NORME NM

MAROCAINE 15.8.003

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pH-METRIE

SOLUTIONS ETALONS
POUR L'ETALONNAGE D'UN pH-METRE

Ministère de l'Industrie, du Commerce et de l'Artisanat

SNIMA
NM 15.8.003 2

SOMMAIRE

Page

1 OBJET ;................. 3

2 LISTE DES SOLUTIONS RECOMMANDEES.............................. 3

3 PREPARATION ET CONSERVATION DES SOLUTIONS........... 3

ANNEXE ;~................................... 6

Comité technique de normalisation des Instruments de mesure

Avis du C.S.I.Q.P du 6 Mai 1998
B.O.N° 4596 du 18 Juin 1998
Arrêté d'homologation N° 1228-98 du 18 Mai 1998
 3 NM 15.8.003

1 OBJET

La présente norme marocaine a pour objet de décrire la préparation et d'indiquer le mode de

conservation des solutions recommandées pour l'étalonnage d'un pfl-mètre à électrode de verre.

Un tableau en annexe donne à titre indicatif la variation du pH de ces. solutions avec la tempé-
rature.

2 LISTE DES SOLUTIONS RECOMMANDEES

2.1 Solutions étalons principales

- Solution d'hydrogénophtalate de potassium 0,05 M

- Solution d'hydrogénophosphates 0,025 M
- Solution de tétraborate de sodium 0,0 1 M

2.2 Solutions étalons supplémentaires

- Solution d'acide chlorhydrique 0,1 N t-:;:< pH= 1,10 à 20 DC

- Solution de tétraxoalate de potassium 0,05 M /'">7:' \: pH = 1,68 à 20 DC
L.··· , .
- Solution saturée d'hydrogénotartrate de potàssiup1) pH = 3,57 à 20 DC
- Solution acéto-acétique 0,1 M ,C/"')- pH = 4,65 à 20 DC
- Solution aux phosphates ~~~ ,,::'. pH= 7,43 à 20 DC
- Solution aux carbonates 0,025 M.<"-::;;',-"',,_, - pH = 10,06 à 20 DC
- Solution saturée d'hydroxyde de ba1ci,Jin pH = 12,63 à 20 DC
,'"'" ...•...•.:j7:.
" .....
i

Notes: Le pH des solut!~'rt{~i:aéssusest donné avec deux décimales. En général, les pH-mètres
"'. ':":'

industriels nepermettent pas d'obtenir cette sensibilité.

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z-~\i~:;.-,!'. .,..::.-:.r

2 Le ~~kw;21tima11:ufi'€~on de l'éléctrode de verre couvre l'échelle des pH allant de

2 à(ll/ffiaisle dQ.~n&;-l9'tlld'utilisation va de 1 à 13, ainsi polir les pH supérieurs à
/J 1 c~aines prétautl'èns particulières devront être prises.
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V~-"'· \ C l A~"'"
3 P~l(P~AT~<{~~~T'f'CONSERVATION DES SOLUTIONS
,,~~~ (~", \,/

f5-éS"s1nutions éd~) doivent être préparées sans chauffage à partir de produits

purs vendus
a1e&l:~~tie PouJlap}~paration d'étalons de pH, ou quand de tels produits n'existent pas, à partir de
_ pI~~ts recorûlifs;'Eo~e ayant une pureté suffisante pour être utilisés comme réactifs pour analyses.
~.: .fo ~ï
~\,<>,.. L'ê~ufuw.i:;e pour la préparation des solutions doit avoir une conductivité inférieure ou égale
à 200",:,f.-lS7~par exemple eau déminéralisée par distillation ou par permutation). Cette eau doit être
fraîche~Ïq,e1it bouillie pendant quinze minutes et protégée du dioxyde de carbone atmosphérique
pendant le refroidissement et la conservation, par un tube à chaux sodée ou un dis.positif équivalent.

Ces solutions doivent être conservées dans des flacons bien bouchés en polyéthylène ou en
verre résistant à la solution étalon considérée. Toute solution présentant de la moisissure ou un dépôt
est à rejeter. La majorité de ces solutions sont altérables (moisissures, troubles, dépôts, etc.), ce qui
occasionne régulièrement une modification de leur pH mais l'on peut augmenter leur durée de
conservation en ajoutant un cristal de thymol.
NM 15.8.003 4

3.1 Hydrogénophtalate de potassium: C02KC6H4COOH : solution environ 0,05 M

pH = 4,00 à 20°C.

Dissoudre 10,12 g d'hydrogénophtalate de potassium préalablement séché pendant deux

heures à 100°C - 130 °C dans de l'eau et diluer à 1 000 ml.

Cette solution doit être conservée à l'abri de toute trace d'acide ou de base; l'addition d'un cristal
de thymol permet d'augmenter sa durée de conservation.

3.2 Solution-tampon d'hydrogénophosphates : solution titrant environ 0t€)25 M

en dihydrogénophosphate de potassium (KH,P04) et environ 0,025 M en hydrogénophosptia~ de
- b'" "~
sodium (Na2HPOJ /1 ~.t;
/' \.
pH = 6,88 à 20°C. ,,-. V~)\.
\ ~,~~

Dissoudre 3,39g de dihydrogénophosphate de potassium(ê1~J.f,?~04) et 3,53 g

d'hydrogénophosphate de sodium (Na2HP04), préalablement Sépré~'P~êiant deux heures
à 110 - 130°C, dans l'eau et diluer à un litre. <:
~
La durée de conservation peut être améliorée par addition d'~rl~~i~tal de thymol.
~.~
3.3 Tétraborate de sodium (borax) Na2Bp7" 10 H~e:'sfi~ion environ 0,01 M.
t"",~
pH= 9,22 à20 cc. r~~
~~:;do
Dissoudre 3,80 g de tétraborate de sodi1tl3l~~BP7" 10 HP) dans de l'eau et diluer à un litre.
r ~" .
3.4 Acide chlorhydrique: solution 6llJ,,~J
/~
pH = 1,10 à 20°C. " *\:Ç""!2!:"
, P~éparer une solution O/'~~'t.Ja{ons[wer ~~ flacon de polyéthylène, ou de verre borosilicaté
en vérifiant toutes les deu~eJ;!!.ames qu'elle'e~Thecmormale.
t' i~ r'\~
~.5 TrihYdr;$~no~t,raoxa~a~:, ~tassium : KHCP4' H2CP4.2Hp : solution environ
0,0) M. ~/~
~~,
'\
- \, V
et
PH = 1 68 à'20
,
°t.' ("'+.O~\ "
',<'",<?:;;z,~ i(~

~lS~~'12,6J""
t",
"g\d~•.tri:\ydrOgénO tétraoxalate de potassium dans de l'eau et diluer à un litre.

<:=-~,,\
\~~ "'<:"
" \.#~~' if '\,. .

H~drO~h.?tàrtrate de potassium: KH C4H406 : solution saturée à la température

~~ap.te (20"r-'C) ~1
'\.-'" (,/ R
pH = 3;'D]"à20°C.
" ..R
Prép'tr-er une solution saturée, à la température de 40°C, en introduisant 9 g environ
d'hydrogénotartrate de potassium pur, cristallisé, séché auparavant pendant deux heures à 110°C,
dans 100 à 300 ml d'eau contenus dans un flacon à bouchon rodé. Filtrer si nécessaire, pour éliminer
le sel en suspension. Puis laisser refroidir la solution à 20°C en la laissant reposer deux heures.

L'addition d'un cristal de thymol (d'environ 0,1 g pour 200 ml de solution) permet d'augmenter
la durée de conservation de la solution.

3.7 Solution-tampon acéto-acétique : solution décimolaire en acide acétique (CH3COOH) et

décimolaire en acétate de sodium (C~COONa)"
 5 NM 15.8.003

pH = 4,65 à 20 cc.
La solution peut être préparée en mélangeant des volumes égaux d'une solution aqueuse d'acide
acétique 0,4 N et d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 0,2 N.

3.8 Solution-tampon d'hydrogénophosphates : solution titrant environ 0,0087 M en

dihydrogénophosphate de potassium (KHl04) et environ 0,030 M en hydrogénophophate de sodium
(Na2HP04)'

pH = 7,43 à 20 cc.
"""
Ç/~'
('. ~'" '1
Dissoudre 1,18 g de dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO .l)~~t't::4,30 g
d'hydrogénophosphate de sodium (Na2HP04) préalablement séchés pen<j.iht tilùx heures
à llO-130°C, dans l'eau et diluer à un litre. Cette solution peut être également C6lls~ivs~een
O1._F "v
présence o

d'un cristal de thymol. f~~ \;, ~_)

K~"j~'
3.9 Solution-tampon aux carbonates: solution titrant environ 0,025.~en
de sodium (NaHCO) et en carbonate de sodium (Na2C03). ,a hydrogénocarbonate

,-~.
-Ç.

~~.
pH = 10,06 à 20 "C,
\~1:~
~
Le carbonate (Na2C03) sera préalablemeift""J~~ché à 300°C pendant 4 heures.
L'hydrogénocarbonate (NaHC03) sera préalableJ:l1\Ifl}é~hé dans un dessiccateur où l'agent
desséchant sera du carbonate de potassium anhx~~f.faî~ement calciné à 400 cc.
x~~:---!
Dissoudre 2,09 g d'hydrogénocarbçnatç'de
f.
sodium et 2,64 g de carbonate de sodium, préala-
"'l ~ .
blement séchés comme ci-dessus, dans déJ'eau et diluer à un litre.
~{'
..r~~
3.10 Hydroxyde de calci~#l~a€OH)2 solution saturée à la température ambiante.
(c. ~',- ~,-

pH = 12,63 à 20 °C'~~''<.'Jl Fi
(.~. \("1.
_Po... "'", ...-.fI . \"'. -, ... '"0(".

Loger dans une~~enè~plate 5,tde",,~arbonate de calcium pur pour analyse et chauffer progrès-
siver.nent à 100~. Câlciner au ~ns 45 minutes. à ~ette température. Après refroidisseme~t au
dessiccateur, ve~t~ntemen..I~x}ride calcium ainsi obtenu dans 500 ml d'eau, tout en agitant
constarnmeJ.:lf."'Ro~r la Sl}SRei:lSi~~àébullition, refroidir et filtrer sur un entonnoir en verre fritté
(porosité J éf;;à4Q:tm). S-éc1Iéfl. ·e\ésidu à 110°C et le broyer au mortier de porcelaine jusqu'à passage
..•...
~ "'~,I"
au ta~{~g.~verture(d\efwe 125 urn. Conserver dans un flacon en poléthy1ène soigneusement
boue~. ~ f,\.
, ~ "C'jt e~ ';;:soudre le pro~uit dans un,litre d'e~u dans,un flacon bouché en polyéthylène en
·~~cou~t~~go~reu.se~ent. Laisser depo~er l'exces de. s~lide et ~~rmn~r le produit en suspension par
filtration a.x..~(raSplIatIOnsur un entonnoir en verre futte (porosité 16 a 40 um).
'<fi, v

~é COMMENTAIRES

Il est indiqué que les solutions 3.1, 3.2, 3.3, 3.5, 3.8 et 3.9 sont environ a M (concentration
exprimée en molarité : par exemple environ 0,05 M pour 3.1), car les masses prévues pour la
préparation de ces solutions correspondent approximativement à cette concentration, mais en fait la
quantité de produit indiquée correspond à l'obtention d'une solution a m (concentration exprimée en
moralité: par exemple 0,05 m pour 3.1).

En effet, la détermination des pH correspondants ont toujours été faites sur des solutions am.
NM 15.8.003 6

ANNEXE
VARIATION DU pH DES SOLUTIONS ETALONS
EN FONCTION DE LA TEMPERATURE

4:::--

( F",
}.~,\!"",,1
<
c,

~.~
/i \
<!~\
r ~'J
\

0 1,10 1,67 4,00 6,98 "

7,53'\.
el ':s
\
"-
9,46
'.

'~.
,
or:/

10,32 13,42
5 1,10 1,67 4,00 6,95 {5D~~'
, .~ 9,39 10,25 13,21
10 1,10 1,67 4,00 4,65 6,92 \,.,_ 7,47" 9,33 10,18 13,00
15 1,10 1,67 4,00 6,90_ <>7~45 9,28 10,12 12,81
,<--

20 1,10 1,68 3,57 4,00 4,65 6,8'§.",1'":,,\ 7,43 9,22 10,06 12,63
25 1,10 1,68 3,56 4,01 4,65 ,'6~86 <x: ! 741 , 9,18 10,01 12,45
30 1,10 1,68 3,55 4,01 t d85~ 7,40 9,14 9,97 12,29
\..,~
35
40
1,10
1,10
1,69
1,69
3,55
3,55
4,02
4,03
"=~ ..~~84
~""'..:.y

.A;6~\ -, 6,84
7,39
7,38
9,10
9,07
9,93
9,89
12,13
Il,99
'os:
45 1,10 1,70 3,55 4,05 6,83 7,37 9,04 9,86 Il,84
\..~"':}
50 1,10 1,71 3,55 ~,o.<:?; 6,83 7,37 9,01 9,83 .11,70
55 1, Il 1,72 3,55 :,'-i!~&.; 6,83 8,99 Il,57
60 1,11 1,73 3,56 "(4,09 6,84 8,96 Il,45
70 1, Il 1,74 3,5~~
"',
4~13 6,85 8,92
1,11
~:--:-:.
'~16
~ r.c:. 8,88
80 1,77 (3,61~;\ , 6,86
/:. 365./ ..~~) 6,88 8,85
90 1,12 1,79 4,21,
95 1,12 1,81 ~//3:'67~ 4,23 ". 6,89 8,83
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..: Les_v~~urs~naiquées dans ce tablea~ s?nt données ~ titre ~ndicatif. En ,effet lorsque l'on .é!ève
\,~ \. l\fe~perature d'u~e solutlO,n,l~ vanatl?n de pH q~1 en resulte,peut dependre des conditions
< ~<,..\" .' de~~pffage (duree de l'opération, duree du mamtien en temperature, etc.).
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'" .. Note '2:~.kês variations de pH des solutions non étalonnées diffèrent de celles indiquées dans le tableau
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