Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Réactions acido-basiques
2 Couple acide-base 3
2.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 Produit ionique de l’eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.3 pH d’une solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
5 Domaines de prédominance 7
5.1 Critère de négligence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
5.2 Domaine de prédominance et de majorité . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
5.3 Diagramme de distribution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
1 Généralités
1.1 Définitions
I Activité d’un constituant X : a(X)
L’activité chimique d’un constituant X notée a(X) est une grandeur intensive
(ne dépend pas de la quantité de matière) sans dimension qui dépend de la nature
et de l’état d’un constituant X .
• Cas d’un solvant : a(H2 O) = 1
• Cas d’un soluté :
C(X)
a(X) =
C0
C(X) : concentration de X avec C(X) 6 0, 1mol.l−1 : hypothèse des solutions
dilués .
C0 = 1mol.l−1 concentration de référence
• Cas d’un solide ou d’un liquide : a = 1
• cas d’un mélange gazeux :
Pi
ai =
P0
Pi : pression partielle de Xi dans le mélange gazeux
P0 : pression de référence P 0 = 1bar = 105 P a
• Exemples
• système homogène gazeux : 2H2 O(g) + O2 (g)
2H2 O(g)
P (N H3 ) [N H3 ]
a(N H3 (g)) = 0
;a(N H3 (aq)) =
P C0
I Quotient de réaction chimique Q
l’équation de réaction chimique s’écrit sous la forme
X
0= νi A i
i
νi = −1 pour un réactif
νi = +1 pour un produit
Y
Q= (a(Ai ))νi
i
2 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
• Exemple
2 Couple acide-base
2.1 Définitions
Selon Brönsted
I acide : une éspèce chimique capable de libérer un proton H +
I base : une éspèce chimique capable de capter un proton H +
I réaction acido-basique : réaction où on a échange des protons entre l’acide et la
base
I à tout acide AH correspond une base conjuguée A− ,on parle du couple AH/A−
I Dans une solution aqueuse,un acide ne peut libérer un proton que s’il est en
présence d’une base qui va le capter .
• Exemples
N H4+ /N H3 : N H4+
N H3 + H +
HN O2 /N O2− : HN O2
N O2− + H +
I Certaines espèces peuvent libérer plusieurs protons H + ,on parle des polyacides
D’autres peuvent capter plus d’un proton : polybase
• Exemple
H2 SO4 /HSO4− : H2 SO4
HSO4− + H +
HSO4− /SO42− : HSO4−
SO42− + H +
3 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
I Il existe des espèces chimiques qui peuvent jouer à la fois le rôle d’un acide et
d’une base : ampholytes,une telle propriété définit un caractère amphotère
• Exemples
HSO4− ;H2 O
H2 O + H2 O
HO− + H3 O+
acide 1 acide 2 base 1 base 2
H2 O
H + + HO−
H3 O+
H2 O + H +
2H2 O
H3 O+ + HO−
ke (T ) = [H3 O+ ].[HO− ]
pke = − log ke = 14
4 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
AH + H2 O
A− + H3 O+
[A− ][H3 O+ ]
ka (T ) =
[AH]
A− + H2 O
AH + HO−
[HO− ][HA]
kb (T ) =
[A− ]
On vérifie que
• Exemples
H3 O+ /H2 O : H3 O+ + H2 O
H2 O + H3 O+ ka = 1 pka = 0
H2 O/HO− : H2 O + H2 O
H3 O+ + HO− ka = ke pka = pke
AH + H2 O → H3 O+ + A−
HCl + H2 O → H3 O+ + Cl−
HN O3 + H2 O → H3 O+ + N O3−
• l’acide fort dans l’eau est converti totalement en H3 O+ ,on dit que H3 O+ représente
l’acide limite ou acide le plus fort pouvant exister dans l’eau .
•Remarque : l’eau ne permet pas de comparer la force d’acides forts : leur comportement
est identique ,on dit que leurs forces sont nivelées par l’eau .
• une base est forte si sa réaction de dissociation est totale dans une solution aqueuse .
A− + H2 O → AH + HO−
5 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
AH ne manifeste aucune caractère basique ,on dit qu’il s’agit d’un acide indifférent
•Exemples
N aOH : hydroxyde de soudium
N H2− : ion amidure
RO− : ion alcoolate
N aOH + H2 O → N a+ + HO− + H2 O
N H2− + H2 O → N H3 + HO−
RO− + H2 O → ROH + HO−
• HO− représente la base limite ou la base la plus forte pouvant exister dans l’eau .
•Remarque : les forces des bases fortes sont nivelées par l’eau .
AH + H2 O
A− + H3 O+
avec [H3 O+ ] = h
pka = − log ka
• Un acide est d’autant plus fort qu’il libère facilement le proton c.à.d que sa constante
d’acidité ka est plus grande où pka est plus petite .
• Une base est faible si sa réaction de dissociation dans l’eau est partielle .
A− + H2 O
AH + HO−
avec ω = [HO− ]
• Une base est d’autant plus forte qu’elle capte facilement un proton c.à.d que kb est
plus grande (pkb petite)
• Exemples
CH3 COOH/CH3 COO− : pka = 4, 8
HCOOH/HCOO− : pka = 3, 8
6 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
ka1
k=
ka2
acide 1 + base 2
acide 2 + base 1 N H3 +
9,2 N H4
ka1
k= = 10pka2 −pka1
ka2
CH3 COO− 4,8 CH3 COOH
5 Domaines de prédominance
5.1 Critère de négligence
En solution aqueuse , une espèce N est négligeable devant M si :
[M ]
[N ] <
10
7 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
[A− ]
pH = pka + log
[AH]
AH A−
pH
pka
AH majoritaire A− majoritaire
[AH] >> [A− ] − −
[AH] > [A ] [A ] > [AH] [A− ] >> [AH]
pH
pka − 1 pka pka + 1
h.[HA− ]
H2 A + H2 O
HA− + H3 O+ ka1 =
[H2 A]
h.[A2− ]
HA− + H2 O
A2− + H3 O+ ka2 =
[HA− ]
Ka1 ka2 ka1 ka2
[HA− ] = [H2 A] et [A2− ] = [HA− ] = [H2 A]
h h h2
8 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
ka1 ka1 ka2
C0 = [H2 A] 1 + +
h h2
αi
α0
1
[CH3 COO− ] α1
pH = pka + log
[CH3 COOH]
α1
= pka + log
α0 0,5
α0 = α1 ⇒ pH = pka point d’intersec-
tion des deux courbes
pH
pka = 4, 8
9 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
HCl + H2 O → H3 O+ + Cl−
avec CHCl = C
HCl est nivelé par l’eau ,donc HCl se trouve totalement sous forme de H3 O+ dans l’eau
donc [H3 O+ ]i = C
pka
HO− 14 H2 O
H2 O 0 H3 O+
Pas de R.P.Q
les réactions possibles sont
(1) H3 O+ + H2 O
H2 O + H3 O+ k0 = 1
(2) H2 O + H2 O
H3 O+ + HO− ke = 10−14
Trois cas peuvent se présenter :
R.P.P : 2H2 O
H3 O+ + HO−
E.I : excés C 0
E.F : excés C + x2 x2
ke = [H3 O+ ]eq .[HO− ]eq = (C + x2 ).x2
C
pour avoir pH = pC càd h = C il faut que x2 6
10
ke C ke C p
x2 = et x2 6 ⇒ 6 ⇒ C > 10.ke
h 10 C 10
10 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
Conclusion : Pour les acides pas trop dilués càd C > 3.10−7 mol.l−1
pH = pC
I deuxième cas : (2) est la réaction prépondérante : cas de trés forte dilution
On néglige la concentration de H3 O+ provenant de la réaction (1)
Donc h = [H3 O+ ] = h = ω = 10−7
pH = 7
• Vérification de l’approximation
On néglige [H3 O+ ]1 = C devant [H3 O+ ]2 = 10−7 mol.l−1
[H3 O+ ]2 10−7
donc [H3 O+ ]1 6 = = 10−8
10 10
pH = 7 si C 6 Clim = 10−8 mol.l−1
I Troisième cas : (1) et (2) en compétition : il n’y a plus de R.P
Il faut tenir en compte les deux réactions
2H2 O
H3 O+ + HO−
E.I excés C
E.F excés C + x2 x2
h = C + x2 et ω = x2 = h − C
ke = hω = h(h − C)
h2 − h.C − ke = 0
h2 − hC − ke = 0
• Application
Calculer pH d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
I C = 10−1 mol.l−1
I C = 10−9 mol.l−1
I C = 10−7 mol.l−1
• Réponse
I C = 10−1 mol.l−1 > 3.10−7 mol.l−1 ⇒ pH = pC = 1
I C = 10−9 mol.l−1 < 10−8 mol.l−1 ⇒ pH = 7
I C = 10−7 mol.l−1 mol ⇒ 10−8 < C < 3.10−7 mol.l−1 ⇒ résoudre l’équation
h2 − C.h − ke = 0 donc pH = 6, 8
11 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
N aOH → N a+ + HO−
[HO− ]i = C
deux réactions possibles
(1) : HO− + H2 O
H2 O + HO− k=1
(2) : 2H2 O
H3 O+ + HO− ke = 10−14
I C = 10−1 mol.l−1 ⇒ pH = 14 − pC = 13
I C = 10−9 mol.l−1 ⇒ pH = 7
I C = 10−7 mol.l−1 ⇒ ω 2 − Cω − ke = 0 ⇒ pH = 7, 2
14 H2 O
HO−
deux réactions prépondérantes (1) et (2)
(1) AH + H2 O
A− + H3 O+ ka
(2) 2H2 O
H3 O +
+ HO− ke A− pka AH
H2 O 0 H3 O+
12 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
AH + H2 O
A− + H3 O+
E.I C excès 0 0
E.F C(1 − α) excès α.C α.C
C −h excès h h
[A− ]eq .h h2
ka = =
[AH]eq C −h
Conclusion :
1
• pH = (pka + pC si pH 6 pka − 1 où pka − pC > 2
2
• pH = pC si pH > pka + 1 où pka − pC 6 −1
• pH à partir de l’équation h2 + ka .h − ka .C = 0 si les autres cas
13 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
CH3 COO− pH
majoritaire
CH3 COOH
majoritaire
pH
3,8 4,8 5,8 6,5 7
14 / 15
c Boukaddid Cours de chimie sup TSI
1
• pkb − pC > 2 : l’avancement de la base est faible pOH = (pkb + pC)
2
1
pH = 7 + (pka − pC)
2
• pkb − pC 6 −1 : avancement fort pOH = pC
pH = 14 − pC
15 / 15