration de l’indicateur est fonction du 𝑝 de

la solution. On admet que la coloration d’une forme sera observée si sa
concentration est dix fois supérieure à la concentration de l’autre forme.
On distingue trois cas :
 [ 𝑛 ] 10 [ 𝑛; ]
[ ]
𝑝 𝑝 log [ ]
𝑝 𝑝 log 10
𝑯 𝑰𝒏
[ ]
 [ 𝑛; ] 10[ 𝑛 ], le rapport [ ]
10;1
[ ]
𝑝 𝑝 log [ ]
𝑝 𝑝 log 10;1
𝑯 𝑰𝒏 +
[ ]
 [ 𝑛 ] [ 𝑛; ], le rapport
[ ]
1
[ ]
𝑝 𝑝 log [ ]
𝑝 𝑝 log 1 𝑜𝑟 log 1 0
𝑯 𝑰𝒏
Conclusion
La zone de virage d’un indicateur acide s’étale sur deux unités de pH en

général et elle est centrée sur 𝑝 𝑝
171
𝑯 𝑰𝒏
pKina - 1 pKina pKina + 1
zone de virage d'un indicateur acide
Indicateur basique 𝑰𝒏 𝑯
Considérons un indicateur basique qui se dissocie en solution selon l’équation

ci-après :
𝑛 𝑛: + ;
Milieu basique milieu acide
En appliquant la loi d’action des masses, on tire :
[ ][ ]
[ ]
;] [ ]
[ [ ]
;] 10
[ [ ]
10 [ ]
[ ] [ ]
:] 10 [ ]
[
𝐾 [ ]
:]
𝑝 log[
10 [ ]
𝑝 log 𝐾 [ ]
172
[ ]
𝑝 14 + log log [ ]
𝑜𝑟 𝑝 log
[ ]
𝑝 14 𝑝 + log [ ]
 Si le rapport [ 𝑛 ] 10 [ 𝑛: ]
𝑯 𝟒 𝑰𝒏 +
 Si le rapport des concentrations [ 𝑛 : ] 10 [ 𝑛 ]
[ ]
[ ]
10;1
𝑝 14 𝑝 + log 10;1
𝑯 𝟒 𝑰𝒏
[ ]
 Si le rapport [ 𝑛 ] [ 𝑛: ]
[ ]
1
𝑝 14 𝑝 + 𝑙𝑜𝑔 1 𝑜𝑟 𝑙𝑜𝑔 1 0
𝑯 𝟒 𝑰𝒏
La zone de virage d’un indicateur basique s’étale sur deux unités de pH. Elle
est centrée sur le 𝑝 14 𝑝
𝑯 𝟒 𝑰𝒏 1
pH = 14- pKInb - 1 pH = 14 - pKInb pH = 14 - pKInb + 1
zone de virage
173
Choix de l’indicateur
Pour déterminer le point d’équivalence P.E (point atteint lorsqu’on a ajouté

exactement la quantité de réactif nécessaire pour que la réaction soit
complète), on choisira toujours un indicateur de pH tel que sa zone de virage
soit située au saut de pH au point d’équivalence (de préférence un indicateur
dont la zone de virage renferme le pH au point d’équivalence afin
d’augmenter la précision).
174
SEMAINE 5
III.6. NEUTRALISATION.
1°Définition :
On appelle réaction de neutralisation toute réaction ou interviennent une

substance à caractère acide et une substance à caractère basique.
Exemple :
𝐶𝑙 + 𝑎 𝑎𝐶𝑙 + 2
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑙 𝑒𝑎𝑢
𝐸𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑖𝑡 , 𝑛𝑜𝑢𝑠 𝑎𝑣𝑜𝑛𝑠:
:
+ 𝐶𝑙 ; + 𝑎: + ;
⟶ 𝑎: + 𝐶𝑙 ; + 2
𝐸𝑛 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑚 𝑛𝑜𝑢𝑠 𝑎𝑣𝑜𝑛𝑠:
: ;
+ ⟶ 2
𝑒𝑡 𝑙𝑒 𝑠𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑜𝑢𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑎: 𝑒𝑡 𝐶𝑙 ;
2°Formule fondamentale de la neutralisation ( F.F.N)
Considérons la réaction ci-après :
𝐶𝑙 + 𝑎 𝑎𝐶𝑙 + 2
1 mole 1 mole 1 mole
: ;
+ ⟶ 2
1 mole
175
:
Le nombre de moles d’ions noté 𝑛 doit correspondre à un nombre de
;
mole d’ions noté 𝑛 .
𝑛 𝑛 donc 𝑛 𝑛
𝑖 𝑛 𝑠𝑒 𝑡𝑟𝑜𝑢𝑣𝑒 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑉 𝑒𝑡 𝑛 𝑠𝑒 𝑡𝑟𝑜𝑢𝑣𝑒 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑉 :
𝑙𝑎 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑡 𝑑𝑒 𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑉 𝑛 𝑛 .
𝑛 𝑛
𝑙𝑎 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑡 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑉 𝑛 𝑛
𝑉 𝑉
𝐶𝑜𝑚𝑚𝑒 𝑛 𝑛 , on obtient la relation :
Au point d’équivalence, la neutralisation est totale.
3°Courbe de neutralisation
Lorsqu’on neutralise un acide par une base ou une base par un acide, on peut
déterminer le pH en fonction du volume du réactif ajouté.
En portant les différents points du pH (en ordonné) en fonction du volume de

réactif ajouté (en abscisse), on obtient une courbe qui nous montre
l’évolution du pH de la solution à neutraliser.
Il s’agit de la courbe de neutralisation d’un acide ou d’une base par une base
ou un acide.
On peut ainsi tracer la courbe de neutralisation notamment :
-d’un acide fort par une base forte
-d’une base forte par un acide fort

176
-d’un acide fort par une base faible.
-d’un acide faible par une base forte
-d’une base faible par un acide faible.
-d’un acide faible par une base faible.
a)Neutralisation d’un acide fort par une base forte (et vice-versa).
Soit à neutraliser un acide fort de normalité et de volume 𝑉 par une base

forte de normalité et de volume 𝑉 .
On distingue 4 moments :
1° au départ
On a une solution acide.
Le pH sera celui de l’acide fort, traduit par l’expression suivante :
:]
𝑝 log[ 3
2°Avant le point d’équivalence :
𝑉 𝑉 (l’acide est en excès)
:
Le pH sera donné par la concentration restante des ions 3 dans la
solution.
Dans la solution, on aura un sel d’acide fort et de base forte sous forme
d’ions, le pH sera donné par la concentration des ions 3 : restants en
solution.
:]
𝑝 log[ 3
:] ;
[ 3 :
177
;
𝑝 log :
3°Au point d’équivalence
Na a Nb b
lors le p 7
4°Après le point d’équivalence
Nb b 𝑎 𝑉𝑎
En solution, on a un sel d’acide fort et de base forte sous forme d’ions mais
avec un excès de base forte donné par la relation :
;] ;
[
:
La solution sera basique, et le pH sera déterminé par la concentration en

excès de la base. Il se traduit par l’expression :
;
𝑝 14 + log :
Par un raisonnement similaire, on peut aussi déterminer la neutralisation

d’une base forte par un acide fort. On obtiendra des courbes symétriques.
b) Courbe de neutralisation d’une base forte par un acide fort et vice -versa.
Pr levons la pipette jaug e 10 ml de NaO que nous laissons s couler
dans un b cher
joutons
quelques gouttes de bleu de bromoth mol(l indicateur vire au bleu) .
joutons la burette 5 ml de Cl N (la teinte ne varie pas)
Puis encore 4 ml de Cl N (la teinte de l indicateurne varie pas)

178
joutons encore 0,9 ml de Cl N (le bleu de bromoth mol reste bleu)
pr s addition de 10 ml, l indicateurvire brusquement au jaune par addition
d une seule goute d acide la teinte jaune persiste (quelle que soit la quantit
d acide ajout )
Voici l’allure de la courbe d’évolution du pH relevé après chaque addition

d’acide :
179
C) Neutralisation d’un acide faible par une base forte (et vice-versa)
Soit à neutraliser un acide fort de normalité et de volume 𝑉 par une base

forte de normalité et de volume 𝑉 .
1° au départ
On a une solution d’acide faible.
Le pH sera celui de l’acide faible : traduit par l’expression ci-après :
1 1
𝑝 2
𝑝 𝑎 2
log 𝐶
2°Avant le point d’équivalence.
𝑉 𝑉
On a, en solution, un sel d’acide faible et de base forte avec un excès d’acide

faible.
On a donc un mélange tampon dont la valeur du pH est traduite par

l’expression ci- après :
𝑝 𝑝 𝐾 + log
;
Avec : 𝐶𝑠 :
𝑒𝑡𝐶 :
𝑝 𝑝 𝐾 + log 𝑉
𝑉
𝑉
𝑉
𝑉 𝑉
𝑯 + ;
𝐵 𝑠𝑖 𝐶𝑠 𝐶 , 𝑙𝑒 𝑝 𝑝 𝑎 (𝑑 𝑚𝑖 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑠𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛)
180
Na a Nb b
On aura , le p d une solution saline d un acide faible et d une base forte
1 1
𝑝 7+ 𝑝𝐾 + log 𝐶𝑠
2 2
Avec : 𝐶𝑠 :
𝐶
;
La solution sera basique, le pH sera donné l’excès des ions de la base
forte
Nb b 𝑎 𝑉𝑎
;] ;
[
:
;
𝑝 14 + log :
Par un raisonnement similaire, on peut aussi déterminer la neutralisation

d’une base forte par un acide faible On obtiendra des courbes symétriques.
Courbe de neutralisation d’un acide faible par une base forte et vice-versa.
Lors de la neutralisation de l’acide acétique N par une base forte NaOH N ou

vice –versa, l’allure de la courbe de pH sera proche de celle-ci.
181
d) Neutralisation d’une base faible par une acide fort.
Soit à neutraliser une base faible de normalité et de volume 𝑉 par un

acide fort de normalité et de volume 𝑉 .
1° au départ
On a, une solution de base faible.
Le pH sera celui de la base faible : traduit par l’expression ci-après :
1 1
𝑝 14 𝑝 𝑏 + log 𝐶
2 2
182
2°Avant le point d’équivalence.
𝑉 𝑉
On a en solution, un sel de base faible et d’acide fort avec un excès de base

faible.
On a donc un tampon basique dont la valeur du pH est traduit par l’expression

ci- après :
;
Avec : 𝐶𝑠 :
𝑒𝑡 𝐶 :
𝑝 14 𝑝𝐾 log ;
𝐵 𝑠𝑖 𝐶𝑠 𝐶 , 𝑙𝑒 𝑝 14 𝑝 𝑏 (𝑑𝑒𝑚𝑖 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑠𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛)
Na a Nb b
On aura ,le p d une solution saline form e d une base faible et d un acide fort:
1 1
𝑝 7 2
𝑝𝐾 2
log 𝐶𝑠
Avec : 𝐶𝑠 : :
En solution, on aura un sel de base faible et d’acide fort avec l’excès des ions
:
de l’acide fort.
Nb b 𝑎 𝑉𝑎
183
:] ;
[
:
;
𝑯 :
1. Une solution aqueuse d’acide benzoïque dont 𝑎 6,3 10;5 est

dissociée à 3%.
a) Déterminer la concentration de cet acide.

b) Déterminer le pH de cette solution ainsi que la concentration de toutes
les espèces chimiques présentes en solution.
c) A 20 𝓂ℓ de cette solution, on ajoute 10𝓂ℓ de solution de dont
le pH 13 Déterminer le pH de la solution résultante ainsi que la masse
du sel formé.
Solution 1.
𝐶6 𝐶 + 𝐶6 𝐶 ;+ :.
5 2 5 3
6,3 10;5 0,03
2
1;
ou 𝐶𝑎
1ère méthode
1;
𝐾 ( 1; )
𝟔,𝟑 𝟓 ,𝟗𝟕
𝟒
, 𝟔𝟕𝟗 /
𝟗
184
2ème methode
2
𝐶𝑎
6 10
𝐶𝑎 0,07 𝑚𝑜𝑙/𝑙
9 10
Calcul du pH
1ère methode
[ :]
3 𝐶𝑎
[ :]
3 0,03 0,0679 𝑚𝑜𝑙/𝑙
:]
[ 3 2,037 10;3
:]
𝑝 log [ 3
𝑝 log 2,037 10;3
𝑝 2,7
2ème méthode
𝑝 𝑎 log 6,3 10;5
𝑝 𝑎 5 log 6,3
𝑝 𝑎 4,2
1 1
𝑝 2
𝑝 𝑎 2
log 𝐶𝑎
185
1 1
𝑝 2
4,2 2
log 0,0679
𝑝 2,1 + 0,584
𝑝 2,684
:]
[ 3 2,037 10;3
:]
[ 3 2 10;3 𝑚𝑜𝑙/𝑙
;]
[𝐶6 5 𝐶 2 10;3 𝑚𝑜𝑙/𝑙
;] 10 10
[
[ ]
5 10;2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
2 10
[𝐶6 5 𝐶 ]𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖 (1 ) 𝐶𝑎
[𝐶6 5 𝐶 ]𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖 0,97 0,0679 𝑚𝑜𝑙/𝑙
[𝐶6 5 𝐶 ]𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖 0,0658 𝑚𝑜𝑙/ 𝑙
Ou
[𝐶6 ]𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖 [ :]

5 𝐶 𝐶𝑎 3
[𝐶6 5 𝐶 ]𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖 (0,0679 0,002)𝑚𝑜𝑙/𝑙 0,0677 𝑚𝑜𝑙/𝑙
c) 𝐶6 5 𝐶 + ⟶ 𝐶6 5 𝐶 + 2
𝑎 0,0679
𝑉𝑎 20 10;3 𝑙
𝑝 𝑑𝑒 13
𝑝 14 13 1
;]
[ 10;1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
186
𝑏 10;1
𝑉𝑏 10 10;3 𝑙
𝑎𝑉𝑎 ? 𝑏𝑉𝑏
0,0679 20 10;3 ? 10;1 10 10;3
1,358 10;3 10;3 𝑜𝑛 𝑎 𝑢𝑛𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑎𝑚𝑝𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒
𝑠𝑒𝑙
𝑝 𝑝 𝑎 + log
;
𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐶𝑠𝑒𝑙 𝑒𝑡 𝐶𝑎
𝑝 𝑝 𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 ;
10
𝑝 4,2 + log 1,358 10 ;10
𝑝 4,2 log 0,358
𝑝 4,2 + 0,446
𝑝 4,646
𝑚 𝑠𝑒𝑙 𝑀 𝑀 𝑉𝑡 (𝑙)
𝑀 𝑑𝑒 𝐶6 5 𝐶 (12 𝑔 6) + ( 1 𝑔 5) + 12 𝑔 + (16 𝑔 2) +
39 𝑔 160 𝑔
𝑠𝑒𝑙 𝑀𝑠𝑒𝑙
10
𝑀𝑠𝑒𝑙 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
30 10
𝑚 𝑠𝑒𝑙 1𝑔 (0,033 160 0 03)

187
𝑚 𝑠𝑒𝑙 0,158 𝑔
1
2. On neutralise 100 ml d’une solution de cyanure d’hydrogène 10 M (𝑝 𝑎
9 4) par 50ml d’une solution d’hydroxyde de sodium dont le pH = 13.
a) Déterminer le pH de la solution résultante ainsi que la masse du sel

formé.
b) Déterminer le volume de la base à ajouter à la solution résultante en
(𝑎) pour atteindre le point d’équivalence.
c) Déterminer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes
en solution au point d’équivalence.
Solution 2.
𝑎 + 𝐶 ⟶ 𝑎𝐶 + 2
𝑝 𝑑𝑒 𝑎 13
𝑝 1
;]
[ 10;1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
10;1
𝑉 50 10;3 𝑙
: ;
𝐶 + 𝐶
10;1
𝑉 100 10;3 𝑙
𝑉 ? 𝑉
188
100 10;4 50 10;4 (𝑚𝑖𝑙𝑖𝑒𝑢 𝑡𝑎𝑚𝑝𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒)

𝑠
𝑝 𝑘𝑎 + log
;
𝐶𝑠 et 𝐶
𝑉
𝑝 𝑘𝑎 + log
𝑉 𝑉
50 10
𝑝 9,4 + log
100 10 ;50 10
50 10
𝑝 9,4 + log 50 10
𝑝 9,4 + log 1
𝑝 9,4
𝑎𝐶 𝑎: + 𝐶 ;
𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑠 𝑀𝑠
𝑉 50 10;4
𝐶𝑠 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉 150 10;3
𝑀𝑠 0,033𝑚𝑜𝑙𝑒/𝑙
𝑚 𝑠 𝑀𝑠 𝑀𝑚 𝑉 (𝑙 )
𝑚 𝑠 (0,033 49 0,15) 1𝑔 0,24255𝑔
b)
𝑉 𝑉
𝑉
10;1 100 10;4

𝑉 100 10;3 𝑙 100 𝑚𝑙
10;1
𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡𝑒𝑟 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑟 𝑐 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑎𝑡𝑡𝑒𝑖𝑛𝑑𝑟𝑒 𝑙𝑒 𝑝𝑜𝑖𝑛𝑡
𝑑 𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 100 𝑚𝑙 50 𝑚𝑙 50 𝑚𝑙
189
1 1
𝑐)𝑝 7 + 2 𝑘𝑎 + 2
log 𝐶𝑠
1 1 10 10
7+ 2
9,4 + 2
log 2 10
7 + 4,7 0,65
11,05
:]
[ 10;𝑝
:]
[ 10;11,05
:]
[ 8,9 10;12 𝑚𝑜𝑙/𝑙
;] 10 10 𝑜𝑙
[
8,9 10
0,11 𝑙
10;3 𝑚𝑜𝑙/𝑙
10 10
[ 𝑎: ] 𝐶𝑠 5 10;2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
2 10
;]
[𝐶 5 10;2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
3. A 25 ml d’une solution 2.10-2 M d’acide acétique, on ajoute 4,5 ml d’une

solution décimolaire d’hydroxyde de sodium.
1° Quel est le réactif en excès ?
2°Quel est le pH de la solution résultante ?
3°Quel est le volume de la solution de soude qu’il fallait ajouter à la solution

d’acide acétique pour atteindre le point d’équivalence ?
4°Déterminer la valeur du pH au point d’équivalence.
5°Calculer la masse du sel au point d’équivalence.

190
SEMAINE 6
TRAVAUX PRATIQUES SUR LA NEUTRALISATION : ACIDE - BASE
SEMAINE 7
II PHENOLS
1. PHENOL
Fonction phénol.
La fonction phénol est caractérisée par le groupement hydroxyle - OH fixé sur

un noyau benzénique.
OH
Hydroxy –benzène ou phénol
La répartition électronique peut être effectuée de la manière suivante
Si le radical OH se trouve sur la chaine latérale d’un hydrocarbure benzénique,

il ne s’agit plus d’un phénol, mais d’un alcool benzénique, dont les propriétés
sont celles d’un alcool normal.
CH2OH
Il s’agit de l’hydroxy-methylbenzène
C’est un alcool benzylique.

191
On peut représenter de façon générale le phénol par Ar-OH car le groupement

fonctionnel est fixé sur un radical aryle Ar-
Propriétés physiques.
Le benzophénol ou simplement phénol (acide phénique) est un solide blanc

cristallin, à odeur caractéristique. Il se colore en rouge sous l’action de l’air. Il
fond à 42°C et bout à 182°C. Il est légèrement soluble dans l’eau : La solubilité
du phénol dans l’eau augmente avec la température.
Propriétés chimiques du phénol.
Comme chez les alcools, la réactivité du phénol est en relation avec la

polarisation des deux liaisons C-O et O-H. On observe donc deux types de
comportement :
Rupture de la liaison O-H : ArO-H ArO- + H-
Rupture de la liaison C-O : Ar-OH Ar+ + OH-
La rupture de la liaison O-H est très facilitée par rapport aux alcools, mais la
rupture de la liaison C-O est au contraire beaucoup plus difficile, et ces
différences se justifient par l’interaction électronique qui existe entre le
groupe hydroxyle et le cycle benzénique qui lui sert de support.
Propriétés du groupement hydroxyle- OH et labilité de l’hydrogène

fonctionnel.
Comment peut-on expliquer l’ionisation du phénol ?
Suite à l’effet inducteur, la liaison O-H est polarisée. En outre, un des

doublets électroniques libres de l’oxygène peut se porter sur la liaison
carbone-oxygène voisin et produire une délocalisation des électrons π du
cycle benzénique.
192
Par effet mésomère, une charge négative apparait sur le noyau phénolique,
plus électronégatif, et elle est localisée partiellement en position ortho et
para :
OH OH
- -
La labilité de l’hydrogène fonctionnel des phénols est suffisante pour qu’ils se

comportent, lorsqu’ils sont solubles dans l’eau, comme des acides très
faibles.
1. Il en résulte que les phénols réagissent avec les métaux alcalins tout
comme les alcools.
OH
ONa
+ Na
+ /2 H2
1/2
Phénate de sodium
Les phénols se comportent comme des acides faibles et donnent des sels en
présence des bases.
193
Exemples :
OH
ONa
+ NaOH
+ H2O
La solution de NaOH est concentrée.
2. Si on ajoute à une solution aqueuse de phénol quelques gouttes d’une

solution diluée de chlorure de fer (III), il se produit une coloration violette due
à la formation de phénate de fer(III). Cette réaction est caractéristique du
phénol
3 C 6H6OH + FeCl3 C6H6O) 3Fe + H+ + 3 Cl-
O
OH
O Fe O
3 + FeCl3
+ 3 H+ + 3 Cl
-
Phénate de fer(III)
3. Estérification : Les phénols sont estérifiables par les acides organiques.

Contrairement aux alcools, ils ne réagissent pas sur les acides halogénés pour
donner des dérivés halogénés.
194
OH
O O
+ CH3 C CH3 C + H2O
OH O
Phénol
Acétate de phényle
Signalons que les phénols peuvent aussi donner des esters en réagissant sur
les halogénures d’acides :
OH
O O
+ CH3 C C
CH3 + HCl
Cl
O
4. Ethérification :La déshydratation des phénols ne peut être

qu’intermoléculaire, et se limite à la formation d’éthers-oxydes :
2 Ar-OH Ar-O-Ar + H2O
OH
ThO2 O
2
400 degrés + H2O
Il existe aussi des éthers mixtes, de la forme Ar-OR. Les uns comme les autres
se préparent, en fait, principalement par réaction d’un phénate sur un
halogénure RX ou ArX
195
Ar-O- + RX Ar-OR + X-
Exemple:
ONa O CH2 CH3
+ CH3 CH2Cl
+ NaCl
5. Action sur l’ammoniac : En présence d’un catalyseur comme le chlorure de

zinc (ZnCl2), les phénols réagissent sur l’ammoniac pour donner une amine. Le
groupement hydroxyle du phénol est remplacé par le groupement –NH2.
OH NH2
ZnCl2
+ NH3 H2O +
phénylamine ou aniline
aminobenzène
Réaction du noyau benzénique
Le noyau aromatique conserve dans les phénols, ses propriétés

caractéristiques. Toutefois on peut observer une exaltation de sa réactivité, et
des orientations préférentielles.
196
A Réaction d’addition
L’hydrogénation catalytique (nickel réduit) à 200°C donne du cyclohexanol.
OH OH
Ni
+ 3 H2
200°C
Cyclohexanol
B Réaction du noyau benzénique ou réaction de substitution
Les substitutions électrophiles caractéristiques du cycle benzénique
(halogénation, nitration, sulfonation, alkylation) sont plus facile qu’avec le

benzène mais seulement sur les deux positions ortho et la position para par
rapport à la fonction phénol. On obtient par exemple très facilement le
trinitro-2, 4,6 phénol, ou acide picrique.
1) Le phénol est attaqué par l’acide nitrique avec lequel il forme les dérivés
nitrés de substitution suivants : l’orthonitrophénol et le paranitrophénol :
OH
OH OH
NO2
+ HNO3
, + H2O
Orthonitrophénol NO2
Paranitrophénol
197
OH
OH
NO2
NO2
+ 3 HNO3
+ 3 H2O
NO2
Trinitro-2, 4,6 phénol ou

acide picrique
A l’état sec, il constitue un explosif brisant, la mélinite, servant au chargement

des obus.
2) Le phénol réagit avec l’acide sulfurique fumant en donnant des dérivés

sulfonés de substitution suivants : l’acide ortophénolsulfonique et l’acide
paraphénolsulfonique
OH
OH
OH
SO3H
+ H2SO4
,
+ H2O
acide orthophénolsulphonique
SO3H
acide paraphénolsulfonique
Possédant une densité électronique du noyau plus grande que le benzène, le

phénol est plus réactionnel que le benzène vis-à- vis des réactifs électrophiles.
Le phénol et les bisphénols se nitrent et se sulfonent très facilement.
A froid, le phénol réagit avec le brome pour donner un précipité blanc de 2,

4,6 tribromophénol :
198
OH OH
Br Br
+ 3 Br2
+ 3 HBr
Br
Propriétés physiologiques
Le phénol est un caustique violent : il attaque la peau. Il constitue un poison

dangereux. Il détruit les organismes inférieurs : il est utilisé comme
antiseptique.
Préparation du phénol.
Le procédé général de préparation des phénols consiste à traiter l’acide

benzène sulfonique en présence de soude. Il se forme d’abord un sulfonate de
sodium de cet acide, qui réagit sur une autre molécule de soude pour donner
un phénolate de sodium.
a. SO3H SO3Na
+ NaOH + H2O
acide benzène sulfonique
b.
SO3Na ONa
+ 2 NaOH + Na2SO3 + H2O
phénolate
199
c. ONa OH
+ HCl + NaCl
phénol
Industriellement, on peut préparer le phénol suivant deux procédés :
 Procédé Daw
Cl
Fe
+ Cl2 + HCl
( catalyseur )
chlorobenzène.
Cl ONa
300°C
+ 2 NaOH
+ NaCl + H2O
150 atm
phénate de sodium
on libère le phénol en traitant le phénate de sodium par l'anhydride carbonique en présence de
ONa l'eau.
OH
2 + CO2 + H2O 2 + Na2CO3
 phénol
Procédé Raschig
On transforme d’abord le benzène en chlorobenzène par le HCl et l’oxygène.

La réaction se fait en présence d’un catalyseur vers 230°C.
Cl
2 + 2 HCl + O2 2 + 2 H2O
chlorobenzène
200
L’hydrolyse du benzène vers 425°C donne le phénol.
Cl OH
+ HOH + HCl
phénol
a)La distillation du goudron de houille fournit notamment du phénol
b) Par fusion alcaline du benzènomonosulfonate de sodium, à 300°C, avec la

soude et sous pression atmosphérique.
300°C
C6H5 SO3 Na + 2NaOH C6H5 O Na + Na2SO3
SO3 Na O Na
+ 2 NaOH
+ Na2SO3
On
ajoute de l’eau dans le milieu réactionnel qui est ensuite acidifié : Le phénol
précipite et il est purifié par distillation et sous pression réduite.
2 C6H5 O Na + H2SO4 2 C6H5 OH + Na2SO4

OH
O Na
2 + H2SO4 2 + Na2SO4
Par saponification du monochlorobenzène ; à 350°C et sous forte pression.
C6H5 O Cl + NaOH C6H5 O Na + HCl
Le phénate est ensuite traité par un acide fort comme dans le procédé
précédent.
Usages
201
Le phénol est utilisé dans l’industrie comme matière première pour la

fabrication de matières colorantes, d’explosifs, de résines artificielles, de
médicaments, de révélateurs photographiques, de détergents…
Le phénol trinité ou trinitrophénol, qui est appelé aussi acide picrique est
utilisé en dissolution dans l’eau pour teindre en jaune la laine et la soie. A
l’état sec il constitue un explosif brisant, la mélinite, servant au chargement
des obus
2. LES POLYPHENOLS
 Les biphénols
Il existe trois biphénols (ortho, méta, para) répondant à la formule C 6H4(OH)2 .

Les biphénols sont plus solubles dans l’eau et à caractère plus acide que les
monophénols
a) Pyrocatéchol
OH
OH
Le pyrocatéchol (catéchol) ou pyrotéchine est l’orthodiphénol. Il fond à 105°C

et il donne une coloration verte avec la solution de chlorure ferrique. Le
pyrocatéchol est obtenu par action d’une solution diluée de soude sur
l’orthochlorophénol, à température inférieure à 200°C en autoclave ; la
réaction étant catalysée par le sulfate cuivrique.
CuSO4
C4H6ClOH + 3 NaOH C6H4(ONa)2 + NaCl + 2 H2O
T inférieure à 200°C
OH
ONa
Cl ONa
CuSO4
+ 3 NaOH + NaCl + 2 H2O
T inférieure à 200°C
202
Le pyrocatéchol est déplacé de son sel par action d’un acide minéral.
Réducteur, le pyrocatéchol est employé comme révélateur en photographie
et comme produit de synthèse de certaines substances à effet thérapeutique
(adrénaline…)
b) Résorcinol
OH
OH
Le résorcinol ou résorcine est le métadiphénol. Il fond à 110°C. Le résorcinol

est obtenu par fusion alcaline du benzène disulfonate de sodium
SO3 Na OH
C6H4 T C6H4 + 2 Na2SO3

+ 2 NaOH
OH
SO3 Na
SO3 Na OH
+ 2 NaOH + 2 Na2SO3
SO3 Na OH
En présence d’une solution de chlorure ferrique, il donne une coloration violet

foncé. C’est une matière première très importante pour la fabrication des
colorants. Il est utilisé en dermatologie (topique) et comme antiseptique
léger.
Hydroquinone
203
OH
OH
L’hydroquinone ou hydroquinol est le paradiphénol. Elle fond à 169°C et elle

est préparée industriellement par réduction de la quinone obtenue par
oxydation de l’aniline au moyen de l’acide chromique (K 2Cr2 + H2SO4).
C’est une substance réductrice suite à son oxydation en quinone.
O
NH2
K2Cr2O7
+ 7/2 O2 + N2 + 3H2O
H2SO4
O
O quinone ou parabenzoquinone
OH
réduction
+ H2O
+
1/2 O2
O
OH
hydroquinone ou paradiphénol
OH O
+ O + H2O
OH O
204
Incolore rouge brun
 Triphénols
Il existe deux triphénols davantage solubles dans l’eau et à caractère acide

plus marqué par comparaison avec les mono et les biphénols
a) Pyrogallol
OH
OH
OH
Le pyrogallol ou le triphénol-1,2,3 est un solide cristallin fondant à 132°C. Il est

préparé par décomposition thermique à 210°C et en présence de chaux, de
l’acide gallique extrait de la noix de galle. Il est très réducteur.
b) Phloroglucinol
OH
OH
HO
Le phloroglucinol ou triphénol-1, 3,5 est employé comme colorant en

papeterie. Il est obtenu par fusion alcaline du benzènetrisulfonate de sodium
OH
OH
OH
OH
210°C + CaCO3
+ CaO OH
OH
O
CH
C
OH
205
On l’utilise également dans les produits pour photographie et comme fixateur

de l’oxygène présent dans un mélange gazeux
C6H3(SO3Na)3 + 6 NaOH C6H3(ONa)3 + 3 Na2SO3 + 3 H2O
EXERCICES
1° On traite 300g de phénol par l’acide nitrique. Quels dérivés obtient-on ?

Quel est le rendement de cette réaction si l’on obtient 120g d’un premier
dérivé et 135g d’un second dérivé ?
2°) On traite 500g de phénol par l’acide nitrique concentré en présence d’acide
sulfurique concentré. Quel corps obtient-on ? Quelle en est la masse si le
rendement de la réaction est 90% ?
3°) Ecrire les équations de réactions du phénol avec :
- la potasse ;
- Sodium,
- l’anhydride acétique
- para-hydroxy-ethylbenzène + NaOH
- le chlorure d’éthyle (+AlCl 3)
4) Quel est le chlorophénol obtenu lorsque le chlore réagit sur le phénol ?

Ecrivez l’équation chimique qui illustre cette réaction
5) Comparez l’action du phénol et du propanol normal sur
- le potassium,
- -l’hydroxyde de sodium
206
V. SITUATIONS D’INTEGRATION
LE TRAITEMENT D’UNE PISCINE.
Grand commerçant du Burundi, Jean habite le quartier KIRIRI de la Mairie et y

possède une grande piscine.
Sa fille Natacha adore la natation. Comme Jean a une grande clientèle pour la
natation, il doit stériliser sa piscine, à l’eau de Javel avant chaque séance.
Un jour, pendant que Natacha nageait, elle sentit des brûlures sur sa peau et
des irritations aux yeux ce qui l’obligea à quitter la piscine plus tôt que prévu.
Indigné, Jean donne l’ordre d’ajouter plus de solution d’eau de Javel car il
pensait rendre l’eau de la piscine plus propre.
De retour dans la piscine, la situation s’empire au contraire et Natacha

sollicite sa tante Clara, élève de 3ème année post- fondamental pour lui
expliquer le phénomène.
Clara lui fournit des explications à l’aide d’un document trouvé dans une
revue scientifique :
Hypochlorite de sodium comme désinfection de l'eau de piscine
Les microorganismes contaminent les piscines. Tous les baigneurs ajoutent

1.000.000 à 1.000.000.000 de microorganismes dans l'eau. L'eau, elle-même
contient des microorganismes. Après une oxydation, un désinfectant doit être
ajouté à l'eau pour tuer les microorganismes pathogènes.
L'hypochlorite de sodium (NaClO) est un composé qui peut être utilisé

efficacement dans la désinfection de l'eau.
207
Il se décompose dans l’eau en acide hypochloreux (HClO) selon la réaction :
NaClO + H2O → HClO + NaOH
L'hypochlorite de sodium est une solution claire légèrement jaune avec une
odeur caractéristique. Il a une densité relative de 1,1 (5.5% de solution
aqueuse)
Utilisé comme agent de blanchissement domestique, il contient 5%
d'hypochlorite de sodium. Son pH est d'environ 11 et il est irritant. S’il est plus
concentré, c'est-à-dire s’il contient une concentration de 10-15%
d'hypochlorite de sodium son pH est d'environ 13. Il est brûlant et corrosif.
L'hypochlorite de sodium est instable. Le chlore de la solution s'évapore à

raison de 0,75g de chlore actif par jour.
En raison de la présence de soude caustique dans l'hypochlorite de sodium, le

pH de l'eau augmente. Lorsqu’il est dissout dans l'eau, deux substances sont
formées, celles-ci jouant un rôle important dans l'oxydation et la désinfection.
Les deux substances sont l'acide hypochlorite (HClO) et le moins actif ion
hypochlorite (ClO-). Le pH de l'eau détermine la quantité d'acide hypochlorique
formé. Lorsque l'hypochlorite de sodium est utilisé, l'acide chlorhydrique (HCl)
permet donc d'abaisser le pH.
La concentration d'hypochlorite de sodium trouvée dans les piscines n'est

généralement pas dangereuse pour les hommes. Lorsqu'il y a trop de chlore
dans l'eau, celui-ci brûle les tissus du corps, causant ainsi des dommages des
voies respiratoires, de l'estomac et des intestins, des yeux et de la peau.
Lorsque l'hypochlorite de sodium est utilisé dans les piscines, il provoque
parfois des douleurs aux yeux et il est caractérisé par une odeur de chlore très
typique
Consigne :
208
1. On a prélevé 100 ml d’eau de la piscine de pH = 13 et, on constate que ce

pH est trop élevé pour une eau saine de piscine. Explique comment ramener
ce pH à un pH idéal de 7,6 sans utiliser d’acide
2. Après avoir prélevé 500 ml d’eau à pH= 11, détermine le volume de HCl 10 -2
M nécessaire pour neutraliser la solution.
3. Justifie le choix de deux conseils à donner aux régulateurs de pH des

piscines lors de la manipulation de produits chimiques.
a)Eléments de solution
1. Pour ramener le pH de l’eau de la piscine de pH= 13 au pH= 7,6, on

procède par dilution en ajoutant de l’eau distillée.
𝑝 1 13 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒)
𝑝 1 14 𝑝 1
𝑝 1 14 1 13
𝑝 1 1
;]
[ 1 10;𝑝
;]
[ 1 10;1 𝑀
;
𝑴
𝑝 2 7,6 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒)
𝑝 2 14 𝑝 2
𝑝 2 14 7,6 6,4
209
𝑝 2 6,4
;]
[ 2 10;𝑝
;]
[ 2 10;0,6 10;7
𝐶 2 4 10;7 𝑀
𝑉2 ?
𝑴
4 10 7 4 10 7
2,5 104
é 𝟓 , 𝟒𝟗𝟗𝟗, 𝟗
2. Pour rendre la solution neutre, il faut procéder à la neutralisation en

ajoutant de l’acide chlorhydrique et appliquer la formule :
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉 𝑜𝑢 𝑉 𝑉
;
𝟓 𝟓 𝑴
𝑝 14 𝑝
𝑝 14 11 3
𝑝 3
;]
[ 10;3 𝑀
210
𝐶 10;3 𝑀
Le pH neutre est le pH dont la valeur est 7 , il s’agit de la neutralisation d’une

base forte par un acide fort.
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉 𝑜𝑢 𝑉 𝑉
𝑝 7 𝑒𝑡 comme 𝐶𝑎 10;2 𝑀
𝑉 ?
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉
10 5 10
𝑉 10
5 10;2 𝑙 50 𝑚𝑙
Donc il faut ajouter 50 ml de solution de HCl 10;2 𝑀
3. Les deux conseils qu’on donne à la personne chargée de réguler
le pH des piscines avec des produits chimiques sont les suivants :
1° Porter les gants et le tablier pour protéger les mains et le corps. Ces
produits chimiques sont corrosifs et irritants une fois en contact avec le corps.
2°Eviter d’ajouter l’eau dans l’acide, mais mettre l’acide dans l’eau, cela pour
éviter les projections.
3° porter une masque pour éviter d’aspirer les gaz dégagés lors de la
désinfection des piscines.
4°Ne pas mettre des produits chimiques en excès dans la piscine: ces surplus
sont à l’origine des irritations des yeux et des brûlures de la peau chez les
baigneurs.
211
B) CRITERES DE CORRECTION
1. Interprétation correcte de la situation.
2. Utilisation correcte des outils de la chimie.

212
C.GRILLE DE CORRECTION ET BARÈME DE NOTATION

Critère 1 : Critère 2 : Utilisation correcte des outils de
Interprétatio la Chimie.
n correcte
de la
situation
Consigne 1 : L’él ve qui • L’él ve qui 𝑝 2
donne détermine la 7,6 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒)
Explication l’explication de quantité d’eau
𝑝 2 14 𝑝 2
de la la procédure, exacte à ajouter,
procédure obtient 2 pts. obtient 2 pts à la 𝑝 2 14 7,6
et calcul du hauteur de 6pts. 6,4
volume Pour ramener
le pH de l’eau 𝑝 1 𝑝 2 6,4
/8pts de la piscine de 13 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑎𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒)
[ ;]2 10;𝑝
pH= 13 au pH=
7,6, on procède 𝑝 1 14 [ ;]
2
𝑝 1 10;0,6 10;7
par dilution en
ajoutant de
𝑝 1 14 1 𝐶 2 4 10;7 𝑀
l’eau distillée
13
𝑉2 ?
𝑝 1 1
/2pts
[ ;] 1 / 2pts
10;𝑝
;]
[ 1 10;1 𝑀
𝑴
;
𝑴 4 10 7
4 10 7
2,5 104
; 𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é
25000 𝑙 0,1𝑙
/ 2pts 24999,9 𝑙 / 2pts
213
Consigne 2 : L’él ve qui donne la L’él ve qui détermine le volume exact de

formule l’acide, obtient 2pts à la hauteur de 4pts.
Ecriture de fondamentale de
la formule neutralisation, 𝑯
fondamenta obtient 2 pts.
le de 𝑝 14 𝑝
neutralisatio Pour rendre la
𝑝 14 11 3
n et solution neutre, il
déterminati faut procéder à la 𝑝 3
on de neutralisation en
volume ajoutant de l’acide [ ;]
10;3 𝑀
chlorhydrique selon
la formule : 𝐶 10;3 𝑀 /2pts
/6pts 𝐶 𝑉 Le pH neutre est le pH dont la valeur est

𝐶 𝑉 7; il s’agit de la neutralisation d’une base
forte par un acide fort.
𝑜𝑢
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉 𝑜𝑢 𝑉
𝑉 𝑉
𝑉
𝑝 7 𝑒𝑡 comme 𝐶𝑎 10;2 𝑀
/ 2pts 𝑉 ?
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉
10 5 10
𝑉 5 10;2 𝑙 50 𝑚𝑙
10
Il faut donc ajouter mettre 50 ml de

solution de HCl 10;2 𝑀 /2pts
214
Consigne 3 L’él ve qui donne L’él ve qui donne une justification

deux conseils, correcte, obtient 1pt à la hauteur de
Conseils et obtient 2pts à la 2pts.
justification hauteur de 4pts.
1° Porter des gants et un tablier pour
-Porter les gants et protéger les mains et le corps. Ces
6pts le tablier pour se produits chimiques sont corrosifs et
protéger. irritants une fois en contact avec le
corps.
- Eviter d’ajouter
l’eau dans l’acide, 2°Eviter d’ajouter l’eau dans l’acide, mais
mais mettre l’acide mettre l’acide dans l’eau, cela pour
dans l’eau. éviter les projections dues à une brusque
augmentation de la température ; la
- Porter un masque réaction est fortement exothermique.
pour éviter
d’aspirer les gaz 3° porter un masque pour éviter
dégagés lors de la d’aspirer les gaz dégagés lors de la
désinfection désinfection des piscines.
- Ne pas mettre de 4°Ne pas mettre trop de produits

produits chimiques chimiques dans la piscine en trop grande
dans la piscine en quantité : ces produits en excès sont à
trop grande l’origine des irritations des yeux et des
quantité / brûlures de la peau chez les baigneurs.
4pts / 2pts
Total par / 8pts / 12pts
critère
Total /20pts
215
PH, SANTE ANIMALE ET HUMAINE
Madame Niyongere Yvonne de la commune Buganda, province Cibitoke

voudrait pratiquer la pisciculture à la maison. Elle a eu la chance de signer
récemment un partenariat avec cinq restaurants des environs afin de leur
fournir du poisson frais.
Après un certain temps, elle remarque que la santé des poissons est menacée
et qu’elle n’arrive plus à satisfaire les cinq restaurants. Découragée, elle
demande de l’aide à son ami Patrice, pisciculteur de la Mairie. Ce dernier
commence par mesurer le pH du milieu aquatique, d’abord avec un papier
indicateur de pH, puis avec un pH –mètre pour plus de précision. Il trouve un
pH qui est égal à 5 et lui conseille de modifier la qualité d’eau de son
aquarium. Yvonne propose des maïs grillés à son visiteur mais celui-ci refuse
car il souffre de caries dentaires et rentre chez lui.
Après le départ de son ami, Yvonne appelle le fils de son voisin, Emmanuel,
élève de la 3ème année post fondamental, pour l’aider dans la mise en pratique
des conseils reçus. Emmanuel lui donne les explications suivantes tirées du
livre de Chimie de la bibliothèque de son école, en rapport avec le rôle du pH
en pisciculture et dans les caries dentaires :
1. pH et pisciculture
Chaque espèce de poisson est adaptée à une fourchette de pH comprise entre

6,8 et 7,2. Un pH trop élevé ou trop faible peut entraîner des irritations
cutanées, des colorations moins vives, voire une durée de vie plus courte.
Le plus souvent, le pH est trop faible à cause, d’une part, du CO 2 dissout et,
d’autre part, des acides humiques provenant de la décomposition des plantes
aquatiques.
216
Les éleveurs de poissons connaissent bien ce phénomène : pour ramener le

pH dans la bonne fourchette, ils ajoutent de l’hydrogénocarbonate de sodium
NaHCO3, sel à caractère basique.
NaHCO3(s) Na+ + HCO 3-
HCO3(aq)- + H3O+(aq) 2H2O(l) + CO2(aq)
2. pH et carie dentaire
Le principal composant de l’émail des dents est l’hydroxyapatite, Ca 5(PO4)3OH,

composé minéral très peu soluble dans l’eau.
Malheureusement, ce composé minéral peut se dissoudre en milieu acide, ce

qui entraîne finalement la solubilisation et la perte d’ions Ca 2+
217
Ca5(PO4)3OH + 4H3O+ 5Ca2+ + 3 HPO 42- + 5H2O
La consommation d’aliments acides (tomates, pommes, vinaigre…) peut

entraîner la «décalcification» et, donc, l’apparition de carie.
Chose curieuse, le pire ennemi des dents est une substance neutre, le sucre.
Celui-ci est en effet la nourriture des bactéries de la plaque dentaire : les
bactéries le transforment en un sous-produit acide. Ce produit peut attaquer
l’émail pendant plusieurs minutes avant que la salive ne rétablisse l’équilibre,
le seuil d’attaque étant à pH 5,6
Consignes
1) Quelle masse d’hydrogénocarbonate de sodium doit-on ajouter à un

échantillon de 5l de cet aquarium pour ramener le pH au seuil minimal
favorable à la vie des poissons.
2) A partir de 150 ml d’une solution dont le pH-mètre indique pH=3,
détermine le volume de la solution de NaHCO 3 10-3M susceptible de la
neutraliser complètement.
3) Justifie le choix de deux moyens de lutte contre la carie dentaire à
proposer à Patrice.
b. Eléments de solution
1. Le pH des eaux de l’aquarium = 5
Volume de l’échantillon = 20 l
:]
Si le PH de l’eau de l’aquarium = 5 [ = 10;5 M
:]
Le seuil minimal de pH favorable à la vie des poissons = 6.8 [ = 10;6 8
M
10-6.8= x10-7 log10-6.8 = logx.10-7
-6.8 = 7 + log x
218
0.2 = log x x= 1.22
Si le pH = 6.8 dans l’aquarium [ :]

= 1.22 10;7 M
NaHCO3 ⟶ Na+ + HCO 3-
HCO3- + H3O+ ⟶ 2H2O + CO 2
Une mole d’ions H3O+ est neutralisée par une mole d’ions HCO 3-
La quantité d’ions H3O+ dans 20l de cette eau = 1 mole d’ions x 10 -5 x 20=
2x10-4 moles d’ions
Après avoir modifié le pH de l’aquarium la quantité en moles d’ions H 3O+

dans 20l =
1.22 x 10-7x20 mol d’ions = 24.4x10-7 mol d’ions H3CO3-
L’excès d’ions H3O+ à neutraliser = 1.9756x10-3 mol d’ions H3O+ soit 150ml de
la solution de H3O+
La masse de NaHCO3 à ajouter dans 20l de l’aquarium pour ramener le PH à

6.8 est
84g x 1.9756x10-3= 165,95x10-3g soit 0.16595g de NaHCO 3
2) Si le pH-mètre indique pH= 3 pour la solution [ :]

= 10-3M
Une mole d’ions H3O+ est neutralisée par une mole d’ion H 2CO2-
La neutralisation totale sera donc obtenue par un volume égal de la solution

de NaHCO 3 soit 150ml de la solution de NaHCO 3 10-3M
3) Deux moyens de lutte contre la carie dentaire

219
- se brosser régulièrement les dents pour éliminer les sucres collés sur
la plaque dentaire et surtout après le repas.
- diminuer la consommation des aliments sucrés car ceux-ci constituent la

nourriture des bactéries de la plaque dentaire : les bactéries les transforment
en un sous –produits acides qui peuvent attaquer l’émail des dents
- Utiliser les dentifrices contenant des ions fluorures. Les ions F - favorisent la
transformation de Ca5(PO4)3OH en Ca5(PO4)3F et CaF2 , substances moins
solubles en milieu acide
220
Critères de correction
. GRILLE DE CORRECTION ET BARÈME DE NOTATION

Critère 1 : Critère 2 : Utilisation correcte
Interprétation des outils de la Chimie.
correcte de la
situation
Consigne 1 : L’él ve qui est L’él ve qui donne la masse

capable de d’hydrogénocarbonate de
Calcul de la masse ramener le pH de sodium à ajouter à un
d’hydrogénocarbonate 5 à 6,8, par échantillon de 5l de cet
de sodium à ajouter à neutralisation, aquarium pour ramener le pH
un échantillon de 5l de obtient 2pts au seuil minimal favorable à la
cet aquarium pour vie des poissons , obtient 1pt
ramener le pH au seuil par étape de son raisonnement
minimal favorable à la sur un total de 3 pts.
vie des poissons Si le PH de l’eau
/5pts de l’aquarium = 5 pH des eaux de l’aquarium = 5
[ : ] = 10;5 M
Volume de l’échantillon = 20 l
Le seuil minimal
de PH favorable Si le PH de l’eau de l’aquarium =
pour la vie des 5 [ : ] = 10;5 M
poissons = 6.8
[ : ] = 10;6 8 M Le seuil minimal de PH
favorable pour la vie des
-6.8 -7
10 = x10 poissons = 6.8 [ : ] = 10;6 8
log10-6.8 = M
10-6.8 = x10-7 log10-6.8 =

221
logx.10-7 logx.10-7
-6.8 = 7 + log x -6.8 = 7 + log x
0.2 = logx x= 0.2 = logx x= 1.22

1.22
Si PH = 6.8 dans l’aquarium
[ :] = 1.22 10;7 M
Si PH = 6.8 dans
l’aquarium NaHCO 3 ⟶ Na+ + HCO 3-
[ :] = 1.22
10;7 M HCO 3- + H3O+ ⟶ 2H2O + CO 2
/1pt
NaHCO 3 ⟶ Na+ + Une mole d’ions H3O+ est
HCO3- neutralise par une mole d’ions
HCO 3-
HCO3- + H3O+ ⟶ La quantité en mol d’ions H O+
3
2H2O + CO2 dans 20l de cette eau = 1 mole
d’ions x 10-5 x 20= 2x10-4 mol
d’ions
/2pts Après avoir modifié le pH de
l’aquarium la quantité en mol
d’ions H3O+ dans 20l =
1.22 x 10-7x20moles d’ions =
24.4x10-7 mol d’ions H3CO3-
L’excès d’ions H3O+ à
-3
neutraliser = 1.9756x10 mol
d’ions H3O + /1pt
La masse de NaHCO 3 à ajouter
dans 20l de l’eau de l’aquarium
pour ramener le pH à 6.8 est
84g x 1.9756x10-3= 165,95x10-

3
g soit 0.16595g de NaHCO 3
/1pt
/ 3pts
222
Consigne 2 : L’él ve qui donne L’él ve qui donne le volume de

la quantité d’ions la solution de NaHCO3 qui
La quantité d’ions H3O+ neutralisée neutralise le volume de la
H3O+ neutralisée par par les ions solution acide de l’aquarium,
les ions H2CO32- et le H2CO32-, obtient obtient 3pts
volume de la solution 2pts
/4pts . Une mole d’ions H3O+ est

- La quantité neutralisée par une mole
d’ions H3O+ qui d’ions H2CO32- ,donc la
neutralise les ions neutralisation totale sera
H2CO32- est effectuée par un volume égal
équivalente de la solution de NaHCO 3 soit
150ml de la solution de
NaHCO 3 10-3M
/ 1pts
/ 3pts
223
Consigne 3: L’él ve qui donne une

justification correcte de la lutte
Le choix et la L’él ve qui choisit contre la carie dentaire, obtient
justification de deux deux moyens de 2pts par élément sur un total de
moyens de lutte lutte contre la 4 pts
contre la carie carie dentaire,
dentaire. obtient 1pt à la . se brosser régulièrement les
hauteur de 2pts. dents pour éliminer la plaque
/6pts dentaire et surtout après avoir
-se brosser manger
régulièrement les
dents . diminuer la consommation des
aliments sucrés car ceux-ci
-diminuer la constituent la nourriture des
consommation des bactéries de la plaque
aliments sucrés dentaire :les bactéries les
transforment en un sous –
-Utiliser les
produit acide qui peut attaquer
dentifrices
l’émail des dents
contenant les ions
fluorures -Utiliser les dentifrices
contenant les ions fluorures :
/ 2pts
les ions F- favorisent la
transformation de Ca5(PO4)3OH
en Ca5(PO4)3F et CaF2 ,
substances moins solubles en
milieu acide
/4pts
Total par critère 5pts /10pts
Total /15pts
225
PALIER 3
226
I. COMPETENCE DU PALIER 3
À la fin du cycle secondaire de la section des Sciences ,option Biologie, Chimie

et Sciences de la Terre, l’élève sera capable de résoudre une situation-
problème significative en mobilisant les ressources (savoirs, savoir-faire et
savoir –être ) en rapport avec le monde scientifique, technologique et
environnemental, faisant appel aux notions de Chimie générale, Chimie
organique, Chimie de l’environnement , Chimie analytique et convention sur
les armes chimiques. Il utilisera le tableau périodique, les modèles
moléculaires et des documents relatant les différents phénomènes
environnementaux.
II. LES RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 3
I. Solubilité et produit de solubilité

II. Aniline.
III. Double usage de la chimie et convention sur les armes
chimiques.
IV. Chimie analytique.
V. Pollution de l’eau.
Imaginez des séquences de mise en situation contextualisées qui créent des liens
entre les apprenants et leurs environnements réels (économique, familial,
loisirs). En cas de doute, un exemple vous est proposé au N° VI (p.341)
227
III. PLANIFICATIONS DETAILLEES
SEMAINE 1
NOTION DE SOLUBILITE ET PRODUIT DE SOLUBILITE.
- définir la solubilité et le produit Exploiter la dissociation des électrolytes

de solubilité. en solution.
- établir la relation entre la
solubilité et le produit de
solubilité.
- résoudre les exercices
Soit une solution d’acide acétique 10 -2 M ; détermine le degré d’ionisation et

la concentration de toutes les espèces chimiques en solution sachant que Ka =
1,8.10-5
(Support 1)
228
SEMAINE 2
FORMATION D’UN PRECIPITE, PRECIPITATIONS SUCCESSIVES ET EFFET DE
L’ION COMMUN ET DE LA DISSOLUTION D’UN PRECIPITE.
- Donner les conditions de Insister sur la valeur du Kps à une

précipitation. température donnée.
- Expliquer l’effet d’ion commun
et de la dissolution d’un
précipité sur la solubilité.
-Résoudre des exercices
Interrogation.
Le produit de solubilité du PbSO 4 est 1,3.10-8. Calcule la solubilité en mol/l de

ce sel dans l’eau.
( Support 2)
229
SEMAINE 3
L’ANILINE
- Donner la structure de l’aniline Exploiter les propriétés du noyau

- Donner les propriétés physiques, aromatique du benzène
chimiques, préparations et
usages de l’aniline.
Interrogation
Complète la réaction suivante en présence de l’acide sulfurique concentré :
C 6H6 + HNO 3
Support 3
230
SEMAINE 4
DOUBLE USAGE DES PRODUITS CHIMIQUES, CONVENTION SUR LES ARMES
CHIMIQUES ET USAGE RESPONSABLE DE LA CHIMIE
- -Définir « arme chimique » et -Exploiter un document sur l’usage du

historique de la convention. chlore lors de la 1ère guerre mondiale.
- -Donner des exemples des
produits chimiques à double
usage.
- -Adopter les bonnes pratiques de
l’usage de la chimie.
Sur base d’un document n°1,
donne deux conséquences du mauvais usage de la chimie.
(Support 4)
231
SEMAINE 5
ANALYSE QUALITATIVE
-Définir la chimie analytique Insister sur les caractères

spécifiques des ions en solution
-Identifier les différents groupes d’ions (odeur, couleur…)
par leurs réactifs généraux et
spécifiques.
Travaux pratiques d’identification des

cations par les réactifs spécifiques.
Fais réagir le sulfure de fer sur l’acide chlorhydrique et identifie le gaz qui se
dégage.
(Support 5)
232
SEMAINE 6
ANALYSE QUANTITATIVE
- Expliquer le procédé du dosage Partir de la réaction de neutralisation

gravimétrique et volumétrique ou réaction redox.
Equilibre la réaction suivante :
2 𝑀𝑛 4 +3 2 4 +5 2 2 ⟶ 2 Mn O4 + 2 O4 + 5 O2 + 8 2O
Identifie l’oxydant et le réducteur.
(Support 6)
233
SEMAINE 7
POLLUTION DE L’EAU.
- -définir la pollution de l’eau. Exploiter un document relatant la

- -citer les principaux polluants pollution de l’eau.
de l’eau.
- -expliquer les conséquences
de la pollution de l’eau.
- -donner les stratégies de
limitation de la pollution de
l’eau.
A base d’un document n° 2,
identifie trois caractéristiques d’une eau polluée.
(Support 7)
SEMAINE 8
SITUATION D’INTEGRATION.
234
IV. DEVELOPPEMENT DES RESSOURCES
SEMAINE 1
I.SOLUBILITE ET PRODUIT DE SOLUBILITE (Kps )
1.GENERALITES
Par des faits expérimentaux, on montre qu’un volume donné d’un solvant ne
peut pas dissoudre une quantité illimitée d’un électrolyte. A une température
donnée et pour un volume donné de solvant, on constate que la masse (m) de
substance qui peut se dissoudre dans ce solvant (ou soluté) est limitée (mo).
De plus, on sait qu’en fonction de la quantité de soluté, on obtient des
solutions insaturées, saturées et sursaturées.
- solution insaturée : une solution dans laquelle le solvant peut encore

dissoudre une certaine quantité de soluté
-solution saturée : solution dans laquelle la quantité de soluté est maximale

pour le solvant.
-solution sursaturée : solution dans laquelle on a des quantités élevées de

soluté non dissout.
NB : l’excès de soluté précipite
Pour les sels dits insolubles, il y a lieu de remarquer qu’ils ne le sont pas
complètement
En effet, il existe toujours en présence du sel une quantité très faible de ces
sels en solution. On parle ainsi de sels peu solubles et non de sels insolubles.
235
1. Définitions
1.1. Solubilité
La solubilité est la quantité maximale d’un électrolyte qui peut se dissoudre

dans un litre de solution à une température donnée. Elle peut être exprimée
soit en (mol/l) soit (en gr/l)
𝑙
mol/l =
1,8 10;3
Exemple: AgCl à 250C = 1,8mg/l AgCl = =1,26.10-5
143 ,5
mol/l
2,5 10;3
C à 200C = 2,5 .10-3mol/l C = 332
=7 ,5 .10-5 mol/l
1.2. Produit de solubilité (Kps )
Le chlorure d’argent, le chromate d’argent, le sulfate de baryum, le sulfate de

plomb…. que l’on dit insolubles ne sont pas rigoureusement insolubles : il
existe toujours, en présence du sel solide, une quantité très faible de sel en
solution .Ainsi pour le chlorure d’argent, il reste 1, 8mg de chlorure d’argent
par litre de solution saturée à250C, c’est –à-dire 1,25.10-5mol/l. On a donc
AgClsolide AgCldissous
Mais le degré d’ionisation du chlorure d’argent dissout est égal à 1 puisque la

masse de chlorure d’argent dissout est très faible. On a donc AgCl dissous Ag+
+ Cl- puisqu’il n’existe en solution que très peu d’ions Ag + et Cl- .
Appliquons la loi d’action des masses à ce système hétérogène :
Ki [ 𝑔𝐶𝑙] = [ 𝑔: ] [𝐶𝑙; ] = K’i
Le produit [ 𝑔: ] [𝐶𝑙 ; ] , constant pour une température donnée, est le

produit de solubilité S du sel.
236
D’où [ 𝑔: ] [𝐶𝑙 ; ] = SAgCl
Puisqu’il y a à saturation, 1,25.10-5mol de chlorure d’argent dissout par litre,

on a
[ 𝑔: ] =1,25.10-5 ion-g /l et [𝐶𝑙 ; ] = 1,25.10-5 ion-g /l et SAgCl =1,6.10-10
Pour le chromate d’argent (masse moléculaire : 332), il y a en solution, à la

température de 200C ,en solution 0, 025g/litre c’est - à-dire 7,5 10-5mol/l.
Puisque nous avons 𝑔2 𝐶𝑟 4 solide 𝑔2 𝐶𝑟 4 dissout 2 𝑔 :+ Cr 2;

4
dans lequel [ 𝑔: ] =2.7,5 10-5ion-g/l et [𝐶𝑟 2;

4 ] = 7,5 .10-5 ion-g/l
Nous obtenons
𝑠 C [ 𝑔: ]2[𝐶𝑟 2;
4 ]
𝑠 C =[2 7,510;5 ]2[7,5 10;5 ]
𝑠 C = 1,7.10;12
Exemple 2 : 𝑔2 𝐶𝑟 4 solide 𝑔2 𝐶𝑟 4 dissout 2 𝑔: + Cr 2;

4
[ ]2 [ ]
Ki= [ ]
Ki [ 𝑔2 𝐶𝑟 4] = [ 𝑔: ]2[𝐶𝑟 2;
4 ]
Kps = [ 𝑔: ]2[𝐶𝑟 2;
4 ]
Exemple 3 : Ca3(PO4 )2solide Ca3(PO4 )2 dissout 3Ca2+ + 2 PO 43-
[ ] [ ]
Ki = [
Ki [𝐶𝑎3 ( 4 )2 ] = [𝐶𝑎2: ]3. [ 3; 2
4 ]
( ) ]
Kps =[𝐶𝑎2: ]3. [ 3; 2

4 ]
Généralisons le cas d’un électrolyte Aa Bb peu soluble en solution:

237
Aa Bbsolide Aa Bbdissout aAb+ + bBa-
: ]a ; ]b
SAaBb =[ . [𝐵
Dans une solution saturée d’un électrolyte peu soluble, le produit des
concentrations des ions, concentrations affectées chacune d’un exposant
égal au nombre d’ions de l’espèce fournie par une molécule, est constant à
une température déterminée ; on l’appelle le produit de solubilité.
Le produit de solubilité (Kps) est une constante dans un solvant donné et à

une température donnée.
Il s’en suit que tant que le produit de solubilité n’est pas atteint dans une
solution, la solution n’est pas saturée et l’électrolyte peut encore se
dissoudre ; Kps’ Kps.
Si le produit de solubilité est dépassé dans une solution, la solution est

sursaturée et l’électrolyte en excès précipite.
Kps’ Kps
Produit de solubilité à 20 0C
CuCl 3,2. 10-7 CaCO 3 4,7. 10-9 Ca(OH)2 1,3.10 -6
AgCl 1,6.10 -10 SrCO3 1,6.10 -9 Mg(OH)2 8,9. 10 -12
Hg 2Cl2 2,0. 10 -18 BaCO 3 8,1.10 -9 Cu(OH)2 1,6.10 -19
FeS 3, 7. 10 -19 CaSO4 2, 4. 10 -5 Fe(OH)3 6.10 -36
ZnS 1, 6.10 -23 PbSO4 1, 3. 10 -8 Fe(OH)2 1,6.10 -14
PbS 7.10 -29 BaSO 4 1, 5. 10 -9 Al(OH)3 1,1.10-25
CuS 8,0.10-37 HgS 1 ,6.1054
1.3. Relation entre la solubilité et produit de solubilité

238
Rappelons que la solubilité ( ) en mol/l ou en (gr)/l d’un électrolyte est la

quantité maximale de cet électrolyte qui peut se dissoudre dans un litre de
solution à une température donnée.
Le produit de solubilité (Kps) est pour un électrolyte peu soluble, le produit de

concentrations des ions qu’il contient, chacune des concentrations étant
affectée d’un coefficient stœchiométrique correspondant.
Exemple 1 : AgCl solide AgCldissout Ag + + Cl-
Kps= [ 𝑔: ] [𝐶𝑙 ; ]
2
Kps = = √ 𝑝𝑠
Exemple 2 :
Ca(OH)2solide Ca(OH)2dissout Ca2+ + 2 OH-
Kps = . ( 2 )2 = 4 3
√𝐾𝑝𝑠
=
4
Exemple 3 : Fe(OH)3solide Fe(OH)3dissout Fe3+ + 3 OH-
; ]3
Kps = [𝐹𝑒 3: ] [
239
Kps = .(3 )3
4
Kps = 27
√𝐾𝑝𝑠
27
Généralisation
Soit un électrolyte peu soluble Aa Bb, on a : Aa Bb aAb+ + bBa-
a b
: ]a ; ]b
Kps = [ . [𝐵
Kps =( a )a (b )b = a a a
. bb b
= aa bb . a+b
√𝐾𝑝𝑠 √𝐾𝑝𝑠
= =
Pour passer de la solubilité ( ) au Kps, doit être exprimée en mol/l
2. Formation d’un précipité
Lorsque nous mélangeons deux solutions, il peut y avoir formation d’un

précipité .Supposons par exemple que nous mélangions des solutions de
Na2SO4 et de CaCl 2.Le mélange contient à la fois des ions Ca 2+ et des ions
sulfate SO 42- de sorte qu’il peut y avoir formation de CaSO 4
Na2SO4 ⟶ 2Na+ + SO42-
CaCl2 ⟶ Ca2+ + 2Cl-
Ca2+ + SO 42-⟶ CaSO 4
2Na+ + 2Cl- ⟶ Ca2+ + 2Cl-

240
Le produit de solubilité nous permet de prédire de façon certaine s’il y aura

précipité ou non.
1) Mélangeons deux volumes égaux de CaCl 2 0,02M et de Na 2SO4 0,0004M. Le

Kps de CaSO 4 est 2,4.10-5
2) Mélangeons deux volumes égaux de CaCl 2 0, 08M et de Na 2SO4 0,02M. Y

aura-t-il formation d’ un précipité ou non ?
1er cas : Na2SO4 + CaCl2⟶ CaSO4 + 2NaCl
Ca2+ + SO 42-⟶ CaSO4
CaSO 4 dissout Ca2+ + SO 42-
Kps= [𝐶𝑎2: ] [ 2;
4 ] ou Kps= 2, 4 .10-5
L’étape suivante est la recherche de la concentration en ions de chaque

espèce dans le mélange final. Après le mélange de deux solutions à volumes
égaux, chaque ion dispose de 2 fois plus de volume, leur concentration n’est
donc plus que la moitié de ce qu’elle était avant le mélange
[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ] = 2.10-2M
[ 𝑎2 4] = 4.10-4M
CaCl2⟶ 𝐶𝑎2: + 2 Cl-
[CaCl2 ] = [𝐶𝑎2: ]
[ 𝑎2 2;
4] = [ 4 ]
Au départ, [ 𝑎2 4] = [ 2;
4 ] = 4.10-4M dans un volume V1
[CaCl2 ] = [𝐶𝑎2: ] = 2.10-2M dans un volume V2
V1 = V2 ; Vt = V1 + V2
241
Après le mélange, [ 2;
4 ] = 4.10-4M [ 2;
4 ] = 4.10-4M
[𝐶𝑎2: ] = 2.10-2 M [𝐶𝑎2: ] = 2.10-2M
[𝐶𝑎2: ] = 2.10-2M
Comparons le produit de concentration en ions et Kps c-à-d Kps’ et Kps
Kps’= [𝐶𝑎2: ] [ 2;
4 ] = 10-2 2.10-4 = 2.10-6
Comme 2, 4 .10-5 2.10-6, la solution est insaturée. Il n’y aura donc pas de
précipité.
2ème cas : concentration avant le mélange
[CaCl2 ] = [𝐶𝑎2: ] = 8.10-2M
[ 𝑎2 4] = [ 2;
4 ] = 2.10-2M
Concentration après le mélange
[𝐶𝑎2: ] =8 10 M= 4.10-2M
2
8.10-2M : 2= 4.10-2M
2 10
[ 2;
4 ] = 2
M = 10-2M
Le produit ionique Kps’= [𝐶𝑎2: ] [ 2;

4 ]= 4.10-2 10-2 = 4.10-4
Comparons Kps’ et Kps : 2,4.10-5 4.10-4 ; la solution est donc sursaturée
Il y aura donc précipité

242
SEMAINE 2
3. Précipitation successive ou précipitation fractionnée
Si une solution contient plusieurs ions susceptibles de donner un précipité

avec un même électrolyte, les sels insolubles ne vont pas se former en même
temps mais successivement en raison des différences entre les produits de
solubilité.
a) Les différents ions qui précipitent ont des charges identiques
Un exemple classique est celui de la précipitation des trois halogénures

d’argent : iodure, bromure et chlorure, lorsqu’une solution de nitrate d’argent
est ajoutée peu à peu à une solution contenant les trois anions à des
concentrations voisines.
Les produits de solubilité ont été indiqués et l’on constate que le plus petit est
celui de l’iodure d’argent :
[ 𝑔: ] [ ;]
4,5.10-17
La concentration maximale en ions argent, compatible avec l’absence de

précipitation, peut être déduite de la concentration en iodure
[ 𝑔: ] = 𝐾𝑝𝑠 = 4,5 10;17

[ ] [ ]
Dès que cette valeur est dépassée, l’iodure d’argent commence à précipiter. Si
l’on reporte cette valeur dans le produit de solubilité du bromure d’argent
[ 𝑔: ] [𝐵𝑟; ] 5.10-13, on obtient
4,5 10;17
[ ]
[𝐵𝑟; ] = 5.10-13
[ ]
soit [ ]
104
243
Pour que le bromure d’argent précipite en même temps que l’iodure, il

faudrait que la concentration en bromure soit 10 4 fois plus importante que
celle en iodure
Dans le cas contraire, seul le Kps de AgI est atteint et donc seul l’iodure
d’argent précipite
Au fur et à mesure de la précipitation, la concentration en iodure diminue et

donc la concentration en argent augmente de plus en plus rapidement jusqu’à
atteindre la valeur à partir de laquelle les bromures commencent à précipiter :
𝐾𝑝𝑠 5 10;13
[ 𝑔: ] = [ ]
= [ ]
La concentration résiduelle en ions iodure est toujours 10 4fois plus faible que
celle des ions bromure, et donc pratiquement négligeable devant cette
dernière.
Le même raisonnement appliqué aux chlorures montre que ceux-ci

précipitent seulement lorsque :
[ 𝑔: ] = 𝐾𝑝𝑠 = 1,8 10
[ 𝑙 ] 𝑙
Cette concentration en ions argent n’est atteinte que pour une concentration
en bromure faible devant celles des ions chlorures
1,8 10
[𝐵𝑟; ] = 5 10-13
𝑙
b) Les différents ions qui précipitent ont des charges différentes
La simple comparaison des produits de solubilité, est ici insuffisante pour

prévoir les réactions
Un exemple connu est celui de l’action d’une solution de nitrate d’argent sur
une solution contenant un mélange de chromate et de chlorure.
244
Le Kps du chromate d’argent est de 1,3.10-12 alors que celui du chlorure

d’argent est de 1,8.10-10 .Or c’est le chlorure d’Ag qui précipite le 1 er et non le
chromate.
En effet, le chromate d’Ag a pour formule Ag 2CrO4 .Son produit de solubilité

est donc :
[ 𝑔: ]2 [𝐶𝑟 2;
4 ] = 1,3 .10-12
La concentration en ions argentiques nécessaire pour permettre un début de

1,3 10;12
précipitation est de : [ 𝑔: ] =√ , donc pour une solution de chromate
√[ ]
0,01N
[ 𝑔: ] 10-5N
Pour une solution de chlorure de même concentration :
[ 𝑔: ] = 1,8.10-8 M .Il faut donc une concentration beaucoup plus importante

en ions argentiques pour précipiter le chromate que le chlorure.
4. Modification de solubilité d’un électrolyte
4.1. Précipitation d’un électrolyte par addition d’un électrolyte à ions

commun
La concentration en Ag + de la solution de nitrate d’argent Ajoutons goutte à

goutte à un litre d’une solution 10-3Mde nitrate d’argent (Mm : 170) (c’est-à-
dire d’une solution à 0,17g de nitrate d’argent au litre) une solution 0,1Mde
chlorure de sodium (Mm : 58,5) (c’est- à- dire d’une solution à 5,85g de
chlorure de sodium au litre)
est [ 𝑔: ] = 10-3 ion-g/l

245
Chaque fois que nous versons dans la solution de nitrate d’argent un millilitre
de la solution de chlorure de sodium, nous augmentons la concentration en
Cl- de
[𝐶𝑙; ] = 1 . 10-3 ion-g/l ou [𝐶𝑙 ; ] = 10-4 ion-g/l

10
𝑜𝑟 ,le produit de solubilité de AgCl étant : SAgCl = [ 𝑔: ] [𝐶𝑙; ] 1,6.10-10 ;
la solution sera saturée en AgCl lorsque 10 -3[𝐶𝑙 ; ] 1,6.10-10
C’est-à- dire que [𝐶𝑙 ;] 1,6.10-7 ion-g/l
Nous devons donc introduire un nombre n de millilitres de la solution de

chlorure de sodium tel que
10-4 n = 1,6.10-7, n = 1,6.10-3 ml
Le produit de solubilité étant dépassé dès la première goutte, le trouble dû à

la formation de chlorure d’argent solide apparaît. Lorsqu’on introduit dans la
solution saturée d’un sel un électrolyte à ions commun, on diminue la
solubilité d’un autre ion.
Supposons que nous ayons réalisé la saturation en chlorure d’argent :
[ 𝑔: ] [𝐶𝑙; ] 1,6.10-10 avec [ 𝑔: ] = 1,25. 10-5 ion –g/l et [𝐶𝑙 ;] = 1,25. 10-5
ion –g/l
Ajoutons 10ml de la solution 0,1Mde chlorure de sodium à un litre d’une

solution saturée de chlorure d’argent nous avons réalisé [𝐶𝑙; ] = 10-3 ion-g/l
1,6 10;10
Il s’en suit [ 𝑔: ] = 10 ;3
= 1,6.10-7
Il reste dans la solution non pas 1,25. 10 -5 mol, c’est-à- dire 1,8 mg de AgCl par
litre mais 1,6.10-7 mol, c’est-à- dire 0,023mg de AgCl par litre.
246
L’introduction dans la solution d’un sel peu soluble d’électrolyte à ions

commun diminue la solubilité du sel peu soluble
4.2. Dissolution d’un précipité (augmentation de la solubilité)
Pour dissoudre complètement un électrolyte peu soluble, il faut le mettre

dans des conditions de concentration telles que le produit de solubilité ne soit
pas atteint
Pour ce faire, il faut soit
-utiliser suffisamment de solvant (dilution),
-éliminer un ion par voie chimique,
-modifier la température de façon à élever la valeur du produit de solubilité
La dissolution d’un précipité peut se faire :
A. Par addition d’un ion qui forme avec un des ions du précipité un
composé soluble peu ionisé
1. Traitons le précipité d’hydroxyde de cuivre (II)
Cu(OH)2solide Cu(OH)2dissous Cu2+ + 2 OH-
Par un acide : les ions H+ forment avec les ions OH- des molécules H2O peu
ionisées
H+ + OH- H2 O
Dans le produit de solubilité
; ]2
Kps Cu(OH)2 = [𝐶𝑢2: ] [ = 1,6.10-19
;]
[ diminue et [𝐶𝑢2: ] augmente. Le précipité se dissout pour rétablir
l’équilibre.
247
Traitons le précipité d’hydroxyde de magnésium dont le produit de solubilité

vaut
; ]2
Kps Mg(OH)2 = [𝑀𝑔2: ] [ = 8,9.10-12 par chlorure d’ammonium. Le
précipité se dissout.
Les ions NH4+ provenant du sel se combinent aux ions OH - provenant de la

base dissoute, le Kps de Mg(OH) 2 n’est plus respecté, d’où le Mg(OH) 2 se
dissout pour rétablir l’équilibre.
Mg(OH)2solide Mg(OH)2dissout Mg2+ + 2 OH- (1)
NH4Cl NH4+ + Cl- (2)
NH4+ + OH- NH4OH (3)
B. Par addition d’un un électrolyte susceptible de former ion complexe

avec un des ions du précipité
1. Dissolution du Cu(OH) 2 par addition de NH3
Il se forme des ions complexes cuprotétramines [Cu(N 3 )4 ] 2+qui diminuent

la concentration des ions Cu2+ de sorte que Cu(OH)2 se dissout pour rétablir
l’équilibre.
Cu (OH) 2solide Cu (OH)2 dissout Cu2+ + 2 OH-
Cu2+ + 4 NH3 [Cu(N 3 ) 4]

2+
2. Dissolution du AgCl par addition de NH 3
Il se forme des ions complexes argentodiamines [ g(N 3 )2] +qui diminuent

la concentration des ions Ag + de sorte que AgCl se dissout pour rétablir
l’équilibre.
AgCl solide AgCldissout Ag + + Cl-

248
Ag+ + 2NH3 [ g(N 3 )4 ]

+
3. Dissolution du AgCl par addition de KCN
AgCl solide AgCldissout Ag+ + Cl-
Ag+ + 2 CN- [ g(CN)2 ] -
Dans la solution, la concentration en ions Ag + est devenue tellement faible

que les ions Ag + ne précipitent plus sous l’action de KOH.
4. Dissolution du Fe(OH)2 par addition de KCN
Fe(OH) 2solide Fe (OH)2dissout Fe2+ + 2 OH-
Fe2+ + 6 CN- [ e(CN)6 ]4; : ion complexe hexacyanoferrate
Dans les solutions, la concentration en ions Fe 2+ est devenue tellement faible

que les ions Fe2+ ne précipitent plus sous l’action de KOH.
Applications numériques
A 1000C, 100g d’eau sont saturés par 3,34g de chlorure de plomb(II)

PbCl2.Quel est, à cette température, le produit de solubilité de ce sel ?
L’équation de dissociation
PbCl2 Pb2+ + 2Cl - nous montre la présence dans la solution de deux ions
Cl- pour un ion Pb2+. La concentration en ion Cl -, exprimée en ion-g/litre est
donc le double de celle en ions Pb2+
[𝐶𝑙; ] = 2 [ 𝑏2: ]
D’autre part, la concentration en ions Pb2+, exprimée en moles par litre, vaut
la concentration en ions Pb2+, exprimée en ion-g/litre, parce que PbCl 2 est un
électrolyte fort dont la fraction dissoute est entièrement dissociée.
[ 𝑏2: 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑢𝑠] = [ 𝑏2: ]
249
On peut calculer cette valeur de [ 𝑏2: ]
En supposant la densité de la solution égale à 1 , on peut dire que cette

dernière renferme 3,34g de PbCl 2 par 100ml ,soit 33,4g par litre
33 ,4
[ 𝑏2: 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑢𝑡 ]= = 0,12 = [ 𝑏2: ]
278
[ 𝑏2: ] = 0, 12 ion-g/l
[𝐶𝑙 ; ] = 2 [ 𝑏2: ] =0, 24 ion-g/l
En introduisant ces valeurs dans la formule du produit de solubilité, on obtient
𝑝𝑠 𝑙 = [ 𝑏2: ] [𝐶𝑙 ; ]2 = 1,2 .10-1 (2,4 .10-1)2
= 6,9 10-3
= 10-2,16
N.B. on peut transformer Kps = 6,9 10-3
en Kps = 10-x
Car si 6,9 10-3 = 10-x
log 6,9 + log 10-3 = - x
X =- 0,84 + 3 = 2,16
Ou bien on peut transformer 10-2,17 en x.10-2
log10-2,17 = log x + log 10-2
log = log10-2,17 – log 10-2
= - 1,27 + 2 =0,73
X = – 5,4
250
Application 2
Sachant qu’à 20 0C , le Kps de PbCl 2 vaut 10-3,8 ,trouver la solubilité de ce sel
Partons de l’équation de dissociation
PbCl2dissout Pb2+ + 2Cl -
Cette équation exprime que pour un ion Pb2+ deux ions Cl - sont libérés dans
la solution. On peut dès lors écrire
[𝐶𝑙; ] =2 [ 𝑏2: ]
En remplaçant [𝐶𝑙; ] par sa valeur dans l’expression de Kps, Kps PbCl2 =

[ 𝑏2: ] [𝐶𝑙 ; ]2 = 10-3,8
On obtient [ 𝑏2: ]. (2[ 𝑏2: ])2 = 4 [ 𝑏2: ]3 = 10-3,8
Par ailleurs, la concentration en PbCl 2, exprimée en mol /l est égale à la

concentration en ions Pb2+ exprimée en ion –g/l
[ 𝑏𝐶𝑙2 𝑠𝑠𝑜 ] = [ 𝑏2: ]
d’où 4 [ 𝑏𝐶𝑙2 𝑠𝑠𝑜 ] = 10-3,8
,8
√10
[ 𝑏𝐶𝑙 2 𝑠𝑠𝑜 ] =
4
10;2,17 5,4 10;2

= 1,59
= 1,59
= 3,4 .10-2 mol/l
= 0,034 mol/l
Exprimée en grammes par litre, la solubilité (nombre de grammes dissous

dans 100 grammes d’eau) est égale à
251
3,4 10 278
= 10
= 0,95g
C. Dissolution du précipité peut se faire par addition d’un acide (la

solubilité et le pH)
Un acide exerce un effet dissolvant sur un sel peu soluble si l’anion de ce sel
est la base conjuguée d’un acide plus faible que le 1er
Soit le sel peu soluble B +a- : une partie se dissout et il y a en solution des ions
B+ et a- en concentrations :
[𝐵 : ] [𝑎; ]= Kps .Si alors on ajoute un acide HA fort :
Ha + H2O ⟶ H3O+ + a-
la base a - en solution réagit avec H3O+ pour donner l’acide :
H3 O + + a - Ha + H2O
Il en résulte une diminution de la concentration [𝑎; ] : le produit ionique tend

à devenir inférieur à Kps. Comme il y a excès de B +a- précipité, une partie de
ce dernier se dissout pour maintenir la constance de Kps.
Si la différence de force de deux acides et la quantité d’acides les plus forts

ajoutés sont suffisantes, la redistribution est totale. C’est le cas de l’oxalate de
calcium qui est insoluble dans l’eau .L’addition d’acide acétique n’entraîne pas
de réaction sensible, cet acide étant faible (pK =4,74 ).Les pK de l’acide
oxalique sont :pK1= 1,2
et pK2 = 4,3.
Par contre l’apport de HCl provoque une dissolution immédiate .Plus la

différence de force entre les deux acides est faible, moins le phénomène est
sensible
Exemple.
252
A 20 0C, Kps de Ca(OH)2 est de 6,3.10-3.
a)Quelle est, à cette température, le pH d’une solution saturée de Ca(OH) 2 ?
b) A 50ml de cette solution, on y ajoute 50ml d’une solution de HCl 0,01M.

Calcule le pH du milieu
Solution
a) Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-
; ]2
Kps = [𝐶𝑎2: ] [
Kps = . ( 2 )2 = 4 3
√𝐾𝑝𝑠 √6,3 10
= 4
= 4
= 1,16.10-1mol/l
[ ;]
=2 ;[ ;]
= 2 1,16.10-1
[ ;]
= 2,32. 10-1mol/l
pH = 14+ log Cb
pH = 14+ log 2,32. 10-1
pH = 14 -1 + 0,63
pH = 12,36
b) Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2+ 2H2O
Vb = 50ml,
Cb = [𝐶𝑎( )2 ] 1,16.10-2 1,2.10-2

253
Ca= 10-2M
Va= 50ml
CbVb= 50 1,2.10-2= 0,6
CaVa = 50 10-2 = 0,5
CbVb CaVa puisque 0,6 0,5 , on a une solution basique
; ; 0,6;0,5 0,1
CbR= = 50:50
= 100
= 10-3M
pOH= -log CbR = -log 10-3 = 3
pH = 14 – 3 = 11
Le pH de la solution devient 11
254
Exercices
1. A une certaine température, le produit de solubilité de l’hydroxyde de fer

(II):Fe (OH)2 Kps est 5.10-17 .Quelle masse de cet hydroxyde doit- on dissoudre
dans 200ml d’eau pure pour avoir une solution saturée ? Calcule le pH de
cette solution ainsi obtenue.
Solution
Fe(OH) 2solide Fe (OH) 2dissout Fe2+ + 2OH-
; ]2
Kps = [𝐹𝑒 2: ] [
1
= [𝐹𝑒( )2 ]= [𝐹𝑒 2: ] =2 [ ;]
7 8
√5 10 √50 10
= = 4
; = 4
= √12,5 10;18 = 2,3.10-6
= [𝐹𝑒( )2 ] = 2,3.10-6 mol/l
Masse molaire de Fe (OH) 2 = 90g
Mm = 90 2,3.10-6 = 207. 10-6 g
1000ml ⟶ 2,3.10-6 mol
2,3 10 6 200
200ml ⟶ 1000
0,46 10-6 mol
Masse = 0,46 10-6 90g = 4,14 .10-5 g
1 ;]
[ = [𝐹𝑒( )2 ] =
2
[ ;]
=2 = 2 2,3 10 6
[ ;]
= 4,6 10-6 mol/l
255
pOH = log 4,6 10-6
pOH = 6 – 0,7 =5,3
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 5,3
pH = 8,7
2. Le produit de solubilité de Pb(IO3)2 est égal à 2,5 10-13 à une température

donnée.
a)Détermine la solubilité de ce sel
b) Détermine la concentration des ions Pb(IO3)2 en solution
Solution
a)Pb(IO3)2 dissout Pb2+ + 2 IO 3-
1
[Pb O3 ] = [ 𝑏2: ] = [ ;
3] =
2
; 2
Kps = [ 𝑏2: ] = [ 3]
Kps = . ( 2 )2
3
Kps = 4
√𝐾𝑝𝑠 √12,5 10
= =
4 4
= 0,396.10-4 mol/l
[ ;
3] =2
[ ;
3] = 2 0,396.10-4 mol/l = 0,792. 10-4 mol/l
256
3. A une certaine température, le Kps de sulfate de plomb (PbSO 4 ) est égal à

1,6.10-8.
a) Combien de grammes de ce sel peut-on dissoudre dans 200ml d’eau ?
b) A ces 200ml d’une solution saturée de sulfate de plomb, on ajoute 50ml

d’une solution d’acide sulfurique dont la concentration est de 5.10-3M .Y-a-t-il
formation d’un précipité ou pas ? Montre -le par calcul.
Solution
PbSO4 dissout Pb2+ + SO42-
Kps = [ 𝑏2: ] [ 2;
4 ]
2
Kps =
= √ 𝑝𝑠 = √1,6 10;8 =1,26 .10-4mol/l
1000ml de solution 1,26 .10-4mol
1,26 10 200
200ml de solution 1000
=2,52.10-5 mol/l
La masse dans 200ml = 2,52.10-5 303g = 763,56 10-5 g
b)PbSO4 dissout Pb2+ + SO42-
H2SO4 2H+ + SO 42-
[ 2 4] = [[ 2;
4 ]] = 5.10-5mol/l
2;
[[ 4 ] ] nouvellement apparue provenant de PbSO 4 dans le mélange =
1,26 10 200
250
= 1,008.10-4mol /l
257
2;
[[ 4 ]] nouvellement apparue provenant de H 2SO4 dans le mélange =
5 10 50
250
=10-3 mol/l
[[ 2;
4 ] ] totale dans le mélange = 1,008.10-4 + 10-3 = 11, 008 10-4 mol/l
= [ 𝑏2: ] dans le mélange = 1,008.10-4mol /l
Kps’ = [ 𝑏2: ] [ 2;
4 ]
1,008.10-4 11, 008 10-4
Kps’ = 11,096 10-8
Kps’ Kps d’où il y a formation d’un précipité
4. On mélange 100ml d’une solution de bromure de potassium 24.10-3M avec

100ml d’une solution 16.10-3Mde 𝑔2 4 . Justifie par des calculs s’il y aura
précipité ou non de bromure d’argent. Si oui, calcule la masse du précipité
formé Kps AgBr = 4,8.10-13 à 250C
Solution
KBr + 𝑔2 4 2 AgBr + 2 4
Avant le mélange
[ 𝑔: ] = 16.10-3 2mol/l = 32.10-3mol/l
[𝐵𝑟; ] = 24.10-3mol/l
Dans le mélange
32 10 100
[ 𝑔: ] =
200
= 16.10-3M
[𝐵𝑟; ] = 24 10 100
= 12 .10 -3 M
200
258
AgBr 𝑔: + 𝐵𝑟;
Kps = [ 𝑔: ] [𝐵𝑟; ]
16.10-3 12 .10 -3 = 192.10-6
Kps’ Kps ; il y aura un précipité
0 ou [ 𝑔𝐵𝑟] par rapport au Kps’
Kps’= [ 𝑔: ] [𝐵𝑟; ]
2 -3
= Kps’. 0 √ ps = √192 10;6 = 13,86.10 mol/l
ou [ 𝑔𝐵𝑟] par rapport au Kps :
Kps = [ 𝑔: ] [𝐵𝑟; ]
2
= √ ps
= 6,931.10-7mol/l
0 – = (13,86.10-3 – 6,931.10-7 ) mol/l = 13,859.10-3 mol/l
( 𝑙) 13,859 10
Masse = 1000
= 1000
188 200 = 0,521g
259
SEMAINE 3
II. ETUDE DE L’ANILINE

NH2
Amino-benzène ou aniline ou phénylamine
1 . PROPRIETES PHYSIQUES
L’aniline ou phénylamine est un liquide huileux, incolore brunissant si elle est

fraichement préparée, brunissant sous l’action de l’air, d’odeur désagréable
et toxique. Elle se solidifie à -8°C et bout à 182°C.
Elle est peu soluble dans l’eau mais soluble dans l’alcool et l’éther.
2 PROPRIETES CHIMIQUES
A) Propriétés de la fonction amine.
1) Une solution aqueuse d’aniline réagit avec du chlorure d’hydrogène. Il

apparaît une masse solide blanche formée par le chlorhydrate
d’aniline :
C6H5NH2 + HCl ↦ C6H5NH3+ + Cl- ou
NH2 NH3- +
+ H+ + Cl - -
+ Cl
Chlorhydrate d'aniline
Le chlorhydrate d’aniline se dissout dans l’eau dans l’eau tiède, en ajoutant à

cette solution de l’hydroxyde de potassium, l’aniline est regenéré.
260
C6HNH3+ + OH- ↦ C6H5NH2 + H2O ou
NH3 +
NH2
+ OH - + H2O
Chlorhydrate d'aniline
Aniline
L’aniline est une base et elle peut être considérée comme dérivée de
l’ammoniac dont un atome d’hydrogène a été remplacé par le groupement
aryle C6H5-. C’est donc une amine cyclique ou aromatique.
L’aniline est une base plus faible que les amines aliphatiques.
2) L’hydrogène du groupement NH2 est remplaçable, partiellement ou

totalement, par du sodium comme dans les amines.
2C 6H5NH2 + 2Na ⟶ 2 C 6H5-NHNa + H2 ou
C6H5-NH2 + 2 Na ⟶ C6H5-Na2 + H2 ou
NH2 NNa2
-
+ 2 Na + H2
3) L’aniline et, d’une manière générale les amines aromatiques primaires et

secondaire traités par un dérivé halogéné aliphatique ou aromatique
donnent des sels d’amine :
261
C6H5-NH2 + CH3-Cl ⟶ (C 6H5-NH2-CH3)+Cl- ou
NH2 NH2CH3 +Cl -
-
+ CH3-Cl
En milieu basique, ces sels donnent des amines secondaire ou tertiaires :
(C 6H5-NH2-CH3)+Cl- + Na+ + OH- ⟶ C 6H5-NH-CH3 + H2O + Na+ + Cl- ou
NH2CH3 + Cl -
NH CH3
-
+ Na + + + Cl -
OH - H2O + Na + +
4.
Réaction de l’aniline avec les alcools, à chaud, et en milieu acide : il y a
formation d’amine primaire ou secondaire suivant la proportion d’alcool.
C 6H5-NH2 + C2H5-OH ⟶ C 6H5-NH-C 2H5 + H2O ou
NH2
NH C2H5
T
+ C2H5-OH
H+ + H2O
C 6H5-NH2 + 2 C 2H5-OH C6H5-N (C 2H5)2 + H2 O ou

C2H5
NH2
N C2H5
T
+ 2 C2H5-OH
H+ + 2 H2O
262
5. L’aniline et, d’une manière générale les amines aromatiques primaires et

secondaires ou anhydrides d’acide par un chlorure d’acide subissent une
acylation. Les dérivés monoacylés sont des anilides
O
O
C6H5 NH2 + CH3 C C6H5 NH C CH3 + HCl
Cl
C6H5 NH2 + (CH3 C O)2 O C6H5 NH C CH3 +

acétanilide
O
CH3 C
OH
O
NH2
NH C CH3
O O
O
+ CH3 C O C CH3 + CH3 C
OH
acétanilide
6. A température voisine de zéro, si on ajoute de petites quantités d’une

solution concentrée de nitrite de sodium à une solution aqueuse d’aniline et
de chlorure d’hydrogène ; l’acide nitreux formé ( NaNO 2 + HCl ⟶ 2 NaCl +
HNO2) réagit avec l’aniline pour donner un sel soluble dans l’eau ( solution
incolore) : le chlorure de benzène diazonium ou diazoïque
+
C6H5 NH2 + HNO2 + HCl C6H5 N N Cl - + H2O
sel de diazonium ou diazoïque
263
NH2
+
+ HNO2 + HCl C6H5 N N Cl - + H2O
sel de diazonium ou diazoïque
. Les sels de diazonium ou diazoïques sont peu stables : même à température

ordinaire, ils se décomposent avec libération de l’azote.. Les diazoïques
doivent être utilisés dès qu’ils sont préparés et ils présentent des propriétés
remarquables :
 Réaction avec l’eau, à l’ébullition, en présence d’acide sulfurique :

formation de phénols
+ T
-
C6H5 N N Cl + H2O
H2SO4
C6H5OH + HCl + N2
+
N N Cl - OH
T
+ H2O + HCl + N2
H2SO4
 Réaction avec le cyanure de potassium en solution dans l’eau et en

présence de cyanure de cuivre (I), à 50°C : il y a formation de nitriles
aromatiques selon la réaction de Sandmeyer
( chimiste suisse : 1854-1922)
+
C6H5 N N Cl - + K
+
+ CN
-
C6H5 CN + K
+
+ Cl
-
+ N2
:
264
+
-
N N Cl CN
- - + -
+ K + CN + K + Cl + N2
 Réaction avec les phénols : il y a formation d’azoïque par copulation
A température voisine de 0°C, on ajoute une solution de phénol à la

solution de chlorure de benzène-diazonium : il apparait un précipité
orangé de para-hydroxy-azobenzène
+ -
C6H5 N NCl + C6H5 OH C6H5 N N C6H4 OH + HCl
azoïque
+
- OH
N N Cl N N C6H4 OH
+ + +
HCl
Les azoïques possèdent le chaînon fonctionnel N N
La réaction de copulation est, en réalité, une réaction de condensation

comme celle des diazoïques réagissant avec les amines aromatiques.
 Réaction avec les alcools à ébullition : formation d’hydrocarbures par

réaction de désamination (transformation d’amines en hydrocarbures).
265
+ - OH
CH2OH T
C6H5 N NCl + CH3 C6H6 + CH3 C + HCl + N2
H
+ -
N N Cl
O
+ CH3 CH2OH + CH3 C + HCl + N2
T OH
Réaction du noyau benzénique
1) L’aniline est hydrogénée à la température de 250oC, sous forte pression

et avec le nickel réduit comme catalyseur : il se forme de la
cyclohexylamine
T, p
C6H5 NH2 + 3 H2 C6H11 NH2
Ni
NH2
NH2
T, P
+ 3 H2
Ni
2) Si on ajoute un excès d’acide chromique à une solution aqueuse d’aniline : il

y a formation de quinone colorée en rouge brun.
NH2 O
2 + 2 + 3 H2O
7 O N2 +
O
quinone
266
3) Les réactions classiques de substitutions électrophiles sur le noyau

benzénique sont également concevables avec l’aniline. Ces réactions sont plus
faciles qu’avec le benzène suite à une densité électronique plus grande sur le
noyau aromatique de l’aniline. Le groupement –NH2 exalte la réactivité des
positions ortho et para mais avec une prédominance de la réactivité en para
(atome d’hydrogène plus mobile).
1°) Halogénation : l’action du chlore ou du brome, à froid, permet de pousser

l’halogénation jusq’aux dérivés trisubstitués en 2,4 et 6.
Pour éviter l’attaque du groupement –NH2 on transforme momentanément

celui-ci, par réaction avec le chlorure d’acétyle ou anhydride acétique, en
anilide. Après halogénation, on restitue la fonction amine par hydrolyse.
C6H5-NH2 + Cl2 C 6H4-NH2 + HCl
NH2 NH2 NH2
AlCl3 Cl
+ Cl2 et + HCl
Cl
C6H5-NH2 + 3 Cl2 C6H2Cl3-NH2 + 3 HCl
Trichloro-2,4,6-aniline
NH2 NH2
Cl Cl
AlCl3
+ 3 Cl2 + 3 HCl
Cl
trichloro-2,4,6-aniline
267
2°) Sulfonation : l’aniline est transformée en sulfate d’aniline qui, chauffé à

200°C, subit une transformation intramoléculaire en acide p-sulfanilique,
substance très importante dans la fabrication des colorants.
200°C
C 6H5-NH2 + H2SO4 ⟶ C 6H5-NH3+SO4H- H2N-C6H4-
SO3H + H2O
+
NH2 NH3 SO4H - NH2
+ H2SO4 + H2O
200°C
SO3H
4°) Nitration : l’action oxydante de l’acide nitrique sur l’aniline nécessite de

bloquer préalablement la fonction amine en anilide. Après la nitration, qui
donne en grande partie le dérivé para , on effectue l’hydrolyse en milieu
acide.
O
C6H5 NH2 + ( CH3 CO)2 O C6H5 NH CO CH3 + CH3 C
OH
NH2
NH C CH3
O O
O
CH3 C
+ CH3 C O C CH3 +
OH
Acétanilide
C6H5 NH CO CH3 + HNO3 CH3 CO NH C6H4 NO2 + H2O

paranitracétanilide
O
+
H
CH3 CO NH C6H4 NO2 + H2O H2 N C6H4 NO2 + CH3 C
paranitracétanilide paranitraniline OH
268
NH C CH3
NH2
+ O
H
+ H2O
+ CH3 C
OH
NO2
NO2
paranitraniline
N.B. le dérivé ortho est aussi obtenu en petite quantité.
3 Préparation de l’aniline
1) L’aniline est préparé par la réduction du nitrobenzène par de l’hydrogène

naissant :
on introduit dans le ballon du nitrobenzène, du chlorure d’hydrogène et de la

limaille de fer. L’hydrogène, produit par l’action du chlorure d’hydrogène sur le
fer, réduit le nitrobenzène en aniline et le chlorure d’hydrogène transforme
l’aniline en chlorhydrate d’aniline
3 Fe3+ + 6 H+ ⟶ 3 Fe2+ + 6 H.
6 H. + C 6H5NO2 ⟶ C 6H5NH2 + H2O
NO2
NH2
+ .
6 H
+ H2O
+
C6H5NH2 + HCl C6H5NH3Cl -
269
NH2 +
NH3Cl -
+ HCl
chlorhydrate d'aniline
La réaction terminée, on ajoute de la soude caustique en solution : l’aniline

est libérée.
+
NH3Cl -
NH2
+ OH - + NaOH
+ H2O + Cl -
chlorhydrate d'aniline
2) Par réduction des vapeurs de nitrobenzène : à la température de

250°C, on fait passer un mélange d’hydrogène et de vapeurs de
nitrobenzène sur du nickel réduit.
250°C
C6H5NO2 + 3 H2 C6H5NH2 + 2 H2O
Ni
4 Usage
L’aniline est la matière de base pour la fabrication des matières colorantes,

d’explosifs, de produits pharmaceutiques, de résines synthétiques. L’aniline
intervient aussi dans la fabrication du caoutchouc et d’herbicides.
270
SEMAINE 4
USAGE DOUBLE DE LA CHIMIE ET ORGANISATION POUR

L’INTERDICTION DES ARMES CHIMIQUES :
Aperçu historique
Armes chimiques
Types d’agents chimiques
Usage des produits chimiques en toute sécurité
LA CONV ENTION SUR LES ARMES CHIMIQUES.
I. APERCU HISTORIQUE DE LA CONVENTION SUR LES ARMES CHIMIQUES
Introduction
Le tout commence en 1899 par la conférence internationale de la paix, tenue

à La Haye, dont la conclusion fut un accord interdisant l’utilisation de
projectiles chargés de gaz toxique.
Cependant, on a observé des faits relatifs à l’utilisation des produits chimiques

à destruction massive notamment.
1915
Premier emploi à grande échelle d’agents chimiques sur le champ de bataille

de la première guerre mondiale, près d’Ypres (Belgique). On a laissé
s’échapper du chlore gazeux des futs.
271
1918
A la fin de la première Guerre mondiale, l’utilisation de plus de 100.000

tonnes de produits chimiques toxiques durant les hostilités avait causé la mort
de 90000 soldats et fait plus d’un million de victimes.
1925
Le protocole de Genève fut conclu. Ce traité, même s’il interdisait l’emploi des
armes chimiques et bactériologiques, n’a pas suffi à empêcher des pays de
fabriquer, d’employer et de stocker des armes chimiques.
1972
272
A Genève, les pays du monde mettent la dernière main à la convention sur les
armes biologiques et à toxines, et s’engage à poursuivre les négociations
relatives à un traité interdisant les armes chimiques.
1984-1989
 L’Irak a eu recours aux armes chimiques contre l’Iran au cours des

années 80 et (en 1988) contre ses citoyens kurdes, dans la ville de
Halabja en utilisant du gaz moutarde.
Suite à cela,, on a tenté d’arrêter ces actes ignobles.
1992
A Genève, les négociateurs parviennent à un accord sur le texte de la

convention sur l’interdiction de la mise au point, de la fabrication, du stockage
et de l’emploi des armes chimiques et sur leur destruction (Convention sur les
Armes Chimiques).
1993
La Convention sur les Armes Chimiques est ouverte à la signature, en janvier,

lors d’une cérémonie qui a lieu à Paris. 130 pays expriment leur appui à la
Convention et au désarmement international en signant la Convention.
En février 1993, une commission préparatoire est créée à La Haye pour

faciliter l’entrée en vigueur de la Convention.
1997
La Convention sur les Armes Chimiques entre en vigueur dans les 87 Etats
membres fondateurs. L’Organisation instituée en application de la Convention
pour en exécuter les dispositions, l’Organisation pour l’Interdiction des
Armes Chimiques, inaugure son siège à La Haye.
273
Définitions et notions
1. La Convention sur les Armes Chimiques est un traité international qui

interdit la mise au point, la fabrication, le stockage et l’emploi des Armes
Chimiques tout en prescrivant aussi leur destruction.
La Convention sur les Armes Chimiques trouve ses origines dans les
négociations sur le désarmement.
Au départ, les pourparlers ont été centrés sur les armes nucléaires et aux
autres problèmes liés aux Armes Chimiques et Biologiques.
-La Convention sur les Armes Chimiques a été ouverte à la signature le 13

janvier 1993 à Paris et elle est entrée en vigueur le 17 avril 1997. Elle est
devenue une loi internationale ayant force obligatoire.
Cette Convention, entrée en vigueur en 1997, confiée à l’Organisation pour

l’Interdiction des Armes Chimiques (OIAC) a la mission d’éliminer à jamais le
fléau d’armes chimiques.
La Convention sur les armes chimiques encourage la coopération

internationale dans le domaine de l’utilisation pacifique de la Chimie.
Le livre de la Convention sur les Armes Chimiques.
comprend : - un préambule
- 24 articles
- 3 annexes dont une sur les produits chimiques toxiques
II. DEFINITION D’UNE ARME CHIMIQUE
Dans cette convention :
1. On entend par "armes chimiques" les éléments ci-après, pris ensemble ou
Séparément :
274
a) Les produits chimiques toxiques et leurs précurseurs, à l'exception de ceux

qui sont destinés à des fins non interdites par ladite convention, aussi
longtemps que les types et quantités en jeu sont compatibles avec de telles
fins;
b) Les munitions et dispositifs spécifiquement conçus pour provoquer la mort

ou d'autres dommages par l'action toxique des produits chimiques toxiques
qui seraient libérés du fait de l'emploi de ces munitions et dispositifs;
c) Tout matériel spécifiquement conçu pour être utilisé en liaison directe

avecl'emploi des munitions et dispositifs définis au point b.
*On entend par "fins non interdites par la présente Convention" :
a) Des fins industrielles, agricoles, de recherche, des fins médicales,

pharmaceutiques ou d'autres fins pacifiques;
b) Des fins de protection, à savoir les fins ayant un rapport direct avec la
protection contre les produits chimiques toxiques et la protection contre les
armes chimiques
2. On entend par "produit chimique toxique" :
Tout produit chimique qui, par son action chimique sur des processus
biologiques peut provoquer chez les êtres humains ou les animaux la mort,
une incapacité temporaire ou des dommages permanents.
3. On entend par "précurseur" :
Tout réactif chimique qui entre, à un stade quelconque, dans la fabrication

d'un produit
chimique toxique, quel que soit le procédé utilisé. Cela comprend tout
composant clé
d'un système chimique binaire ou à composants multiples.

275
II. Quelques photos d’armes chimiques utilisés et quelques moyens pour se

protéger pendant la première guerre mondiale
276
277
278
279
Les gaz de combat de la Première Guerre mondiale regroupaient une vaste

gamme de composés toxiques allant du gaz lacrymogène relativement bénin
aux mortels phosgène et dichlore (appelé bertholite par l'armée française) en
passant par le gaz moutarde. Cette guerre chimique est un composant majeur
de la première guerre totale. On estime qu'environ 4 % des morts ont été
causées par les gaz.
Contrairement à la plupart des autres armes, il était possible de développer

des contre-mesures efficaces à ces gaz, ce qui mena les deux camps à se livrer
une course acharnée pour créer de nouveaux composés.
La mission de l’OIAC est de libérer le monde des armes chimiques. Cependant,

réaliser un désarmement chimique mondial demeure un défi redoutable. La
menace est réelle. Les armes chimiques sont faciles à fabriquer et à stocker.
Elles constituent un danger manifeste et immédiat pour tous les peuples
particulièrement dans les régions de conflit. Elles représentent aussi une
menace particulière si elles tombent entre les mains des terroristes.
Le désarmement chimique est donc une tâche qui dépasse les moyens de
quelques-uns et exige une action de la communauté internationale toute
entière.
Il ne devrait y avoir sur la planète un seul endroit où de telles armes soient

présentes. C’est pourquoi la Convention n’est pas un traité qui s’adresse
seulement à ceux qui possèdent des armes chimiques ou qui ont les moyens
d’en fabriquer. (L’Afrique et l’OIAC), 2004
Les piliers de la Convention sur les armes chimiques.
 Destruction des stocks d’armes chimiques et des installations de

fabrication connexes
 La non- prolifération d’armes chimiques. (c.-à-d. mener uniquement
des activités non interdites par la convention)
 Assistance et protection en cas d’attaque par des armes chimiques.
280
 La coopération internationale dans le cadre de l’usage pacifique de la

Chimie
Les produits chimiques prohibés par la convention sont classés en 3 catégories

à savoir :
Tableau 1
Armes chimiques et précurseurs à haut risque qui ont peu ou pas d'usage
industriel
Tableau 2
Armes chimiques et précurseurs des produits chimiques du tableau 1, qui

peuvent être utilisés à des fins industrielles
Tableau 3.
Armes chimiques et précurseurs de produits chimiques toxiques, couramment

utilisés dans l'industrie
281
QUELQUES PRODUITS TOXIQUES DU TABLEAU I
Les composés du type :
Les composés du type

282
Les composés du type :
Les composés du type

283
284
Les lewisites
Quelques precurseurs des produits toxiques du tableau II

285
QUELQUES PRODUITS TOXIQUES DU TABLEAU III
HCN : cyanure d’hydrogene CAS numero : 74- 90-8
Quelques precurseurs des produits du tableau III

286
287
III. MULTIPLES USAGES DES PRODUITS CHIMIQUES.
En médecine et en alimentation, nous dépendons quotidiennement des

produits chimiques fabriqués en usine ou par les plantes. De nombreux
produits pharmaceutiques sont fabriqués à partir des extraits de plantes
connues pour leurs vertus médicinales ou restent proches de ces composés
extraits. Ainsi, les usines chimiques, qu'elles soient créées par l'homme ou
qu'elles existent à l'état naturel, produisent des substances chimiques
essentielles à la vie quotidienne. Souvent, la même substance peut être
employée à sauver des vies ou à les détruire, selon la dose utilisée, les
transformations chimiques que nous lui faisons subir et la manière dont elle
est utilisée dans la société.
Exemple I : La pseudoéphédrine et la méthamphétamine en cristaux
L'éphédra : une plante médicinale ancienne et bénéfique. Ma-Huang, un

arbuste à
feuillage persistant originaire de Chine du Nord, est une des espèces

d'éphédra. On le
surnomme le plus vieux médicament du monde et il est employé dans la

médecine
traditionnelle chinoise depuis plus de 5 000 ans. Les médecins traditionnels

l'utilisent
pour tout un éventail d'affections, des rhumes, asthme et rhumes des foins
aux
problèmes rénaux. Au fil du temps, plusieurs composés purs de type

amphétamine
appelés alcaloïdes ont été extraits de l'éphédra. Cela inclut les molécules
isomères et
288
fortement bioactives, l'éphédrine et la pseudoéphédrine, qui sont

remarquablement
similaires.
.L'éphédrine serait un des premiers constituants actifs de nombreuses

préparations
chinoises à base de plantes médicinales à être largement utilisées dans la

médecine
occidentale. Après des milliers d'années d'utilisation médicale de l'éphédra

pour la
préparation de remèdes à base de plantes médicinales, l'éphédrine a été

reconnue
comme médicament par l'American Medical Association (société médicale
américaine) en 1927 et synthétisée en laboratoire.
Pendant la seconde moitié du XXe siècle, l'utilisation de l'éphédra et de ses

extraits
phyto-actifs continua de se développer. Depuis peu, des préparations à base

d'éphédra
sont commercialisées à titre de stimulants amplificateurs de sensations et de

produits
amaigrissants.
La pseudoéphédrine est utilisée dans de nombreux décongestionnants et

antiasthmatiques car c'est un décongestionnant nasal et un bronchodilatateur
qui détend et dilate les voies respiratoires.
289
Les extraits d'éphédra : mésusage d'une plante médicinale bénéfique.
En cas de consommation excessive, les composés bénéfiques extraits de cette

plante médicinale peuvent occasionner des effets secondaires indésirables
graves. Le danger des effets secondaires et des interactions médicamenteuses
des extraits d'éphédra ont récemment suscité de vives inquiétudes dans le
monde, ce qui a conduit à des mesures restrictives comme l'interdiction en
2004 par la United States Food and Drug Administration (US FDA) (organisme
gouvernemental de contrôle pharmaceutique et alimentaire) de vendre des
compléments alimentaires contenant des alcaloïdes
d'éphédra (interdiction levée en 2005) et une interdiction analogue aux Pays -

Bas en 2004.
Le côté obscur du cristal : l'abus de l'éphédra, plante médicinale bénéfique.
La pseudo éphédrine que l'on met dans les décongestionnants peut

facilement être extraite
de nouveau et transformée chimiquement. En conséquence, elle est en train

de se faire
une mauvaise réputation car c'est un précurseur que l'on peut se procurer
facilement
pour produire une des drogues de toxicomanes qui se répand le plus

rapidement
dans le monde : la méthamphétamine ou "crystalmet".
La pseudo éphédrine et la méthamphétamine ont des structures très proches

: pour obtenir de la
méthamphétamine à partir de pseudo éphédrine, il suffit de réduire ou de

remplacer sur
290
la chaîne carbonée un groupement fonctionnel alcool par un atome

d'hydrogène. C'est
la seule transformation nécessaire.
CH3
OH CH3
C H2 CH NH CH3
C CH NH CH3
méthamphétamine
pseudoéphédrine
À l'aide de "recettes" de cette transformation chimique qui sont disponibles

sur
Internet et de fournitures et matériel que l'on trouve facilement dans le

commerce,
dans le monde entier de petits laboratoires clandestins de quartier

transforment des
comprimés de décongestionnant en cristaux transparents de

méthamphétamine.
Le crystalmet peut être fumé, inhalé ou injecté. C'est à l'heure actuelle la plus
courante des drogues synthétiques fabriquées
Les effets de l'abus de méthamphétamine sont semblables à ceux de la

cocaïne mais ils durent plus longtemps.
Les utilisateurs peuvent souffrir d'un comportement changeant et violent,

d'inappétence, de troubles du sommeil, de changements d'humeur et
d'imprévisibilité, de tremblements et de convulsions, d'hypertension artérielle
et d'arythmie.
291
Le coma, une congestion cérébrale et la mort sont des conséquences

possibles en cas d'utilisation à long terme.
Les toxicomanes à la méthamphétamine ne sont pas les seuls à pâtir de leur

addiction.
Pour chaque kilo de méthamphétamine finie, l'on produit quelque cinq kilos
de déchets toxiques pour l'environnement. Étant donné que leur élimination
dans des conditions réglementaires pourrait permettre de repérer un
laboratoire clandestin, ces déchets sont souvent déversés illégalement,
provoquant ainsi des dommages écologiques.
Exemple II
Un solvant comme l'isopropanol CH3-CHOH-CH3 ou l'alcool à friction, par

exemple, est un liquide transparent et inflammable qui sert de désinfectant
dans les hôpitaux et les maisons, c'est aussi un solvant bon marché avec de
nombreuses applications. L'on peut notamment citer comme exemple :
l'extraction des principes actifs (produits naturels) des plantes, la fabrication

de produits alimentaires, la dissolution et l'application de revêtements et de
colorants,
un dégraissant et un déshydratant dans la fabrication de composants

électroniques et de métaux, la distribution de produits pharmaceutiques et
cosmétiques qui sont appliqués sur la peau, un solvant en aérosol pour les
produits de nettoyage, les cires, les produits pharmaceutiques, les déodorants
et les pesticides.
Toutes les propriétés qui font de l'isopropanol un excellent solvant à effets

bénéfiques sont exploitées dans la synthèse de certains des agents
neurotoxiques les plus puissants qui aient été fabriqués par l'homme. L'un
d'entre eux est le sarin qui a été utilisé lors d'une attaque dans le métro de
Tokyo pendant l'heure de pointe le matin du 20 mars 1995. Les agents
neurotoxiques tels que le sarin, le soman et le VX attaquent le système
292
nerveux du corps humain, avec des effets dévastateurs. Dans l'incident de

Tokyo,12personnes ont péri et 5 000 autres ont été blessées. La dernière
étape de la fabrication de sarin consiste à mélanger de l'isopropanol à deux
précurseurs pour produire l'agent neurotoxique.
293
Soman
Exemple III.
Le thiodiglycol est un autre produit chimique qui est communément utilisé

dans l'industrie textile de pays en développement et d'autres pays, pour les
colorants à base d'eau. Il s'agit d'un composant clé des encres à base aqueuse
utilisées dans la fabrication de feutres et de certaines encres d'imprimerie. Il
est aussi utilisé dans la fabrication de résines de spécialité et d'adhésifs et en
tant qu'additif pour les lubrifiants.
Pourtant, une opération chimique transforme le thiodiglycol en ypérite,

l'arme chimique qui a
donné naissance à une nouvelle façon de tuer pendant la première guerre

mondiale.
HOCH2CH2—S—CH2CH2OH ClCH2CH2—S—CH2CH2Cl
thiodiglycol ypérite
294
Depuis quelques années, l’opinion est plus sensibilisée à la question des

"armes de destruction
massive" et l'on met davantage l'accent sur le rôle des professionnels de la

chimie dans la prévention de la dissémination et de l'utilisation des armes
chimiques. Les codes déontologiques ont été proposés comme l'un des
moyens pour assurer l'élimination de ces armes.
Le rôle de l'enseignement des sciences dans ce domaine peut être celui

d’imaginer plusieurs niveaux différents auxquels il pourrait y avoir un échange
entre les éducateurs d'un côté et les étudiants et le grand public de l'autre ;
au sujet de leur
responsabilité éthique vis-à-vis des produits chimiques à multiples usages.
IV. QUEL PEUT ETRE LE ROLE DE GRANDS SCIENTIFIQUES ?
La pertinence de la participation des scientifiques à la recherche-

développement militaire fait
l'objet depuis longtemps de vives controverses dans le monde.
Comme on pourrait s'y attendre, à l'époque moderne, les chimistes ont été
intimement associés à l'élaboration des armes chimiques. Le cas du chimiste
allemand Fritz Haber, pionnier et patriote, illustre un grand nombre des
questions épineuses qui se posent lorsqu'on considère la relation entre la
science et la conduite morale.
Pendant la première guerre mondiale, Haber a activement contribué au

programme allemand d'armes chimiques et en 1915, il a dirigé
personnellement la première utilisation guerrière du chlore à Ypres en
Belgique.
En 1919, Haber a reçu le prix Nobel pour avoir réalisé la synthèse de

l'ammoniac à partir de
295
l'azote de l'air. Ces travaux, effectués avant la guerre, ont conduit à la mise au
point des
techniques pour produire des engrais artificiels, qui ont augmenté la

production vivrière et
permis de nourrir de nombreuses populations dans le monde. La découverte

faite par Haber a
également aidé l'Allemagne à maintenir son approvisionnement en explosifs

brisants pendant
toute la première guerre mondiale. On se rappelle souvent que ce même

homme a déclaré lors
de son discours d'acceptation du prix Nobel que dans aucune guerre future les
militaires ne
pourraient ignorer les gaz toxiques et que c'est un meurtre d'ordre supérieur.
Cette dernière
idée concerne les moyens dont les armes chimiques pourraient mettre des
soldats hors de
combat sans entraîner nécessairement leur mort.
Depuis le début du XXe siècle, il y a eu de nombreuses initiatives

internationales en vue
d'établir un accord international sur le caractère inacceptable des armes

chimiques. Ces efforts ont
finalement abouti à la Convention sur l'Interdiction des Armes Chimiques de

1993, qui interdit la possession et l'emploi d'armes chimiques.
296
Les scientifiques et ingénieurs individuels ainsi que les professionnels du

milieu de la chimie
ont un rôle important à jouer pour maintenir cette interdiction intacte.
Plusieurs développements constituent d'importants défis pour l'avenir.
Les progrès continus de la chimie synthétique, la mise en place de grandes

bases de
données de composés dans les industries pharmaceutique et agrochimique,

l'amélioration de la
technologie des microréacteurs et la prolifération des moyens de production

par lots aident indubitablement la fabrication de produits chimiques civils
utiles, mais ces progrès pourraient également faciliter la mise au point
d'armes chimiques.
L'adoption et la promulgation de codes déontologiques sont considérées

comme l'un des moyens d'accroître la sensibilisation à l'interdiction des armes
chimiques. Actuellement, peu de codes déontologiques dans le milieu de la
chimie traitent directement des armes chimiques, à l'exception des secteurs
de l'industrie chimique qui ont adhéré au Programme de gestion responsable
(EX : Responsible Care).
Toxicologie des agents de guerre chimique
Pendant la première guerre mondiale (1914-1918) des produits chimiques

toxiques ont été
massivement utilisés en tant qu'armes. Plus de cent mille tonnes de produits

chimiques ont ainsi été déversées sur les champs de bataille. Au début, il
s'agissait davantage de harceler que de blesser grièvement ou de tuer.
297
Environ 10 pour cent du volume total d'agents de guerre chimique utilisés lors
de la première guerre mondiale
étaient des produits chimiques répondant à cet objectif, à savoir des gaz
lacrymogènes, des irritants pulmonaires et des agents émétiques.
Le recours à des produits chimiques plus létaux a suivi l'utilisation des agents
incapacitants. Ceux-ci ont fait quelque 1,3 million de victimes pendant la
guerre, dont on estime que 90 000 environ sont mortes.
Lors de la seconde guerre mondiale, entre 1939 et 1945, d'importants stocks

d'armes chimiques ont été accumulés. Toutefois, le Japon a été le seul pays à
utiliser des armes chimiques lors de la seconde guerre mondiale, et ce, en
Chine.
V. CLASSIFICATION DES AGENTS DE GUERRE CHIMIQUE
Les agents de guerre chimiques peuvent être classés de diverses manières :
une méthode consiste à distinguer les agents létaux des agents incapacitants.
Les agents létaux sont utilisés pour tuer l'ennemi ou le blesser si grièvement
qu'il doive être évacué et recevoir des soins médicaux.
Les agents incapacitants, d'un autre côté, visent à rendre l'ennemi inoffensif
et inapte au combat et les personnes touchées peuvent se remettre sans
intervention médicale.
Outre les agents de guerre chimique connus, il existe de nombreux produits

chimiques
industriels toxiques qui, bien que moins toxiques que les agents de guerre
chimique connus,
pourraient causer de graves dommages. On peut citer les rejets d'isocyanate

de méthyle à
298
Bhopal, en Inde, qui ont provoqué la mort de milliers de personnes et fait un

plus grand
nombre encore de victimes souffrant de problèmes de santé à long terme.

Ainsi, lorsque nous
pensons aux produits chimiques en tant qu'armes, il importe donc de

considérer non
seulement les agents de guerre chimique standard, mais aussi d'autres

produits chimiques industriels toxiques.
Produits chimiques létaux
Les produits chimiques létaux qui ont été utilisés pour fabriquer des agents de
guerre chimique (produits chimiques toxiques et industriels) peuvent être
divisés en deux autres
Catégories : il y a les irritants tissulaires et les poisons à action systémique :
Les irritants tissulaires entraînent des lésions de la peau et des surfaces des
voies respiratoires.
Les irritants tissulaires comprennent les gaz asphyxiants comme le chlore Cl2
et le phosgène
Phosgène : Mélange de chlore et d'oxyde de carbone
T+ : Signe très toxique
et les gaz vésicants (comme l’ypérite : ClCH2CH2—S—CH2CH2Cl.)

299
Les poisons à action systémique sont des substances qui entravent des
fonctions vitales de l'organisme.
Les poisons à action systémique comprennent des produits chimiques comme

ceux qui étaient précédemment classés dans les gaz hémotoxiques, par
exemple l'acide cyanhydrique HCN.
Ils comprennent également les gaz neurotoxiques (comme le sarin et le VX).
Le chlore, qui est un asphyxiant, a été le premier produit chimique létal utilisé
lors de la première guerre mondiale. En avril 1915 des attaques surprises
massives ont été lancées par l'armée allemande, faisant des milliers de
victimes parmi les troupes franco-algériennes qui n'avaient aucune protection
contre les produits chimiques aéroportés. Des cylindres de produits chimiques
étaient placés dans les tranchées.
. En même temps, la recherche s'orientait vers la mise au point d'agents plus
agressifs que le chlore et ainsi se répandit largement l'emploi d'un autre

irritant pulmonaire,
le phosgène COCl2.
300
L'acide cyanhydrique qui était disponible n'a pas été beaucoup utilisé car les
petites munitions disponibles à l'époque ne livraient pas de concentrations
assez élevées de ce gaz (qui est plus léger que l'air) pour provoquer
suffisamment de victimes.
Le fait nouveau le plus marquant lors de la première guerre mondiale a été

l'emploi de ce que
l'on appelle les agents vésicants. Ceux-ci provoquent des phlyctènes et

entraînent de graves
lésions de tout tissu touché. L'ypérite figure dans cette catégorie et provoque
l'empoisonnement aussi bien par inhalation que par pénétration percutanée.
Sans nul doute l'activité dans le domaine des agents létaux a culminé avec la
fabrication des agents neurotoxiques organo-phosphorés.
Des recherches effectuées en Allemagne dans les années 1930 afin de trouver
des composés organo-phosphorés qui pourraient être utilisés comme
insecticides ont permis d'identifier le premier agent neurotoxique le tabun.
Après il y a eu la découverte d'une autre classe d'agents neurotoxiques
organo-phosphorés beaucoup plus persistants (dont l'un est connu comme
étant le VX). Les agents persistants restent très longtemps au sol. Ils
s'évaporent dans les milieux chauds et beaucoup plus lentement dans les
milieux froids.
La pluie les transforme également, car l'eau aide à dissocier l'agent (par
hydrolyse) et le dilue. De nombreuses tonnes d'agents persistants ont été
utilisées pour le remplissage de munitions.
301
Caractéristiques de certains produits chimiques
Phosgène
Le phosgène n'est pas produit naturellement, mais depuis sa préparation

initiale. Au début des années 1800, il est devenu largement disponible dans
l'industrie chimique, où il est utilisé comme intermédiaire dans la fabrication
d'une vaste gamme d'autres substances, notamment dans la chimie des
colorants, des pesticides et des polymères
L'exposition au phosgène se fait principalement par inhalation. Le poumon

est le principal organe cible et les dommages faisant suite à une exposition
aigue dépendent à la fois de la concentration et de la durée de l'exposition. À
forte concentration surviennent des irritations cutanées et oculaires. L'odeur
du phosgène rappelle celle de fruits pourris, d'herbe fraîchement coupée ou
de foin moisi. Lorsque les concentrations sont supérieures à 3 parties par
million (3ppm), il survient rapidement une irritation des yeux, du nez et de la
gorge, accompagnée d'une gêne respiratoire, et ces symptômes sont suivis
d'un essoufflement puis d'une toux. Ces symptômes, s'ils sont seuls,
disparaissent rapidement après la fin de l'exposition. Si la dose est supérieure
à 30 ppm par minute, il survient alors des dommages respiratoires et
pulmonaires graves, sous la forme d'un œdème pulmonaire parfois fatal.
Acide cyanhydrique
Agent létal à action rapide, l'acide cyanhydrique provoque l'empoisonnement

en empêchant
les cellules individuelles d'utiliser l'oxygène.
L'acide cyanhydrique est très répandu dans l'industrie chimique et est utilisé
comme
intermédiaire, ainsi que comme pesticide, comme rodenticide et comme

fumigant. Dans
302
certains pays où la peine capitale est encore en vigueur, l'acide cyanhydrique

est utilisé pour
tuer. Une exposition plus générale à l'acide cyanhydrique survient par la

fumée du tabac et
l'inhalation de fumées d'incendie. La voie la plus probable d'exposition est

l'inhalation. La
vapeur d'acide cyanhydrique ne traverse pas la peau, mais l'acide

cyanhydrique liquide la
pénètre, tout comme le ferait un aérosol du produit chimique. L'exposition à

une teneur de
60 milligrammes par mètre cube (60 mg/m3) ne produit pas nécessairement

de symptômes
graves, mais l'exposition à des teneurs supérieures à 200 mg/m3entraîne la

mort en dix minutes. Au-dessus de 2 500 mg/m3, la mort peut survenir en une
minute.
Le gaz passe rapidement des poumons dans le sang et les symptômes

d'empoisonnement apparaissent tout aussi vite. La respiration devient rapide,
puis s'accélère avec la dose d'acide cyanhydrique inhalé, ce qui conduit à une
rapide perte de connaissance. La mort survient soit par arrêt cardiaque soit
par défaillance respiratoire.
L'ypérite (connue également sous le nom d'ypérite au soufre) est un agent

vésicant. C'est un irritant tissulaire général, qui affaiblit également les
fonctions internes de l'organisme.
.L’yperite synthétisée en 1860, elle a été mise au point comme agent de

303
guerre chimique pendant la première guerre mondiale et n'a pratiquement

aucune autre
application. L'ypérite n'est que légèrement hydrosoluble mais est soluble
dans certains solvants organiques et dans les graisses. L'exposition à la fois au

liquide et aux
vapeurs se fait principalement par inhalation et par contact avec l'épiderme.

L'exposition pendant une minute à des concentrations de 100 mg/m3peut
provoquer des lésions oculaires incapacitantes. D'importantes brûlures
cutanées surviennent. La dose létale par voie respiratoire est évaluée à 1 500
mg-min/m3
Les vapeurs d'ypérite peuvent être transportées sur de longues distances par
le vent. L'ypérite
a fait un grand nombre de victimes lors de la première guerre mondiale, lors

de la guerre Irak - Iran entre 1980 et 1988 et chez les Kurdes irakiens en 1988.
Généralement les symptômes oculaires apparaissent les premiers et débutent

par une impression de sable sous les paupières, avec les yeux injectés de sang.
Puis les yeux se mettent à couler et sont très douloureux. Les fonctions
visuelles sont touchées. Ensuite apparaissent des secrétions nasales, des
éternuements, des maux de gorge, des toux et une
certaine raucité de la voix. Des problèmes respiratoires peuvent également

survenir, avec,
chez certains, des nausées et des vomissements. Dans les 16 à 24 heures

après l'exposition
commencent des démangeaisons, et des érythèmes brunâtres.
L'ypérite peut également toucher l'ADN et est un agent cancérogène

potentiel. On a
304
observé une forte incidence de cancers des voies respiratoires chez des
ouvriers travaillant dans des usines d'ypérite.
Les gaz neurotoxiques peuvent être absorbés en tout point dela surface
corporelle; dispersés sous forme de vapeur ou d'aérosol ou adsorbés sur des
poussières, ils sont aisément absorbés au niveau des voies respiratoires. On
suppose que 10 grammes d'ypérite suffisent pour infecter 1m² de terrain.
VI. USAGE EN TOUTE SECURITE DES PRODUITS CHIMIQUES.
Des milliers de produits chimiques, d'origine naturelle ou synthétique, sont

utilisés dans des produits de tous les jours pour améliorer notre qualité de vie.
Cependant, on ne dispose pas toujours d'informations complètes sur les effets
de ces produits chimiques sur notre santé et sur l'environnement. Les États
membres de l'Union Européenne ont défini d'un commun accord en 2006 un
nouveau règlement sur les produits chimiques appelé REACH. Un de ses
objectifs était de générer des informations sur tous les produits chimiques
utilisés dans l'UE afin de pouvoir les utiliser en toute sécurité et d'éliminer
progressivement les plus dangereux.
S'ils ne sont pas contrôlés de façon adéquate, les produits chimiques

possédant des propriétés dangereuses peuvent être présents là où ils ne
devraient pas se trouver: dans le corps humain, dans les plantes, dans les
animaux, dans l'eau et dans le sol. Afin de remédier à cette situation, le
règlement REACH exige des entreprises qu'elles développent leurs
connaissances sur les produits chimiques qu'elles produisent et qu'elles
transmettent ces informations à leurs clients. Cela améliore la compréhension
des produits chimiques et de leurs dangers et nous sensibilise à ceux-ci.
De nombreux acteurs ont une responsabilité partagée pour parvenir à une

utilisation plus sûre des produits chimiques. Par exemple des secteurs de
l'industrie chimique qui ont adhéré au Programme de gestion responsable :
Responsible Care).
305
Les règlements REACH, CLP et RPB encouragent la substitution des produits

chimiques les plus dangereux par des solutions de remplacement plus sûres.
Efforcez-vous de réduire au maximum votre exposition à des produits

chimiques dangereux. Le risque auquel vous expose un produit chimique est
basé sur son danger intrinsèque, multiplié par votre exposition à celui-ci,
c'est-à-dire la quantité à laquelle vous êtes exposé, et la durée d’exposition
L'utilisation en toute sécurité des produits chimiques sur le lieu de travail et

partout ailleurs est essentielle pour notre santé et notre bien-être.
La législation de l’UE stipule que nous devons avoir accès à toute information
pouvant nous aider à répondre à deux questions importantes: les substances
chimiques et les produits que nous manipulons sont-ils dangereux? Comment
les utiliser de façon sûre?
Les fournisseurs de substances dangereuses ont désormais l'obligation de

communiquer un plus grand nombre d'informations dans les fiches de
données de sécurité et sur les étiquettes. L’employeur doit utiliser les
informations à sa disposition pour mettre en place des mesures de gestion
des risques visant à assurer que les produits chimiques sont utilisés en toute
sécurité sur le lieu de travail.
 Lire les étiquettes
Les étiquettes vous permettent d'identifier les produits chimiques dangereux

et leurs effets nocifs.
Vous devez apprendre à traiter les produits chimiques avec respect. Certains
produits chimiques sont dangereux et doivent être manipulés avec
précaution. Examinez l'emballage des produits que vous utilisez et lisez
attentivement les étiquettes. Les étiquettes sur les produits ont pour but de
vous sensibiliser à votre protection. Prenez les instructions au sérieux. Elles
sont là pour votre sécurité
306
Comprendre l'étiquette
Un pictogramme de danger est une image sur une étiquette qui comprend un
symbole d'avertissement et des couleurs spécifiques. Ces pictogrammes sont
destinés à fournir des informations sur les dommages qu'une substance
particulière ou un mélange particulier peut causer sur notre s anté ou
l'environnement.
 Lire les fiches de données de sécurité
Les informations contenues dans les fiches de données de sécurité vous

indiquent comment vous protéger et manipuler les produits chimiques en
toute sécurité
307
SEMAINE 5
III. CHIMIE ANALYTIQUE
DEFINITION DE LA CHIMIE ANALYTIQUE
La chimie analytique est la branche de la chimie qui a pour but l'identification,

la caractérisation et la quantification des substances chimiques ainsi que le
développement des méthodes nécessaires à cette analyse.
La chimie analytique joue un rôle essentiel dans le contrôle de la qualité des

produits, qui sont indispensables pour les industries chimiques,
pharmaceutiques et alimentaires ; dans les problèmes d'environnement ;
dans le diagnostic médical (taux de glucose, d'urée, de fer, de calcium ou
de potassium contenus dans le sang ou l'urine, pH, gaz du sang...) ; dans la
connaissance d'un produit de base (minerai, pétrole brut) ou dans l'expertise
légale (identification des traces de poisons, d'explosifs ou de liquides
inflammables, contrôles antidopage, etc.) et dans la recherche fondamentale.
En chimie analytique, on distingue :
-L’analyse qualitative et l’analyse quantitative.

308
A. L’ANALYSE QUALITATIVE
L’analyse qualitative comporte un ensemble de méthodes permettant

d’identifier les ions contenus dans une solution.
Une des méthodes utilisées est celle qui est basée sur l’usage des réactifs.
Pour identifier les ions, on a besoin généralement de deux types de réactifs :
-Réactifs généraux : qui sont utilisés pour classer les cations ou les anions en
groupes.
-Les réactifs spécifiques permettent d’identifier avec certitude le cation ou

l’anion.
Parmi les propriétés des ions facilement exploitables, on peut retenir :
-Les couleurs des ions
Exemples :
Nature de l’ions Couleurs

Fe2+ Vert pâle
Fe3+ Rouille
Cu2+ Bleue
309
-Couleurs de la flamme
Exemples :
Nature de l’ions Coloration de la flamme

Na+ Jaune
K+ Violette
Cu2+ Verte
Li+ Rouge
-Dégagements gazeux
Exemples
Nature de l’ion Couleur ou odeur

S2- Dégagement de H2S avec une odeur d’œuf pourrie
Cl- Dégagement de chlore avec une coloration verte
Br- Dégagement du brome avec coloration brune.
-Réaction ionique de précipitation.
Dans une solution contenant des composés dissous, on ajoute un réactif.
S’il y a apparition d’un solide (d’un solide que l’on peut filtrer et sécher), on
appelle le solide un précipité.
La précipitation est une technique d’analyse chimique utilisée à deux fins :

310
- Séparation de plusieurs composés

- Identification d’un composé
Identification de quelques cations
La subdivision des cations en groupes se fait grâce aux réactifs généraux

suivants :
-L’acide chlorhydrique (HCl) qui permet d’identifier les cations du 1 ère groupe
par formation des précipités blanc suivant les réactions :
𝐶𝑙 ; + 𝑔: 𝑔𝐶𝑙 ( 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
2𝐶𝑙 ; + 𝑏2: 𝑏𝐶𝑙 2 ( 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
2𝐶𝑙 ; + 2 𝑔: 𝑔2 𝐶𝑙 2 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
-Le sulfure d’hydrogène (H2S) qui permet d’identifier les cations du 2 ème
groupe.
Exemple : réactions ioniques de précipitation des sulfures.
𝐶𝑢2: + 2;
⟶ 𝐶𝑢 (Précipité noir)
2;
+ 𝑔2: 𝑔 (Précipité noir)
2 𝑏3: + 3 2;
⟶ 𝑏2 3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑜𝑟𝑎𝑛𝑔𝑒 )
𝑛2: + 2;
⟶ 𝑛 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑟𝑢𝑛)
2 𝑠 3: + 3 2;
⟶ 𝑠2 3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑗𝑎𝑢𝑛𝑒 )
𝐶𝑑 2: + 2;
⟶ 𝐶𝑑 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑗𝑎𝑢𝑛𝑒)
311
-Le sulfure d’ammonium (NH4)2S qui permet d’identifier les cations du 3 ème
groupe
Exemples :
2 𝑙 3: + 3 2;
⟶ 𝑙2 3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝑛2: + 2;
⟶ 𝑛 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝐶𝑜 2: + 2;
⟶ 𝐶𝑜 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑛𝑜𝑖𝑟)
𝑀𝑛2: + 2;
⟶ 𝑀𝑛 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑟𝑜𝑠𝑒 𝑐𝑙𝑎𝑖𝑟)
𝐹𝑒 2: + 2;
⟶ 𝐹𝑒 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑛𝑜𝑖𝑟 )
Le carbonate d’ammonium (NH4)2CO3 qui permet d’identifier les cations du

4ème groupe.
𝐶𝑎2: + 𝐶 3
2;
⟶ 𝐶𝑎𝐶 3 ( 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝐵𝑎2: + 𝐶 3
2;
⟶ 𝐵𝑎𝐶 3 ( 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝑟2: + 𝐶 3
2;
⟶ 𝑟𝐶 3 ( 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
Le 5ème groupe est formé par les cations qui ne sont ni précipité par le
chlorure d’hydrogène; ni par le sulfure d’hydrogène ni par le sulfure
d’ammonium ni par le carbonate d’ammonium : il s’agit des ions magnésium
(Mg 2+) des ions potassium (K+), des ions sodium (Na+) et des ions ammonium
(NH4+)
Précipitation de quelques cations par les ions sulfates
𝐵𝑎2: + 2;
4 ⟶ 𝐵𝑎 4 (𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝑏2: + 2;
4 ⟶ 𝑏 4 (𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
312
𝐶𝑎2: + 2;
4 ⟶ 𝐶𝑎 4 (𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
Précipitation de quelques cations par les ions hydroxyles
𝑙 3: + 3 ;
⟶ 𝑙( )3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
𝐹𝑒 3: + 3 ;
⟶ 𝐹𝑒( )3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑟𝑜𝑢𝑔𝑒 𝑏𝑟𝑢𝑛)
𝐶𝑟3: + 3 ;
⟶ 𝐶𝑟( )3 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑣𝑒𝑟𝑡 𝑏𝑙𝑒𝑢)
Pb2: + 2 ;
⟶ 𝑏( )2 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
g 2: + 2 ;
⟶ 𝑔( )2 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑟𝑜𝑢𝑔𝑒 𝑏𝑟𝑢𝑛)
Cu2: + 2 ;
⟶ 𝐶𝑢( )2 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑒𝑢)
Identification de l’ion Ag +
L’ion Ag + est incolore en solution aqueuse. Pour établir le caractère analytique

de l’ion Ag +, il est préférable d’utiliser une solution diluée de nitrate d’argent.
a) En présence de HCl
𝑔: + 𝐶𝑙 ; 𝑔𝐶𝑙 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐)
Le précipité de chlorure d’argent obtenu est facilement soluble dans

l’ammoniac par formation de complexe.
𝑔: + 2 3 [ 𝑔( 3 )2 ]
:
(𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒 𝑒 𝑎𝑟𝑔𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑒)
b) En présence de carbonate de sodium (Na 2CO3)
2 𝑔: + 𝐶 2;
3 𝑔2 𝐶 3 𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒)
𝑔2 𝐶 3 ⟶ 𝑔2 + 𝐶 2 𝑔2 ( précipité brun)
c) En présence de sulfure d’hydrogène (H 2S)

313
2 𝑔: + 2;
𝑔2 (𝑝𝑟é𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡é 𝑛𝑜𝑖𝑟) 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒
𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 (HNO3) .
d) En présence de KOH ou NaOH de pH 8,5
2 𝑔: + 2 ;
⟶ 𝑔2 + 2
𝑔2 est insoluble dans un excès de KOH ou NaOH. Il est soluble dans

l’ammoniaque.
e) En présence de l’ammoniaque (NH4OH)
2 𝑔: + 2 ;
⟶ 𝑔2 + 2
(Soluble dans un excès de réactifs)
f) En présence de chromate de potassium (K2CrO4)
2 𝑔: + 𝐶𝑟 2;
4 ⟶ 𝑔2 𝐶𝑟 4 (précipité rouge-brique) soluble dans
l’ammoniaque, dans l’acide nitrique et dans l’acide acétique.
g) En présence d’iodure de potassium (KI)
𝑔: + ;
⟶ 𝑔 (très peu soluble dans l’ammoniaque, mais soluble
𝑑𝑎𝑛𝑠 𝐶 𝑒𝑡 𝑎2 2 3)
h) En présence du bichromate de potassium (K2Cr2O7)
Le bichromate de potassium donne un précipité rouge brun de bichromate

d’argent.
2 𝑔: + 𝐶𝑟2 2;
7 ⟶ 𝑔2 𝐶𝑟2 7
314
SEMAINE 6
B. L’ANALYSE QUANTITATIVE
INTRODUCTION
L’analyse volumétrique quantitative est une méthode basée sur la réaction

entre deux solutions.
L’une renferme le réactif qui est une substance à doser en concentration

connue et dont l’autre contient la substance à doser. La solution contenant la
substance à doser est placée dans un bécher ou dans un Erlenmeyer. La
solution qui dose ou solution titrant est mise dans une burette. La méthode
consiste à déterminer le volume du réactif à utiliser pour le titrer ou doser
exactement la quantité de substance à doser.
La gravimétrie ou dosage volumétrique par précipitation .
C’est une méthode qui consiste à transformer l’élément à doser en un

composé insoluble et stable de composition chimique connue, qui est séparée
de la solution par filtration. Elle est ensuite lavée, séchée puis pesée grâce à
une balance de précision.
Cette méthode permet de doser certains métaux tels que l’argent, le baryum,
le fer…. Mais aussi les non- métaux tels que le chlore, le brome, l’iode, le
carbone, le soufre,… qui se trouvent en solution sous forme d’ion.
315
Elément à doser Sels Réactif utilise Précipité

Ag+ AgNO3 HCl AgCl
NaCl AgCl blanc
KBr, HBr AgBr
KI AgI
2+
Ba BaCl2 H2SO4 BaS04 Blanc
Na2SO4
-
Cl KCl AgN03 AgCl
Br- NaBr AgN03 AgBr
Application
1. Le dosage du baryum peut se faire en précipitant l’ion Ba 2+ par un sulfate.
Le précipité de sulfate de baryum (BaSO 4) est séché puis pesé.
Sachant que l’on a utilisé 10g de sulfate de sodium (Na 2SO4) pour précipiter
tous les ions baryum (Ba 2+)sous forme de sulfate de Baryum, calculer la masse
du baryum ayant réagi.
Masse atomique du Ba 137
Solution
𝐵𝑎2: + 2;
4 𝐵𝑎 4
Ba2+ + Na2SO4 → BaSO4 + 2Na+
137g 142g
142g de NaSO4 → 137g de Ba 2+

316
137 10
10 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑎2 4 142
9,6 𝑔 𝑑𝑒 𝐵𝑎2:
2. On voudrait connaitre la concentration de l’ion Cl - dans l’eau de ville. Pour

cela, on prélève du robinet 120ml d’eau de ville auxquels on ajoute du AgNO 3
jusqu’à précipiter tous les ions Cl -. Après avoir vaporisé tout le solvant et
séché le précipité, on le pèse et l’on obtient 0,0135g.
Quelle est la concentration molaire de l’ion Cl - dans l’eau de ville ?
Solution
𝐶𝑙 ; + 𝑔 3 𝑔𝐶𝑙 + 𝑎: + ;
3
35,5g 143,5g
143,5𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝐶𝑙 35,5 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑙 ;
0,0135
0,0135𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝐶𝑙 35,5 143 ,5
3 10;3 g de Cl;
𝐷𝑎𝑛𝑠 120 𝑚𝑙 3 10;3 g de Cl;
3 10 g C 1000 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 120 𝑙
25 𝑔⁄𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑙 ;
𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝑙 ; 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙 𝑒𝑎𝑢 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑙𝑙𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑒 25 𝑔⁄𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑙 ;
3. Une pièce de monnaie de 5g est composée d’un alliage de cuivre ( ) et

d’argent.
Pour précipiter complétement les ions argent obtenus par dissolution de la

pièce dans HNO 3, on utilise une solution de NaCl. La masse du précipité
obtenu est de 2,87g.
Calcule le pourcentage en cuivre dans la pièce.

317
Solution
Ag +NaCl AgCl+ Na
143,5g
143,5𝑔 𝑑’ 𝑔𝐶𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑛𝑒𝑛𝑡 108𝑔 𝑑𝑒 𝑔
108 2,87
2,87𝑔 𝑑’ 𝑔𝐶𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑛𝑒𝑛𝑡 2,16g de Ag
143,5
𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑐𝑢𝑖𝑣𝑟𝑒 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑖 𝑐𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑒 5𝑔 2,6𝑔 2,84𝑔
2,84 100
𝑑𝑢 𝐶𝑢 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑖 𝑐𝑒 𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑒 : 56,8 𝑒𝑛 𝑐𝑢𝑖𝑣𝑟𝑒
5
II. DOSAGE VOLUMETRIQUE PAR NEUTRALISATION
II.1. L’ACIDIMETRIE
L’acidimétrie consiste à doser une solution acide par une s olution basique de
titre connu.
II.1.1. Dosage d’une solution d’acide fort et de base forte
-Prélever un volume Va connu d’une solution acide à doser dans un bécher.
-Ajouter quelques gouttes d’un indicateur coloré à l’aide d’un compte-goutte.
-A l’aide d’une burette graduée, verser goutte à goutte la solution titrante Vb

de concentration connue Nb de la base jusqu’au changement de coloration de
la solution : on atteint le point d’équivalence (P.E).
-Fermer le robinet de la burette et lire sur la burette le volume Vb de la

solution basique utilisé.
-Déterminer la normalité de l’acide (Na) en exploitant la formule

fondamentale de neutralisation.
318
Na.Va = Nb.Vb
- A l’aide des valeurs de pH relevées par le pH- mètre, on peut tracer la courbe
de neutralisation en fonction du volume ajouté de la solution basique.
Application
On mélange 50 ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration

2.10-3 M et une solution de soude caustique 10-3 M et on obtient une solution
de pH= 3.
Déterminer le volume de la solution basique ajoutée.
Solution
𝑉 5 10;2 𝑙 𝐶 10;3
𝐶 2 10;3
𝑉 2 10;3 5 10;2 10;4 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜𝑚𝑚𝑒 𝑙𝑒 𝑝 𝑒𝑠𝑡 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒, 𝑖𝑙 𝑒𝑛 𝑟é𝑠𝑢𝑙𝑡𝑒 𝑞𝑢𝑒 :
𝑉 𝑉
;
𝑝 𝑙𝑜𝑔 :
;
3 𝑙𝑜𝑔 :
;
𝑝 𝑙𝑜𝑔 :
;
𝑙𝑜𝑔 10;3 𝑙𝑜𝑔 :
;
10;3 :
319
10;3 (𝑉 + 𝑉 ) 𝑉 𝑉
;10
𝑉
10 :
10 ;5 10
𝑉 2 10
25 𝑚𝑙
II.2.L’ALCALIMETRIE
C’est le dosage d’une solution basique par une solution acide.
II.2.1. Dosage d’une solution contenant une base forte par un acide fort.
-Prélever un volume Vb connu d’une solution basique à doser dans un bécher.
-Ajouter quelques gouttes d’un indicateur coloré à l’aide d’un compte-goutte.
-A l’aide d’une burette graduée, verser goutte à goutte la solution titrante Va

de concentration connue Na ou Ma de l’acide jusqu’au changement de
coloration de la solution : on atteint le point d’équivalence (P.E).
-Fermer le robinet de la burette et lire sur la burette le volume Va de la

solution acide utilisé.
-Déterminer la normalité de la base (Nb) ou la molarité Mb en exploitant la

formule fondamentale de neutralisation.
Na.Va = Nb.Vb
- A l’aide des valeurs de pH relevées par le pH- mètre, on peut tracer la courbe
de neutralisation en fonction du volume ajouté de la solution acide.
320
III. DOSAGE VOLUMETRIQUE PAR PRECIPITATION.
Il existe un nombre limité de réactions de précipitation utilisées en volumétrie

car il faut préciser exactement le point d’équivalence.
Une des applications les plus importantes des titrages par précipitations est
l’argentimétrie : c’est le dosage des ions chlorure (Cl -), bromure (Br-), iodure (I-
), sulfocyanure ou thiocyanate(SCN-)
III.1.ARGENTIMETRIE
C’est une méthode volumétrique qui consiste à doser les ions Ag + contenus
dans une solution.
Elle repose sur le principe V1.C 1 = V2.C2
Le dosage peut s’effectuer avec ou sans indicateur.
a) Méthode de Guy- Lussac
Elle consiste à doser les chlorures, iodures et bromures alcalins par une
solution titrée de nitrate d’argent et inversement sans indicateur.
On laisse couler goutte à goutte la solution contenant le réactif dans le bécher

contenant la solution d’ion Ag + jusqu’à la disparition des troubles.
Cette méthode n’est pas précise car il est difficile d’apprécier la dernière
goutte pour atteindre le point d’équivalence (P.E).
Application
Déterminer le volume d’une solution de chlorure de sodium 5.10 -1M qui

précipite complétement de l’AgCl, en réagissant avec 20 ml de solution de
nitrate d’argent (AgNO 3) 1,5.10-1 M.
Déterminer la masse de AgCl obtenue.

321
Solution
Soit la réaction :
gNO3 + NaCl gCl + NaNO3
ans 1000 ml de solution de gNO3 0,15 mol de gNO3
, 𝟓
ans 20 ml de solution de gNO3 3 10;3 mol
1 mole de gN 3 1 mole de NaCl
3 10;3 mol de gN 3 3 10;3 mol de NaCl
Alors
5 10;1 mole de NaCl 1000ml de solution
3 10 1000
3 10;3 mol de NaCl 6 ml de NaCl
5 10
Ou encore
On applique la relation :
𝑉 𝐶 𝑉 𝐶
20 𝑙 0,15 𝑜𝑙
𝑉 0,5 𝑜𝑙
6 𝑚𝑙
1 mole de gN 3 1 mole de gCl
3 10;3 3 10;3 mole de gN 3 3 10;3 mole de gCl
𝑚 𝑑𝑒 𝑔𝐶𝑙 3 10;3 143,5 𝑔 0,4305 𝑔 𝑑𝑒 𝑔𝐶𝑙

322
b) Méthode de Volhard
Elle consiste à précipiter les ions Ag + sous forme de AgSCN, en dosant une
solution de nitrate d’argent (AgNO 3) par une solution titrée de KSCN en
présence d’ions ferriques (Fe3+).
On ajoute à la solution d’halogénure en excès, une solution titrée de nitrate

d’argent et on fait le titrage en retour des ions thiocyanates SCN - en présence
d’ions ferriques (comme indicateur).
Le point d’équivalence est marqué par la coloration rouge-sang

caractéristique de la formation de l’ion complexe hexacyanoferrate
[𝐹𝑒( 𝐶 )6 ]3;
Cette méthode est mieux indiquée pour précipiter les ions Br-,I- et non les
ions Cl- car AgSCN a tendance à précipiter avant AgCl (moins soluble).
Application
Une médaille d’argent qui pèse 5g est dissoute complétement dans une
solution diluée d’acide nitrique. On dose les ions Ag+ en utilisant 20 ml d’une
solution 10-1M
de KSCN (en présence d’alun de ferrique (Fe3+)).
Déterminer le pourcentage en argent de cette médaille.
Solution
L’équation de la réaction :
𝑔: + 𝐶 𝑔 𝐶 + :
𝑀 𝑒𝐾 10;1 𝑒𝑡 𝑉 𝑒𝐾 2 10;2
𝑀
(𝑙 )
323
𝑚 𝑀𝑚 𝑀 𝑉 :𝑚 10;1 97 2 10;2 0,194 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝐶 1𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑’ 𝑔
97𝑔 𝑑𝑒 𝐶 108 𝑔 𝑑𝑒 𝑔:
108 0,194
0,194 𝑔 97
0,216 𝑔 𝑑𝑒 𝑔:
100 0,216
𝑝𝑜𝑢𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒 𝑑𝑒 𝑔 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑎 𝑚é𝑑𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 5
4,32
c) Méthode de Mohr
Elle consiste à doser les ions Ag + sous forme de chlorure d’argent(AgCl) en

dosant une solution de nitrate d’argent (AgNO 3) par une solution titrée de
NaCl ou KCl en utilisant une solution de chromate de potassium le K 2CrO4
comme indicateur.
Il se formera un précipité de chromate d’argent Ag 2CrO4 lorsqu’il n’y aura

plus d’ions chlorures en solution. La formation de Ag 2CrO 4 qui précipite
coïncidera avec l’équivalence.
Application
50 ml d’une solution renferment 1g d’un mélange de chlorure de sodium

(NaCl) et de nitrate de potassium (KNO 3). On titre la solution par une
solution 1,5.10-1M de nitrate d’argent (AgNO 3) en présence du chromate
de potassium (K2CrO4) utilisé comme indicateur. On constate que le
premier précipité jaune –orange apparaît au moment où l’on utilise 23 ml
de solution de AgNO 3 .Déterminer les concentrations de NaCl et de KNO 3
dans la solution.
324
Solution
Masse de NaCl ayant réagi :
58,5
𝑚 100
23 𝑙 0,15 58,5
:𝑚 0,201𝑔
1000
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 3 (1 0,201)𝑔 0,799 𝑔
0,201
[ 𝑎𝐶𝑙] 0,068 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
58,5 0,05
0,799
[ 3] 0,178 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
101 0,05
IV. DOSAGE VOLUMETRIQUE PAR OXYDOREDUCTION
IV.1. MANGANOMETRIE OU PERMANGANOMETRIE.
Définition
C’est une méthode de dosage par oxydoréduction qui consiste à doser

certaines solutions réductrices en se servant d’une solution titrée de
permanganate de potassium
Jouant aussi le rôle d’indicateur redox, en milieu acide.
Principe
Les dosages par permanganométrie ou manganimétrie sont basés sur les

réactions de l’ion permanganate MnO 4- qui peut jouer le rôle de l’oxydant en
milieu acide, basique ou neutre.
Lors d’un dosage par permanganométrie, on travaille généralement en milieu

acide et le permanganate se décompose suivant l’équation ci-après :
325
MnO4- +8H+ + 5ès→ Mn2+ + 4H2O
EX : la solution de KMnO 4 est oxydante en milieu acide, un ion permanganate

se réduit à l’état d ion manganeux, mettant en jeu 5 électrons.
MnO4- +8H+ + 5ès→ Mn2+ + 4H2O
L’ éq-gr pour le permanganate de potassium (KMnO 4) est donc égal dans le

1 158
milieu à 5 de la mole soit 5
31,6g
La manganométrie est la méthode de dosage des substances réductrices qui

utilisent comme oxydant le KMnO 4 pour doser le fer, de l’acide oxalique en
milieu acide.
L’acide sulfurique convient mieux le mieux par rapport à l’acide chlorhydrique

ou nitrique car l’ion chlorure peut s’oxyder en chlore gazeux et les ions
nitrates peuvent à leur tour oxyder les ions ferreux.
a)Dosage des ions ferreux (Fe 2+)
FeSO4 + KMnO4 MnSO4 + K2SO4 + Fe2(SO4)3
En milieu acide, on a pour MnO4-
MnO4- + 8 H+ + 5 ès Mn2+ 4 H2O x1
Fe2+ Fe3+ + 1e x5
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

326
L′ équation moléculaire:
5
𝑀𝑛 4 +4 2 4 + 5 e O4 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + e2 ( O4 )3
2
+4 2O
N nM or n 5 , N est la normalité et M est la molarité
L’équation devient :
2 𝑀𝑛 4 +8 2 4 + 10 e O4 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + 5 e2 ( O4 )3
+8 2O
Application
Un échantillon de sulfate de fer(II) pesant 15gr est dissout dans l’eau. La

solution obtenue réagit complétement avec 50ml d’une solution 6.10 -1 M de
permanganate de potassium. Déterminer la teneur en fer de cet échantillon.
Solution
L’équation de la réaction :
2 𝑀𝑛 4 +8 2 4 + 10 e O4 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + 5 e2 ( O4 )3
+8 2O
C1 = 6. 10-1 M
KMnO4 V1= 50 ml
V x C = 5 V1 x C1
V
Fe2+ C
327
𝑒 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑 𝑖𝑜𝑛𝑠 𝐹𝑒 2: 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑢𝑠 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑒 𝑏é𝑐𝑕𝑒𝑟

𝑉 𝐶 1 ;3 𝑜𝑢 5 𝑉1 𝐶1
𝑜𝑖𝑡 5 50 6 10;3 𝑚𝑜𝑙 0,15 𝑚𝑜𝑙
56
𝑀𝑚 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2:
𝑜𝑙𝑒
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2: 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑙𝑒 𝑏é𝑐𝑕𝑒𝑟 0,15 56𝑔 11,4 𝑔
11,4 100
𝑑𝑢 𝐹𝑒 76
15
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 0,6 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
0,6 50 𝑙
Dans 50 ml 3 10;2 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
1000 𝑙
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 3 10;2 158 𝑔 4,74 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
2 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 10 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒 4
316𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 1520 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒 4
4,74 1520
4,74𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 316
22,8 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒 4
𝐷𝑎𝑛𝑠 152 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒 4 56𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒
56 22,8
22,8 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒 4 152
8,4 𝑔𝑑𝑒 𝐹𝑒
8,4 100
𝑑𝑒 𝐹𝑒 15
56
b) Dosage du calcium
Le dosage du calcium est basé sur la réaction suivante :
2 𝑀𝑛 4 +3 2 4 +5 2 C2 O4 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + 10C 2 +8 2O
328
C2O42- 2 CO2 + 2ès x5
MnO4- + 5ès + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O x2
5 C2O42- + 2 MnO4- + 16 H+ 10 CO2 + 2Mn2+ + 8 H2O
Application
1. Dans 10ml d’une solution d’acide oxalique H 2C2O4 contenant 6,3g/l

additionnée de H2SO4. On ajoute goutte à goutte une solution de KMnO 4 qui
cesse d’être décoloré quand on a ajouté 15 ml d’une solution de
permanganate de potassium. Quelle est la concentration molaire de la
solution de KMnO4 ?
Solution
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 2 𝐶2 4 6,3 𝑔 2 𝐶2 4
6,3 10 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 10 𝑚𝑙 2 𝐶2 4 1000 𝑙
6,3 10;2 𝑔𝑑𝑒 2 𝐶2 4
5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 2 𝐶2 4 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
450 𝑔 𝑑𝑒 2 𝐶2 4 316 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
316 6,3 10
6,3 10;2 𝑔𝑑𝑒 2 𝐶2 4 450
0,278 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
𝑀 ( 𝑙)
0,278
:𝑀 158 15 10
0,117𝑀
2. Un échantillon de CaCl 2 pèse 5g, on le dissout dans 1l d’eau distillée. On

prélève 20 ml dans 1l de la solution ainsi préparée que l’on fait réagir avec
l’oxalate d’ammonium (NH4)2C 2O4.
329
Le précipité obtenu est filtré puis dissout dans une solution diluée de H 2SO4
dans un bécher. Après dissolution, la solution obtenue est dosée par 30ml
d’une solution
2.10-2M de KMnO4.
Quelle est la teneur en calcium dans l’échantillon ?
Solution
1) 𝐶𝑎𝐶𝑙2 𝐶𝑎2: + 2 𝐶𝑙; 𝑙 é𝑞𝑢𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛
( 4 ) 2 𝐶2 4 + 𝐶𝑎2: 𝐶𝑎𝐶2 4 + 2 :
4
2 𝑀𝑛 4 +3 2 4 + 5CaC2 O4 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + 10C 2 +3H2 O +

5 CaO.
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 0,02 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4

0,02 30 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 30 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 6 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
1000 𝑙
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 5𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶2 4

5 6 10 𝑜𝑙𝑒
6 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 15 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝐶𝑎𝐶2 4
2 𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐷𝑎𝑛𝑠 20 𝑚𝑙 𝑑𝑒 15 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶2 4
15 10 1000 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶2 4 20 𝑙
7,510;2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝐶𝑎𝐶2 4
1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝐶𝑎𝐶2 4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2
7,510;2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶2 4 7,510;2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑚 𝑙 𝑛 𝑀𝑚
:𝑚 𝑙 7,510;2 111 8,325 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2

330
𝐷𝑎𝑛𝑠 111 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2 40 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎
40 8,325
𝐷𝑎𝑛𝑠 8,325 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2 3𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎
111
3 100
𝑎 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑢𝑟 𝑒𝑛 𝐶𝑎 5
60
c) Dosage de l’eau oxygénée (H 2O2)
Ce dosage se base sur l’équation redox suivant :
2 𝑀𝑛 4 +3 2 4 +5 2 ⟶ Mn O4 + 2 O4 + 5 O2
+8 2 O
O22- O2 + 2ès x5
MnO4- + 5ès + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O x2
5 O22- + 2 MnO4- + 16 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
Application
On dilue 10 ml d’une solution commerciale d’eau oxygénée jusqu’à

l’obtention de 100 ml de solution. On prélève ensuite 10 ml, de la solution
diluée que l’on introduit dans un bécher et auxquels on ajoute quelques
millilitres d’une solution concentrée de H 2SO4.
On tiédit la solution et on la titre en utilisant 20 ml d’une solution 2.10 -2 M de

KMnO4.
Déterminer le titre en masse et le titre en volume de la solution commerciale

de H2O2.
Solution.
Soit l’équation de la réaction :

331
2 𝑀𝑛 4 + 3 2 + 5 2 2 ⟶ 2 Mn O4 + 2 O4 + 5 O2 + 8
4 2O
𝑀𝑚 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 158 𝑔 𝑒𝑡 𝑀𝑚 𝑑𝑒 2 2 34 𝑔
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 2 10;2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
2 10 20 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 20 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 4 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
1000 𝑙
1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 158 g
158 4 10 𝑜𝑙𝑒
4 10;4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 6,32 10;2 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4
1 𝑜𝑙𝑒
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 2 2
316 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛 4 170𝑔 𝑑𝑒 2 2
170 6,32 10
6,32 10;2 𝑔 𝑀𝑛 4 3,4 10;2 𝑔 𝑑𝑒 2 2
316
𝐷𝑎𝑛𝑠 10 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 3,4 10;2 𝑔 𝑑𝑒 2 2
3,4 10 1000 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 3,4 𝑔/𝑙
10 𝑙
𝑖𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 2 2 3,4 𝑔 𝑙 ;1
3,4
𝑖𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑜𝑢 𝑀 0,1 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 0,1𝑀
34
IV.2.DOSAGE PAR IODOMETRIE
C’est une méthode de dosage par oxydoréduction qui consiste à doser l’iode
moléculaire contenue dans une solution en utilisant une solution titrée de
thiosulfate de sodium.
Elle permet de doser l’eau oxygénée ainsi que d’autres types de composés qui
en réagissant avec de l’iodure de potassium provoquent la formation de l’iode
moléculaire.
332
Dosage de l’eau oxygénée
Une solution d’eau oxygénée est dite à un volume lorsqu’elle libère un dm3
d’oxygène dans les C.N.T.P par litre de solution suivant la réaction réversible :
2 2 2 ⟶ 2O + 2
Le dosage d’une solution d’eau oxygénée repose sur l’équation suivante :
La solution diluée de H2O2 est mélangée avec une solution d’iodure de

potassium en excès en milieu sulfurique ce qui libère l’iode moléculaire.
Selon l’équation :
2 + 2 2 + 2 O4 ⟶ 2 O4 + 2 +2 2O
O22- + 2 ès 2 O2- x1
2 I- I2 + 2 ès x1
O22- + 2 I- 2 O2- + I2
𝑑 𝑜 𝑜𝑛 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑒𝑛𝑡 2 + 2 2 + 2 O4 ⟶ 2 O4 + 2 +2 2O
333
Dosage du thiosulfate de sodium
Le dosage se fait suivant l’équation ci-après :
𝑎2 2 3 + 2 ⟶ Na + 𝑎2 4 6 (équation non équilibrée)
I2 + 2 ès 2 I- x1
2 S2O32- S4O62- + 2ès x1
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
2 𝑎2 2 3 + 2 ⟶ 2 Na + + 𝑎2 4 6
Application.
On dilue dix fois 10ml d’eau oxygénée dans un bécher. On y ajoute un excès
d’une solution d’iodure de potassium acidulée à l’acide sulfurique. Le mélange
obtenu réagit exactement avec 100 ml d’une solution de thiosulfate de
sodium contenant 0,1mol/l.
Déterminer le titre en masse de la solution initiale d’eau oxygénée.
Solution
1 𝑜𝑙 100 0,1
100 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑛𝑒𝑛𝑡: 10;2 𝑚𝑜𝑙
1000
𝑎) 𝑜𝑖𝑡 𝑙𝑒𝑠 𝑟 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑠𝑢𝑖𝑣𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 :
2 + 2 2 + 2 O4 ⟶ 2 O4 + 2 +2 2O
2 𝑎2 2 3 + 2 ⟶ 2 Na + + 𝑎2 4 6
𝑀𝑚 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 158 𝑔 𝑒𝑡 𝑀𝑚 𝑑𝑒 2 2 34𝑔
334
𝐷𝑎𝑛𝑠 100 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 0,1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎2 2 3
0,1 1000
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 0,01 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎2 2 3
100
𝑜𝑟 𝑚 𝑒 𝑛 𝑀𝑚 0,01 158 𝑔 1,58 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑎2 2 3
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 2
316𝑔 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 254 𝑔 𝑑𝑒 2
254 1,58
1,58 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑎2 2 3 316
1,27𝑔 𝑑𝑒 2
1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 2 1 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 2 2
254 𝑔 𝑑𝑒 2 34 𝑔
34 1,27
1,27𝑔 𝑑𝑒 2 0,17 𝑔 𝑑𝑒 2 2
254
𝐷𝑎𝑛𝑠 100 𝑚𝑙 𝑑𝑒 2 2 0,17 𝑔
0,17 1000 𝑙
𝐷𝑎𝑛𝑠 1000 𝑚𝑙 𝑑𝑒 2 2 1,7𝑔 𝑑𝑒 2 2
100 𝑙
1,7𝑔 𝑙 ;1
335
SEMAINE 7
LA POLLUTION DE L’EAU
0. INTRODUCTION.
La pollution de l’eau se conçoit à la fois comme l’action de polluer (salir,

souiller) et le fait d’être pollué (rendu malsain, dangereux). Elle doit être prise
comme un problème complexe car ses causes sont multiples (chimiques,
thermiques, biologique, radioactive…). Parfois, une concentration instantanée
et élevée d’une substance autre que l’eau peut en être la cause, ce que l’on
dénomme souvent par la pollution accidentelle à l’exemple du DDT dans les
eaux du lac et des détergents dans une rivière. Aussi, une élévation de
concentration au-dessus d’un seuil normal d’une ou des substances
constituantes normales d’un milieu comme la présence de certains sels dans
l’eau (Pb2+), entraîne la perturbation des équilibres de la faune et de la flore
suite à l’altération de la capacité auto-épuratrice du milieu naturel.
Cette pollution (ou contamination) touche les eaux de surface (océans,

rivières, lacs) et les eaux souterraines qui circulent dans le sol. Elle entraîne
une dégradation de la qualité de l’eau, ce qui rend son utilisation dangereuse
et perturbe beaucoup le milieu aquatique.
1. DEFINITION
La pollution de l'eau est une dégradation physique, chimique, biologique ou

bactériologique de ses qualités naturelles, provoquée par l'homme et ses
activités. Elle perturbe les conditions de vie de la flore et de la faune
aquatiques; elle compromet les utilisations de l'eau et l'équilibre du milieu
naturel.
336
2. LES PRINCIPAUX TYPES DE POLLUTION DE L’EAU ET LEURS CAUSES.
La pollution de l’eau est presque toujours due aux activités humaines, même
si cette pollution est parfois accidentelle.
Les principaux types de pollution sont :
2.1. La pollution biologique ou organique.
Les matières organiques ont longtemps été les principaux polluants des
milieux aquatiques. Elles proviennent des déchets domestiques (ordures
ménagères, excréments), agricoles (lisiers) ou industriels (papeterie,
tanneries, abattoirs, laiteries, huileries, sucreries...), lorsque ceux-ci sont
rejetés sans traitement préalable.
Après la fragmentation et la dissolution des déchets organiques, il y a la

prolifération des micro-organismes qui se nourrissent de ces déchets,
l’oxydation et la minéralisation plus au moins complète de ces matières
organiques par ces mêmes micro-organismes, une grande consommation
d’oxygène dissous dans l’eau par ces mêmes micro-organismes et par les
différentes réactions chimiques .Le milieu aquatique devient de moins en
moins aéré.
Certaines substances organiques sont facilement biodégradables et peuvent

donc être décomposées et éliminées grâce aux capacités naturelles
337
d'autoépuration des milieux aquatiques. Mais, lorsqu'elles sont en excès, leur

décomposition peut entraîner l'asphyxie de la faune aquatique.
Ce sont les poissons qui souffrent le plus du manque d'oxygène, les

invertébrés étant moins affectés, et les bactéries encore moins. En cas de
forte pollution, la vie végétale aussi tend à disparaître.
2.2. Les objets solides
Les eaux douces transportent de nombreuses matières en suspension : terre

arrachée aux rives, arbres morts, ordures, etc…
Les rivières servent souvent de dépotoirs aux riverains .Ces déchets s ont
souvent visibles, ils dégradent la beauté de l’eau, mais aussi, ils la souillent en
pourrissant
2.3. La pollution bactérienne
Cette pollution peut provenir des effluents d'élevage (dans ce cas on observe
un taux élevé de nitrates), des rejets domestiques…
Les nombreux germes et virus présents dans l’eau sont à l’origine de certaines
maladies contagieuses et infectieuses .La pollution bactérienne est un danger
pour la santé publique
À l'échelle mondiale, la pollution bactériologique (choléra, typhoïdes,

diarrhées) est une des principales causes de décès (voir taux de mortalité. )
2.4. La pollution par les fertilisants
La pollution par les fertilisants favorise la culture des algues et de

nombreuses plantes aquatiques dont les besoins en oxygène, en nourriture et
en engrais ne peuvent être satisfaisants. La prolifération des algues
transforme vite les étangs et petits cours d’eau en immenses masses
verdâtres et souvent malodorantes.
338
L’agriculture (culture et élevage) est une cause majeure de pollution des eaux
souterraines et les eaux de surface. Les engrais (nitrates, phosphates, parfois
cadmium) et pesticides utilisés pénètrent dans le sol, puis dans l’eau.
2.5. La pollution par les subsistances non biodégradables
La pollution par les substances non biodégrades, telles que les déchets
industriels et commerciaux, a des effets nocifs sur l’eau naturelle
Les phosphates et les nitrates provenant des eaux utilisées dans les domiciles
constituent la source la plus importante de pollution
2.6. La pollution par le pétrole
La pollution par le pétrole est devenue une menace très grande pour
beaucoup de cours d’eau et d’océans. Le transport du pétrole, que ce soit par
bateau ou par oléoduc, est une menace constante pour la survie en milieu
aquatique
2.7. La pollution radioactive
Les rivières ont toujours été radioactives suivant la nature des roches de leur
bassin. Cette radioactivité naturelle s’est vue augmentée dans certaines
régions, par des rejets d’eau faiblement radioactive.
3. IMPACT DE LA POLLUTION SUR LA SANTE
L’eau est indispensable pour la vie mais peut comporter des risques pour
notre santé
L’eau, qu’elle soit douce, salée, de l’eau de pluie, de l’eau souterraine ou de

l’eau superficielle, peut être souillée par des matières qui peuvent la rendre
nocive. Polluée, elle est à l’origine de différentes maladies et peut altérer
gravement environnement
339
Polluants Effets sur la santé

Transportent des polluants qui augmentent le
Matières en suspension risque de
contamination de l’homme
Favorise le développement d’organismes
Pollution organique
pathogènes
 Maladie bleue chez les enfants
Azote (nitrates,
 Risques de cancers
phosphates)
 Troubles respiratoires, digestifs, nerveux ou

cutanés
Métaux  Arsenic, nickel et chrome également considérés
comme cancérigènes
 Effets reprotoxiques (malformations, stérilité,

troubles de la reproduction), mutagènes et
Pesticides
cancérogènes
4 REMEDES POUR LIMITER LA POLLUTION DE L’EAU.
Le traitement des eaux usées doit se faire avant leur réutilisation ou leur
rejet dans les rivières.
Il faut récupérer les matières organiques solides par un tri manuel ou

mécanique et les détruire et augmenter le nombre de stations d’épuration
existantes. Pour les produits phytosanitaires, certains produits contenant une
quantité trop élevée de produits toxiques doivent être retirés du marché et
l’utilisation de produits naturels plus écologiques doit être privilégiée. Il
faudrait une campagne de récupération des emballages vides des produits
phytosanitaires à risque. Le plomb et les produits dérivés sont supprimés
progressivement des industries de transformation. Partout dans le monde,
des campagnes de sensibilisation sont menées afin de conscientiser les
340
consommateurs sur les méfaits de l’utilisation de certains produits et sur les

impacts négatifs de certaines pratiques.
La pollution des eaux est l’affaire de tous. Les stations d’épuration d’eaux
usées permettent de protéger nos cours d’eau d’une grande partie de ces
pollutions
1. Aidons- les à protéger la qualité de notre environnement en évitant de
rejeter dans les égouts des cotons tiges, des lingettes humides, des tampons
hygiéniques, des emballages plastiques, des médicaments périmés, des
produits toxiques comme des restes de peintures, du white spirit, des
solvants, de l’huile de friture ou des huiles de vidange.
2. Collectons nos déchets liquides dangereux dans des récipients et

ramenons-les dans un parc à conteneurs. N’abusons pas de détergents
(produits de vaisselle et de lessive, ...), ces produits nettoient et désinfectent
mais polluent aussi l'environnement. Limitons leur consommation et utilisons
de préférence des produits respectueux de l'environnement. N’abusons pas
non plus des biocides (pesticides, désherbants, eau de Javel, ...) et des engrais.
Veillons également à ne pas laisser s’écouler dans les égouts des
hydrocarbures en surveillant périodiquement notre citerne a mazout.
SEMAINE 8
341
V. SITUATIONS D’INTEGRATION
COMMERCIALISATION DE L’EAU.
Pierre habitant la commune Rohero, est un grand commerçant et fournisseur

d’eaux minérales locales ou importées. Sa femme Jeanne, allaitante, l’aide de
temps à temps à approvisionner en eau minérale les différents restaurants,
certains hôtels de luxe, les équipes de basketball et certaines conférences de
parlementaires. Un jour, Pierre sollicite sa fille Amanda, élève de 3 ème année
post fondamentale pour l’aider à nettoyer son dépôt. Curieuse, Amanda
prend quelques bouteilles pour lire la composition de certaines de ces
dernières et constate que les étiquettes sont perdues. Elle se donne la peine
d’inspecter toutes les bouteilles et constate qu’il en a d’autres dont les
étiquettes sont illisibles.
En balayant, elle ramasse trois types d’étiquettes lisibles qui étaient perdues
et lit les informations suivantes :
1ère étiquette : eaux minérales calciques dont la teneur en ions Ca 2+ est

comprise entre 120 mg/l et 150 mg/l.
2ème étiquette : eaux minérales magnésiennes dont la teneur en ions Mg 2+

dépasse 50 mg/l.
3ème étiquette : eaux minérales sodiques dont la teneur en ions Na + dont la

teneur dépasse 200 mg/l.
Pierre ne sachant pas comment s’y prendre pour étiqueter les bouteilles
demande à sa fille Amanda de l’aider.
Elle lui répond qu’elle peut faire des analyses au laboratoire de son école sous
la supervision de son professeur de chimie. Ce dernier lui apporta les
informations suivantes tirées d’une revue scientifique :
342
Mieux connaître trois minéraux
LES EAUX RICHES EN CALCIUM (CA)
Une eau est dite « riche en calcium » si elle contient

plus de 120 mg de calcium par litre.
Les eaux riches en calcium sont : Hépar (549 mg/L), Courmayeur (576 mg/L),
Contrex (486 mg/L), Salvetat (253 mg/L), Quézac (170 mg/L), Saint Amand
(230 mg/L), San Pellegrino (208 mg/L), Vittel (202 mg/L), Badoit (190 mg/L),
Arvie (170 mg/L)…
Rôle du calcium pour lutter contre l’ostéoporose: buvez une eau riche en
calcium mais… pas seulement. Pensez aux produits laitiers ou en cas d’allergie
alimentaire aux graines et fruits secs, au soja, aux poissons, crustacés et fruits
de mer, aux fruits et légumes…
LES EAUX RICHES EN MAGNÉSIUM (MG)
Une eau est dite « riche en magnésium » si elle

contient plus de 56 mg de magnésium par litre.
Les eaux riches en magnésium : Rozana (160 mg/L), Hépar (119 mg/L),
Quézac (69 mg/L), Badoit (85 mg/L), Contrex (84 mg/L), Courmayeur (52
mg/L)…
Le magnésium est bon pour « le moral ». Il permet de diminuer la fatigue, le

stress et l’anxiété.
343
LES EAUX RICHES EN SODIUM (NA)
Une eau est dite « riche en sodium » si elle

contient plus de 360 mg de sodium par litre.
Les eaux riches en sodium sont : Vichy Celestins (1172 mg/L), St Yorre (1708
mg/L), Arvie (650 mg/L)…
Le sodium favorise l’effort sportif et limite l’apparition des crampes

musculaires (pensez aussi au potassium en consommant par exemple des
bananes).
Consignes
1. Justifie par des équations le procédé utilisé par Amanda pour identifier la
composition des bouteilles non étiquetées.
2. Explique le choix de deux catégories d’eau les mieux indiquées pour les
jeunes basketteurs pendant leur temps de pause.
3. On a mélangé une bouteille de 500 ml d’eau purement calcique 7,5.10 -3M
avec 500ml de solution de H2SO4 10-3M.
Sachant que le Kps du CaSO 4 est 10-4, justifie la formation ou non d’un
précipité.
344
Éléments de réponse.
1. Pour étiqueter les bouteilles, il faut d’abord identifier la composition de

l’eau par une analyse qualitative en utilisant le réactif spécifique pour chaque
ion :
*Pour identifier l’eau calcique et l’étiqueter en suite :
Verser un peu d’eau calcique dans un bécher et ajouter quelques millilitres

d’une solution d’acide sulfurique et il s’y formera un précipité blanc de sulfate
de calcium.
𝐶𝑎2: + 2 4 𝐶𝑎 4 + 2 :
(précipité blanc de CaSO 4) 𝑜𝑢
Ca2+ + SO42- → CaSO 4
Pour les eaux minérales magnésiennes, il faut plutôt utiliser les ions
carbonates issus des bicarbonates, il y aura aussi précipitation de MgCO 3
selon l’équation :
Mg2+ + CO 32- → MgCO3 (précipité blanc)
L’eau minérale résultante n’a pas de réactif spécifique et est sodique
2. Les deux catégories d’eaux minérales les mieux indiquées pour les
basketteurs sont : eaux minérales sodiques et eaux minérales magnésiennes.
Les basketteurs ont besoin d’eau minérale sodique et d’eau minérale

magnésienne car l’eau minérale sodique contribue à diminuer les crampes et
augmente l’effort sportif tandis que l’eau minérale magnésienne, bonne pour
le moral, contribue à diminuer la fatigue, le stress et l’anxiété.
345
3. Pour prouver qu’il aura précipitation, il faut calculer le Kps’ via les nouvelles
concentrations des ions Ca 2+ et des ions SO 42-après mélange et ensuite
comparer la valeur du Kps’ calculé et celle du Kps donnée.
7,5 10 500 𝑙
[𝐶𝑎2: ] 3,75 10;3 𝑀
1000 𝑙
2: 10 500 𝑙
[ 4 ] 1000 𝑙
5 10;4 𝑀
𝑝𝑠 [𝐶𝑎2: ] [ 4
2:
]
𝑝𝑠 3,75 10;3 5 10;4 18,75 10;7
𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑎𝑟𝑎𝑛𝑡 𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑠 𝑒𝑡 𝑑𝑒 𝑝𝑠 ,
𝑜𝑛 𝑑 𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑞𝑢 𝑖𝑙 𝑛 𝑦 𝑎𝑢𝑟𝑎 𝑝𝑎𝑠 𝑝𝑟 𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑎𝑟 𝑝𝑠 𝑝𝑠.
CRITERES DE CORRECTION

346
C.GRILLE DE CORRECTION ET BARÈME DE NOTATION

Critère 1 : Critère 2 : Utilisation correcte des outils
Interprétation de la chimie.
correcte de la
situation
L’él ve qui donne les équations des
réactions de précipitation par des réactifs
Consigne 1 : L’él ve qui justifie spécifiques, obtient 2 pts pour chaque
la procédure réponse correcte.
Justification de d’identification,
la procédure obtient 3 pts. Pour identifier l’eau calcique et l’étiqueter
en suite :
d’indentificati
on et équation Pour étiqueter les verser un peu d’eau calcique dans un
bouteilles, il faut bécher et ajouter quelques millilitres
/7pts d’abord identifier d’une solution d’acide sulfurique et il s’y
la composition de formera un précipité blanc de sulfate de
l’eau par une calcium.
analyse qualitative 𝐶𝑎2: + 2 4 𝐶𝑎 4 +
en utilisant le 2 : (précipité blanc de CaSO 4)
réactif spécifique 𝑜𝑢
pour chaque ion :
Ca2+ + SO 42- → CaSO 4
l’ion calcique par
l’ion sulfate et l’ion Pour les eaux minérales magnésiennes, il
faut plutôt utiliser les ions carbonates
magnésium par
issus des bicarbonates, il y aura ainsi
l’ion carbonate. précipitation de MgCO 3 selon l’équation :
Mg2+ + CO32- → MgCO3 (précipité blanc)
L’eau minérale résiduelle et qui n’a pas de

réactif spécifique est sodique
/4pts
/3pts
347
Consigne 2 : L’él ve qui choisit L’él ve qui justifie correctement, obtient

les eaux minérales 4pts ; 2pts par réponse correcte.
Choix et les mieux
explication de indiquées, obtient Car l’eau minérale sodique contribue à
l’eau minérale 1 pt pour chaque diminuer les crampes et augmenter
adéquate réponse correcte. l’effort physique.
les deux Tandis que l’eau minérale magnésienne,

catégories des bonne pour le moral, contribue à
/6pts diminuer la fatigue, le stress et l’anxiété.
eaux minérales les
mieux indiquées
pour les
basketteurs sont : /4pts
les eaux minérales
sodiques et les
eaux minérales
magnésiennes
/ 2pts
348
Consigne 3 L’él ve qui L’él ve qui détermine la valeur exacte de

détermine le Kps’ à Kps’ et prouve qu’il ne se formera pas de
Calcule du Kps’ partir des précipité, obtient 3pts
et nouvelles
comparaison 7,5 10 500 𝑙
concentrations, [𝐶𝑎2: ]
1000 𝑙
des valeurs de obtient 2pts pour
3,75 10;3 𝑀
Kps’ et Kps. chaque réponse
correcte. [ 4 2: ]
10 500 𝑙
7pts 1000 𝑙
5 10;4 𝑀
Pour prouver qu’il
y aura
𝑝𝑠 [𝐶𝑎2: ] [ 4 2: ]
précipitation, il
faut calculer le
𝑝𝑠 3,75 10;3 5 10;4
Kps’par le biais des
18,75 10;7
nouvelles
concentrations des 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑎𝑟𝑎𝑛𝑡 𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑠 𝑒𝑡 𝑑𝑒 𝑝𝑠 ,
ions Ca2+ et des
ions SO 42-après 𝑜𝑛 𝑑 𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑞𝑢 𝑖𝑙 𝑛 𝑦 𝑎𝑢𝑟𝑎 𝑝𝑎𝑠 𝑝𝑟 𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑎𝑟
mélange et ensuite
comparer la valeur 𝑝𝑠 𝑝𝑠.
du Kps’ calculé et
celle du Kps 3pts
donné.
/ 4pts
Total par / 9pts / 11pts
critère
Total /20pts
349
LA POLLUTION DE L’EAU
Tite est un habitant du quartier Birimba situé dans la ville de Rumonge et

renommé dans la production de l’huile de palme. Il s’approvisionne en eau du
Lac dans la partie riveraine du lieu où on aime jeter les déchets de palmier à
l’huile qui, parfois, sont emportés vers le lac, par les eaux de ruissellement
chargées aussi en nitrates, en phosphates, en sulfates et en métaux lourds.
Les trois enfants de Tite sont attaqués par le choléra chaque année et Tite se
demande quelle est la raison de cette maladie répétitive. Il sollicite Arnaud,
élève de la 3ème année post-fondamentale au Lycée de Rumonge pour lui
expliquer le phénomène et lui dire comment s’y prendre. Heureusement, le
mardi, jour des travaux pratiques, Arnaud en parle à son enseignant de chimie
et ce dernier lui propose de faire une analyse approfondie au laboratoire afin
de trouver sa composition.
Voici le tableau des résultats de l’analyse des paramètres physico-chimiques
Eléments d’analyse Valeurs trouvées Normes selon OMS ou

proportion
Aluminium (Al 3+ ) 0,8mg/l 0,2mg/l
Chlore ( Cl - ) 200mg/l 250mg/l
Chrome (Cr2+, Cr3+ ) 0,1mg/l 0,05mg/l
Magnésium (Mg 2+ ) 5mg/l 5- 30mg/l
Carbonates (CO 32-) 1mg/l 0,6mg/l
-Fer (Fe2+,Fe3+) 62mg/l 0,5-50mg/l
Ions nitrates (NO3- ) 30mg/l 25mg/l
Ions sulfates (SO 42- ) 57mg/l 50mg/l
Ions ammonium (NH4+) 0,3mg/l 0,5mg/l
pH 10 6,5-9,5
Pendant qu’on faisait des analyses, Arnaud tombe sur un journal qui contenait
les informations suivantes :
350
La nécessité de protéger l’eau.
L’eau est indispensable à la vie.
Autrefois, chacun utilisait l’eau sans compter et sans s’inquiéter de la

pollution : l’épuration naturelle était suffisante. Il n’en est plus de même
aujourd’hui : le développement des activités humaines s’accompagne d’une
production croissante de rejets polluants. C’est pourquoi on construit de plus
en plus de stations d’épuration (actuellement, la moitié seulement des eaux
usées est traitée).Il faut utiliser d’énormes moyens techniques et financiers
pour préserver l’eau en qualité et en quantité.
L’eau n’est plus une ressource inépuisable.Chacun doit participer à sa

préservation
Consignes
1) A partir des informations du tableau, justifie le choix de deux éléments

qui prouvent que cette eau est polluée.
2) Explique par une équation l’élimination des ions chlorures dans un
échantillon de 100ml de cette eau polluée à l’aide d’une solution de
nitrate d’argent 10-3M
3) Justifie le choix de trois conseils à proposer à Tite et à la population
environnante pour protéger l’eau.
351
b. Eléments de solution
1.-Présence des ions qui polluent l’eau notamment :Fe3+,Al3+,NO3-,Mg 2+,CO32-

qui se trouvent en quantité supérieure à la normale selon l’OMS
-La valeur du pH de cette eau est élevée (10) alors que dans une eau propre
elle est de 6,9-7,2 suite à une grande concentration en ions.
2) En gravimétrie, le principe consiste à précipiter les ions chlorures dans une

molécule qui ne peut plus se dissoudre le chlorure d’argent .Sachant que les
ions Cl - sont contenus dans deux sels NaCl ou KCl, il suffit de faire réagir un
des sels au choix avec le nitrate d’argent qui est le réactif spécifique
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO 3
Ou
Ag+NO3- + Na+Cl- AgCl + Na + + NO3-
3)-Traçage des courbes de niveau pour éviter l’érosion du sol qui emporte les
ions ,PO43-,NO3-,SO42-,CO32- vers les eaux de rivières, des lacs et des océans
-Eviter la pollution agricole par les engrais et pesticides mal utilisés qui
s’infiltrent dans le sol avec les eaux de pluie, d’arrosage et de ruissellement :
présence de matières organiques, des sels, d’hydrocarbures, de métaux et
produits chimiques divers.
-Eviter les rejets d’eau sale par nos activités domestiques (lavage et nettoyage
divers, évacuation des urines et matières fécales), mais aussi par les diverses
activités industrielles et agricoles).
352
Critères de correction
1.Interprétation correcte de la situation.
c. GRILLE DE CORRECTION ET BARÈME DE NOTATION
Critère 1: Critère2 : Utilisation correcte des

Interprétation outils de la chimie.
correcte de la
situation
Consigne 1 : L’élève qui donne L’élève qui donne la justification de
deux arguments, deux arguments, obtient 2pts
Choix et obtient 2pt pour
justification de chaque argument -Fe3+,Al3+,NO3-,Mg2+,CO32- qui se
deux trouvent en quantité supérieure à la
arguments qui -Présence des ions normale selon l’OMS
prouvent que qui polluent l’eau
l’eau est -La valeur du pH de cette eau est
polluée. -La valeur du pH de élevée (10) dans une eau propre est
cette eau est élevée de 6,9-7,2 suite à suite à une
/6pts (10) grande concentration en ions
/4pts /2pts
353
Consigne 2 : L’élève qui donne L’élève qui donne l’équation de

une explication pour précipitation des ions chlorure,
Explication et éliminer les obtient 2pts
équation de chlorures, obtient
précipitation 3pts AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO 3
pour éliminer
les ions En gravimétrie, le Ou Ag +NO3- + Na+Cl- AgCl +
chlorures /5pts principe consiste à Na+ + NO 3-
précipiter les ions
. chlorure dans une /2pts
molécule qui ne peut
plus se dissoudre : le
chlorure d’argent
.Sachant que les ions
Cl- sont contenus
dans deux sels NaCl
ou KCl, il suffit de
faire réagir un des
deux sels au choix
avec du nitrate
d’argent qui est le
réactif spécifique
/3pts
354
Consigne 3: L’élève qui donne une justification

correcte de deux conseils pour
Le choix et L’élève qui choisit protéger l’eau propre, obtient 2pts
justification de deux conseils pour
deux conseils protéger l’eau -éviter l’érosion du sol qui emporte
pour protéger propre, obtient 2pts les ions,PO 43-,NO3-,SO42-,CO32- vers
l’eau propre. les eaux de rivières, des lacs des
-Traçage des courbes océans
/4pts de niveau pour éviter
l’érosion du sol - par les engrais et pesticides mal
utilisés qui s’infiltrent dans le sol
-Eviter la pollution avec les eaux de pluie, d’arrosage et
agricole de ruissellement : présence de
matières organiques, de sels,
-Eviter les rejets d’hydrocarbures, de métaux et de
d’eau sale produits chimiques divers.
/2pts - par nos activités domestiques

(lavages et nettoyages divers,
évacuation des urines et matières
fécales), mais aussi par les diverses
activités industrielles et agricoles).
/2pts
Total par 9pts /6pts
critère
Total /15pts
355
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
PALIER 1
1. M.Willems et J.Lecoq,( 1980.) Chimie 4,

2. Chantal Clavel-Monin et al (2002) CHIMIE Tle S , Paris, Hatier.
3. Pierre Pirson et Al (2012), chimie 5è, 2ème édition, 2è tirage, Bruxelles,
De Boeck.
4. Pierre PIRSON et al (2011): CHIMIE 5è/6è Sciences de base ; 6è tirage A.
Bruxelles De Boeck s.a.
5. Pierre PIRSON et al (2012): CHIMIE 5è Sciences générales ; 7è tirage A.
Bruxelles De Boeck s.a.
6. A. DELATTRE et Al (1960), Chimie, Paris, Masson et C ie .Alain HÉBERT et
al (1982): CHIMIE 1ère S/E, Paris, Collection Hébert et Dirand
7. A. DESSART et al (2006): CHIMIE ORGANIQUE, 15ème édition
8. Joachim Delorme (1963), chimie Organique, Montréal, Editions
Beauchemin.
356
PALIER 2
1. A.DESSART et al, Chimie analytique, de Boeck 10 ème édition 2006,
2. M.Willems et J.Lecoq, H Dessain (1973) Chimie 4
3. Pierre Pirson et Al, Chimie 6è sciences générales de Boeck, 4 ème tirage 2009.
4. Pierre Pirson et Al, Chimie 5è sciences générales de Boeck, 7 ème tirage 2012
5. A. Cunnington et al, Chimie, classe terminales C, D et E, Hatier 1983
6. JOACHIM Delorme, Chimie organique (1963),Montréal, Edition

Beauchemin.
7. A Dessart et Al, Chimie organique (2006) 15è Edition, BRUXELLES,DE Boeck
8. P. Arnaud, cours de Chimie organique (1971) Paris, Gauthier- Villars.

357
PALIER 3
1. A.Dessart et Al, Chimie analytique 10 ème édition(2006) Bruxelles, de Boeck
2. A.Dessart et al, Chimie organique 15 ème édition (2006) Bruxelles De Boeck
3. Willems et Al, Chimie 4, 2ème édition (1993) H.Dessain, Belgique.
4. Pierre Pirson et al,Chimie 6e , 2ème édition (2011) Bruxelles De Boeck
5. Joachim Delorme, Chimie organique, Montréal (1963) Beauchemin.
6. Pollution de l’air- goodplanet.org
7. www.developpement-durable.gaw.fr
8. www.economiesolidaire.com
9. https.//fr.wikipedia.org/wiki/pollution de l’eau.
10. www.danger-sante org
11. A.DELARUELLE et A .Claes (1969), CHIMIE MINERALE
12. P. Arnaud, chimie organique, 7ème édition (1971), 55, quai des Grands -
Augustins, Paris -6è
13. J. Jordan et Al, Physique Chimie 4è, (1999), Hatier, Paris
14.WWW.UN.ORG/DEPTS/UNMOVIC/DOCUMENTS/F560.PDF
359
Conception, réalisation et validation
Ministère de l’Education, de l’Enseignement Supérieur

et de la Recherche Scientifique.
Bujumbura 2017
360
Réalisé sur financement du Royaume de Belgique,

Coordination et appui technique du Projet FIE/CTB Burundi
NE PEUT PAS ETRE VENDU

Guide Enseignant-A3-Ss-Bcst-Chimie PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Guide Enseignant-A3-Ss-Bcst-Chimie PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

i

Ministère de l’Education, del’Enseignement Supérieur

OPTION : BIOLOGIE- CHIMIE – SCIENCES DE LA TERRE

TROISIEME ANNEE POST-FONDAMENTALE

NE PEUT PAS ETRE VENDU

ONT CONTRIBUE A LA REDACTION DE CE MANUEL

- Directeur Général des Bureaux Pédagogiques : BAJINYURA Chantal

- Directeur du BEPEPF : GASHAKA

- BIEF : ROEGIERS Xavier

Conception et modélisation, Conseillers Pédagogiques au BEPEPF

Expertise pédagogique, fond et validation (BIEF-Louvain La Neuve)

Financement du Royaume de Belgique,

TABLE DES MATIERES

TABLE DES MATIERES ......................................................................................... V

NOTE AUX LECTEURS ET AUTEURS D’OUVRAGES .......................................... XIII

II. COMPETENCE DU PALIER 1 ..................................................................... 5

III. LES RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 1 ....................... 5

I. CINETIQUE CHIMIQUE ..................................................................................... 5

II. EQUILIBRE CHIMIQUE EN MILIEU HOMOGENE............................................. 5

III. ETUDE DU BENZENE ET DES HYDROCARBURES BENZENIQUES .................. 5

IV. PLANIFICATIONS DETAILLEES........................................................................ 7

Vitesse d’une réaction chimique et exercices sur la vitesse d’une réaction

Les facteurs influençant la vitesse d’une réaction et exercices sur les

Lois de déplacement de l’équilibre ................................................................ 10

Travaux pratiques : cinétique chimique et équilibre chimique. .................... 11

Les hydrocarbures benzéniques. ..................................................................... 13

Hydrocarbure benzénique. .............................................................................. 14

A.CHIMIE GENERALE ........................................................................................ 15

I.1 DEFINITION. ................................................................................................. 15

I.2 VITESSE DE REACTION CHIMIQUE ............................................................. 16

II. EQUILIBRE CHIMIQUE EN MILIEU HOMOGENE.......................................... 35

1. NOTION D’EQUILIBRE CHIMIQUE ............................................................. 35

2. CONSTANTE D’EQUILIBRE. ........................................................................ 36

7. Loi de déplacement de l’équilibre chimique............................................... 47

7.1 Loi de le chatelier .................................................................................... 47

7.2 Influence des catalyseurs. ....................................................................... 48

B.CHIMIE ORGANIQUE. .................................................................................... 50

III. ETUDE DU BENZENE ................................................................................... 50

1. PROPRIETES PHYSIQUES DU BENZENE..................................................... 52

2. PROPRIETES CHIMIQUES .......................................................................... 52

IV. HYDROCARBURES BENZENIQUES............................................................... 66

VI. SITUATIONS D’INTEGRATION ..................................................................... 77

Préparation de la fête de noël ......................................................................... 77

Intoxication de l’organisme. ............................................................................ 84

1. LE DANGER DU MONOXYDE DE CARBONE............................................... 84

I. COMPETENCE DU PALIER 2 ........................................................................... 93

II. RESSOURCES PRINCIPALES ABORDEES AU PALIER 2................................... 93

III. PLANIFICATIONS DETAILLEES...................................................................... 95

Degré d’ionisation et constante d’ionisation .................................................. 95

ionisation de l’eau et pH des solutions aqueuses. ........................................ 97

pH des solutions salines. .................................................................................. 98

pH des solutions tampons et Indicateurs colorés ........................................... 99

SEMAINE 5 ...................................................................................................... 100

Neutralisations acides-Base........................................................................... 100

SEMAINE 6 ...................................................................................................... 101

Travaux pratiques .......................................................................................... 101

SEMAINE 7 ...................................................................................................... 101

Les phénols ..................................................................................................... 101

IV. DEVELOPPEMENT DES RESSOURCES ........................................................ 102

III. EQUILIBRES ENTRE IONS ........................................................................... 102

III.1.0. Ionisation des électrolytes ................................................................ 102

III.1.1.Degré d’ionisation α ou de dissociation α .......................................... 104

III.1.2.Force des électrolytes.......................................................................... 106