Aide-Mémoire – Calcul de pH 7 Novembre 2021

Aide-Mémoire-Calcul de pH
Méthode pour les mélanges
1. État initial :
a. On fait le bilan des espèces introduites en les supposant non dissociées
b. On les classe sur l’échelle d’acidité en identifiant celles introduites
2. On fait l’hypothèse de la réaction prépondérante (K>1) : l’acide le plus fort avec la base la
plus forte
a. On identifie le réactif limitant (tableau d’avancement)
b. On obtient un nouveau système après disparition totale du réactif limitant. On
calcule la constante d’équilibre K.
c. Si 𝐾 ≤ 1, on obtient le pH. Sinon, on continue la même méthode avec le nouveau
système
Exemple :

• Classement des espèces

• Acide le plus fort : CH3COOH. Base la plus forte NH3. Réaction prépondérante :

NH3 est le réactif limitant.

𝑐!,# = 0,2 𝑐!,$ = 0,1 0 0

𝑐!,# − 𝑐!,$ = 0,1 𝜖 𝑐!,$ = 0,1 𝑐!,$ = 0,1
• Nouveau système : Acide le plus fort CH3COOH. Base la plus forte CH3COO-

[𝐶𝐻& 𝐶𝑂𝑂' ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾% + 𝑙𝑜𝑔 = 𝑝𝐾( = 4,8
[𝐶𝐻& 𝐶𝑂𝑂𝐻]

1
Aide-Mémoire – Calcul de pH 7 Novembre 2021

Cas d’un acide faible AH

)!
Constante d’équilibre : 𝐾% = *
" ')
Si la réaction est faiblement avancée, [𝐴𝐻] > 10[𝐴' ],
On néglige [𝐴' ] devant [𝐴𝐻], c’est-à-dire 𝑐! − ℎ ≈ 𝑐! , alors ℎ = [𝐻& 𝑂+ ] = ;𝐾% 𝑐!
1 1
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾% − 𝑙𝑜𝑔𝑐! ) = (𝑝𝐾% − 𝑙𝑜𝑔[𝐴𝐻]); 𝑐! 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒 𝐴𝐻
2 2
Vérifier l’hypothèse a posteriori : 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾% − 1

Cas d’une base faible B

-!
Constante d’équilibre : 𝐾, = *
" '-
Si la réaction est faiblement avancée, [𝐵] > 10[𝐵𝐻+ ],
On néglige [𝐵𝐻+ ] devant [𝐵], c’est-à-dire 𝑐! − 𝜔 ≈ 𝑐! , alors 𝜔 = [𝑂𝐻' ] = ;𝐾, 𝑐!
1 1
𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 14 − (𝑝𝐾, − 𝑙𝑜𝑔𝑐! ) = (14 + 𝑝𝐾( + 𝑙𝑜𝑔[𝐵]); 𝑐! 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛 𝐵
2 2
Vérifier l’hypothèse a posteriori : 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾% + 1

Cas d’une solution avec un ampholyte 𝑨𝑯' : 𝑨𝑯𝟐 /𝑨𝑯' (𝒑𝑲𝑨𝟏 ) et 𝑨𝑯' /𝑨𝟐' (𝒑𝑲𝑨𝟐 )
𝐴𝐻' intervient dans les 2 couples acide-base.
1
𝐴𝐻' + 𝐻+ ⇌ 𝐴𝐻$ :
𝐾%#
' $' +
𝐴𝐻 ⇌ 𝐴 + 𝐻 : 𝐾%$
Le bilan des 2 réactions s’écrit :

𝐾%$ 𝑥$
𝐾= =
𝐾%# (𝑐! − 2𝑥)$
2#!
Si 𝐾 ≪ 1, 𝑐 1 𝑒𝑠𝑡 à 𝑑𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑖 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑓𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒, 𝑐! − 2𝑥 ≈ 𝑐! , 𝑎𝑙𝑜𝑟𝑠: [𝐴𝐻$ ] = [𝐴$' ] = 𝑐! X
2#$

ℎ[𝐴𝐻' ] 𝐾%# 1
𝐾%# = ⟺ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾%# + log ] ⟺ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾%# + 𝑝𝐾%$ )
[𝐴𝐻$ ] 𝐾%$ 2
Vérifier l’hypothèse a posteriori : 𝑐! − 2𝑥 ≈ 𝑐! , avancement faible par rapport à 𝑐!

2
Aide-Mémoire – Calcul de pH 7 Novembre 2021

Mélange acide faible AH 𝒄𝟎,𝟏 et base conjuguée A- 𝒄𝟎,𝟐 : AH/A-

1
𝐴' + 𝐻+ ⇌ 𝐴𝐻:
𝐾%
' +
𝐴𝐻 ⇌ 𝐴 + 𝐻 : 𝐾%
[A' ] c!,$
K = 1 et pH = pK 4 + log = pK 4 + log e g
[AH] c!,#

Mélange acide faible 𝑨𝟏 𝑯/𝑨' '

𝟏 (𝒑𝑲𝑨𝟏 , 𝒄𝟎,𝟏 ) et base NON conjuguée 𝑨𝟐 𝑯/𝑨𝟐 (𝒑𝑲𝑨𝟐 , 𝒄𝟎,𝟐 ) :
1
𝐴# ' + 𝐻+ ⇌ 𝐴𝐻# :
𝐾%#
' +
𝐴$ 𝐻 ⇌ 𝐴$ + 𝐻 : 𝐾%$

1 1 c!,$
pH = (pK 4# + pK 4$ ) + log e g
2 2 c!,#

L’échelle des couples acide-base usuels

3
Aide-Mémoire – Calcul de pH 7 Novembre 2021

Solution initiale 𝐜𝟎 pH Conditions à vérifier

après calcul
Monoacide fort 𝑐! 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝑐!
AH

Polyacide fort AHn 𝑐! 𝑝𝐻 = −𝑛𝑙𝑜𝑔𝑐!

Acide faible AH 𝑐! 1 1 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾% − 1

𝑝𝐻 = (𝑝𝐾% − 𝑙𝑜𝑔𝑐! ) = (𝑝𝐾% − 𝑙𝑜𝑔[𝐴𝐻])
𝒑𝑲𝑨 2 2 (ou ℎ > 10𝐾% )

Base forte B 𝑐! 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔𝑐! = 14 + 𝑙𝑜𝑔[𝐵]

Base faible B 𝑐! 1 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾% + 1

𝑝𝐻 = (14 + 𝑝𝐾% + 𝑙𝑜𝑔[𝐵])
𝒑𝑲𝑨 2 (ou ℎ < 10𝐾% )

Ampholyte 𝑨𝑯' : 𝑐! 1 𝑐! − 2𝑥 ≈ 𝑐! ,
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾%# + 𝑝𝐾%$ )
𝑨𝑯𝟐 / 2 Avancement faible par
𝑨𝑯' (𝒑𝑲𝑨𝟏 ) rapport à 𝑐!
𝑨𝑯' /𝑨𝟐' (𝒑𝑲𝑨𝟐 )

Mélange acide [A' ] c!,$

faible AH 𝒄𝟎,𝟏 et 𝑐!,# 𝑝𝐻 = pK 4 + log = pK 4 + log e g
[AH] c!,#
sa base conjuguée 𝑐!,$
A- 𝒄𝟎,𝟐
Mélange acide 𝑐!,# − 𝑥 ≈ 𝑐!,#
faible 𝑨𝟏 𝑯/ 𝑐!,# 1 1 c!,$ 𝑐!,$ − 𝑥 ≈ 𝑐!,$
𝑨'𝟏 (𝒑𝑲𝑨𝟏 , 𝒄𝟎,𝟏 ) et
𝑝𝐻 = (pK 4# + pK 4$ ) + log e g
2 2 c!,# Avancement faible
base NON 𝑐!,$
conjuguée 𝑨𝟐 𝑯/
𝑨'𝟐 (𝒑𝑲𝑨𝟐 , 𝒄𝟎,𝟐 ) :

⚠ : Vérifier le résultat obtenu après calcul pour valider les hypothèses faites sur le pH par rapport pK
ou sur les concentrations. Si ces conditions ne sont pas validées, il faut faire le tableau d’avancement
𝐾
et calculer la constante %#i𝐾 d’équilibre de la réaction globale : acide1+base2=acide2+base1.
%$

⚠ : Pour les mélanges acide fort/acide faible, ou acide faible/acide faible, le calcul de pH du mélange
dépend grandement des concentrations initiales.
Ex : Un acide fort (ex :HCl) à très faible concentration 𝑐! mélangé avec un acide faible de pK=4,8 à forte
concentration peut donner un pH différent de celui donné par 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝑐! . Voir ci-après.

4
Aide-Mémoire – Calcul de pH 7 Novembre 2021

Exemple acide fort à faible concentration + acide faible à forte concentration