HLCH202

Chimie Générale 2
Cours 2
– Acides et Bases 1 -
Lorenzo STIEVANO

ICGm-AIME - UMR 5253

Université Montpellier 2
« Sciences et Techniques du Languedoc »
E-mail : lorenzo.stievano@univ-montp2.fr
 Théorie des acides et des bases
Les concepts d’acide et de base furent introduits d’abord par Boyle 
(1663) et Lavoisier (1770), et élaborés expérimentalement par Davy 
(1810) et Liebig (1840).  
1. 1ère théorie des acides et des bases : Arrhenius (1887)
•Acide : substance qui libère des protons (H+) dans l’eau.
•Base : substance que libère des hydroxides (OH‐).

Une réaction entre acide et base produit un sel et de l’eau.
Théorie très incomplète, elle n’est plus utilisée.
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 Théorie des acides et des bases
2. 2ème théorie des acides et des bases : Brönsted & Lowry (1923)

• Acide : substance capable de donner des protons.

• Base : substance capable d’accepter des protons.

Comme un proton ne peut pas exister tout seul en solution, un acide 
peut se manifester seulement en présence d’une base.

Théorie la plus utilisée pour des systèmes en solution 
(aqueuse et non‐aqueuse).
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 Acides et bases de Brönsted & Lowry
Couples acides et bases conjugués :
 Un acide, par perte d’un proton, se transforme en base qui peut 
accepter à son tour un proton pour redonner l’acide de départ ;
 Une base, par gain d’un proton, se transforme en acide qui peut 
perdre à son tour un proton pour redonner la base de départ ;

Deux substances se transformant l’une dans l’autre par gain ou perte 
d’un proton constituent un couple Acide/Base conjugués de 
Brönsted.
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 Acides et bases de Brönsted & Lowry
Couples acides et bases conjugués :
Acide ‐ H+ → Base Perte d’un proton
Base + H+ → Acide Gain d’un proton

Acide Base + H+

Il est donc plus correct de parler de couples Acide/Base conjugués ou de 
systèmes acide‐base plutôt que d’acides ou de bases seuls. 
(Analogie avec les systèmes redox)

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 Acides et bases de Brönsted & Lowry
Le cas de l’eau (solvant le plus commun) :
H2O ‐ H+ → OH‐ Perte d’un proton
H2O + H+ → H3O+ Gain d’un proton

L’eau est à la fois un acide et une base de Brönsted. 

Substances à la fois acides et basiques sont appelées des ampholythes
ou substances amphotères.
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 Acides et bases de Brönsted & Lowry
Réactions acide‐base :
L’acide d’un couple donne un H+ à la base d’un autre couple :
Acide1 → Base1 + H+ (1/2 réaction fictive de perte du proton)
Base2 + H+ → Acide2 (1/2 réaction fictive de gain du proton)
Acide1 + Base2 Base1 + Acide2
L’équation bilan = somme des deux 1/2 réactions
•L’acide est transformé en sa base conjuguée et la base est transformée 
en son acide conjugué.
•Le proton échangé n’apparaît pas dans l’équation bilan.
Réaction acide‐base = transfert de proton de Acide1 à Base2
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 Théorie des acides et des bases
3. 3ème théorie des acides et des bases : Lewis (1923)

• Acide : substance capable de accepter un doublet de e‐.

• Base : substance capable de donner un doublet de e‐. 

Formation de liaison datives (ou de coordination).

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 Acides et bases de Lewis
Théorie plus complète que les précédentes !

•Un acide/base de Brönsted est aussi un acide/base de Lewis, mais le 
contraire n’est pas vrai.

Acide Base Adduit

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 Acides et bases de Lewis
La formation d’un adduit acide-base s’explique par la
l’intéraction de l’orbitale LUMO de l’acide de Lewis avec le
doublet d’électrons dans l’orbitale HOMO de la base, menant
à une stabilisation énergétique globale du système :

LUMO HOMO

Acide Base
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 Théorie des acides et des bases
Comparaison des théories

Brönsted
Arrhenius & Lewis
Lowry

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 Théorie des acides et des bases
4. 4ème théorie des acides et des bases : Lux & Flood (1939)

• Acide : substance capable d’accepter un oxyde.

• Base : substance capable de donner un oxyde.

Extension du concept d’acide et de base aux oxydes liquides en absence 
de protons.

CaO + SiO2  CaSiO3
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 Concept généralisé d’acide et de base
En regroupant les théories mentionnés on peut obtenir les concepts 
généraux suivants:
•Acide : substance capable de donner des espèces positives (H+) ou 
d’accepter des espèces négatives (e‐, O2‐, etc.)
•Base : substance capable de donner des espèces négatives (e‐, O2‐, 
etc.) ou d’accepter des espèces positives (H+).

•Acidité : caractère positif d’une espèce chimique qui décroit par 
réaction avec une base.
•Basicité : caractère négatif d’une espèce chimique qui décroit par 
réaction avec un acide.
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 Théorie de Brönsted & Lowry (1923)
Théorie la plus utilisée en solution aqueuse

• Acide : substance capable de donner des protons.

• Base : substance capable d’accepter des protons.

Comme un proton ne peut pas exister tout seul en solution, un acide 
peut se manifester seulement en présence d’une base.

Couples acide/base conjugués
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 Acides et bases de Brönsted & Lowry
Couples acides et bases conjugués :

Acide ‐ H+ → Base Perte d’un proton

Base + H+ → Acide Gain d’un proton

Acide Base + H+

Il est donc plus correct de parler de couples Acide/Base conjugués ou de 
systèmes acide‐base plutôt que d’acides ou de bases seuls. 
(Analogie avec les systèmes redox)
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Exemples de couples acide/base conjugués

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 Le cas de l’eau
L’eau est le solvant le plus commun :

H2O ‐ H+ → OH‐ Perte d’un proton

H2O + H+ → H3O+ Gain d’un proton

L’eau est à la fois un acide et une base de Brönsted. 

Substances à la fois acides et basiques sont appelées des ampholythes
ou substances amphotères.
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 Réactions acide-base
L’acide d’un couple donne un H+ à la base d’un autre couple :

Acide1 → Base1 + H+ (1/2 réaction fictive de perte du proton)

Base2 + H+ → Acide2 (1/2 réaction fictive de gain du proton)

Acide1 + Base2 Base1 + Acide2

L’équation bilan = somme des deux demi‐réactions
•L’acide est transformé en sa base conjuguée et la base est transformée 
en son acide conjugué.
•Le proton échangé n’apparaît pas dans l’équation bilan.
Réaction acide‐base = transfert de proton de Acide1 à Base2
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 Réaction des acides sur l’eau
L’acide est transformé en sa base conjuguée et l’eau en son acide 
conjugué H3O+
Acide 1 → Base 1 + H+
H2O + H+ → H3O+
Acide 1 + H2O Base 1 + H3O+
La réaction peut être écrite sous deux formes :
AH + H2O A‐ + H3O+
Ou
BH+ + H2O   B + H3O+
En solution aqueuse, un acide est une substance capable de 
“protonner” H2O
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 Réaction des bases sur l’eau
La base est transformée en son acide conjugué et l’eau en sa base 
conjuguée OH‐
Base 1 + H+ → Acide 1
H2O → OH‐ + H+
Base 1 + H2O Acide 1 + OH‐
Cette réaction est généralement écrite sous les formes :
B + H2O BH+ + OH‐
ou
A‐ + H2O AH + OH‐
En solution aqueuse, une base est une substance capable de « 
déprotonner » H2O
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 Constantes d’équilibre
Les réactions acido‐basiques sont des équilibres chimiques
application de la loi d’action des masses

Constante d’acidité : Ka
AHaq + H2O                 A‐aq + H3O+aq

Ka = [A‐] [H3O+]  / [ AH ]
Ka est appelée constante d’acidité de l’acide AH

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 Constantes d’équilibre
Les réactions acido‐basiques sont des équilibres chimiques
application de la loi d’action des masses

Constante de basicité : Kb
A‐aq + H2O                    AHaq + OH‐aq

Kb = [AH] [OH‐]  / [ A‐ ]
Kb est appelée constante de basicité de la base A‐

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 Relation entre Ka et Kb
Couple acide‐base conjugué :
caractérisé à la fois et indifféremment par le Ka de son acide ou par 
le Kb de sa base
Couple AH / A‐
Ka = [A‐] [H3O+]  / [ AH ]
Kb = [AH] [OH‐]  / [ A‐ ]

Ka Kb = { [A‐] [H3O+] } / [ AH ] } { [AH] [OH‐] } / [ A‐ ] }

Ka Kb = [H3O+] [OH‐] = Ke = 10‐14 (à 25°C) 

Ka Kb = Ke
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 Relation entre Ka et Kb
Ka ou Kb caractérise un couple acide‐base de Bronsted
Dans la pratique :  Ka le plus utilisé

Echelle logarithmique 
(valeurs numériques très faibles des constantes Ka et Kb)

pKa = ‐ log Ka

pKb = ‐ log Kb
pKe = ‐ log Ke = 14
pKa + pKb = 14
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 Force des acides
Force d’un acide :
Mesure la facilité avec laquelle il cède son proton à l’eau
Plus l’acide est dissocié en solution aqueuse (pour donner sa base 
conjuguée et l’ion hydronium): plus il est fort
AHaq + H2O = A‐aq + H3O+

Acide relativement fort :
à l’équilibre chimique [AH] faible ;  [A‐] et [H3O+] élevées.
Ka = [A‐] [H3O+]  / [ AH ]

Valeur de Ka élevée et celle de pKa faible

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 Force des bases
Force d’une base :
Mesure la facilité avec laquelle elle fixe le proton de l’eau.
Plus la base est dissociée en solution aqueuse (pour donner son 
acide conjugué et l’ion hydroxyde): plus elle est forte.
A‐aq + H2O = AHaq + OH‐

Base relativement forte : 
à l’équilibre chimique [A‐] faible ;  [AH] et [OH‐] élevées.
Kb = [AH] [OH‐]  / [ A‐ ]

Valeur de Kb élevée et celle de pKb faible

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 Acides et Bases Fortes
Les Acides et les Bases Fortes sont totalement dissociées en milieu 
aqueux : réactions totales (pas de Ka, ni de Kb)

Acide Fort + H2O Base conjuguée + H3O+

Base Forte + H2O Acide conjugué + OH‐

L’acide le plus fort dans l’eau :
ion hydronium H3O+
La base la plus forte dans l’eau :
ion hydroxyde OH‐
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 Acides et Bases infiniment faibles - Ion indifférents
Si un acide fort réagit totalement sur l’eau, sa base conjuguée ne 
réagit pas avec lui

Acide Fort + H2O  Base conjuguée + H3O+

Base conjuguée + H3O+ Acide Fort + H2O

HCl  +  H2O                   H3O+ +  Cl‐

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 Acides et Bases infiniment faibles - Ion indifférents
Si une base forte réagit totalement sur l’eau, son acide conjugué 
ne réagit pas avec elle

Base Forte + H2O  Acide conjugué + OH‐

Acide conjugué + OH‐ Base Forte + H2O

NaOH  +  H2O                      H2O  +    Na+ + OH‐

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Définition de zones de force des acides et des bases selon la valeur 
de leur pKa pour des concentrations C0  « raisonnables » de l’acide 
ou de la base : 10‐6 mol.L‐1< C0 < 10‐1 mol.L‐1

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Zone de pH entre 0 et 14

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 Origine de la force d’un acide (ou d’une base)
La force d’un acide et d’une base dépend de deux facteurs principaux :
1. Polarité de la liaison H‐X

Plus la liaison H‐A est polaire, plus le proton est libéré facilement, plus la force de 
l’acide augmente.
Causes
a) Différence d’électronégativité entre H et l’atome X auquel il est lié
b) Effets inductifs d’autres groupements liés à X
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 Effet de la polarité de la liaison H-X sur l’acidité
a) Différence d’électronégativité entre H et l’atome X auquel il est lié

b) Effets inductifs d’autres groupements liés à X

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Effet de la polarité sur l’acidité : effet inductif
Effet inductif

Les électrons sont attirés loin de la liaison O‐H
Exemple : acidité des alcools

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Origine de la force d’un acide (ou d’une base)
La force d’un acide et d’une base dépend de deux facteurs principaux :
2. Stabilité de la base (ou acide) conjuguée
Exemple : Les oxacides

Stabilité par mésomérie

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Evaluation de la constante d’acidité d’un oxacide
Il est possible d’évaluer la force d’un oxacide en utilisant une
formule approchée attribuée à Bell :
– Ecrire la formule de l’oxacide sous la forme :
MOp(OH)q
– La valeur estimée du pKa pour la première acidité est donné par la
formule :
pKa1 = 8 – 5 p
– Les constantes d’acidité successives valent :
pKa(n+1) = pKa(n) + 5

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Evaluation de la constante d’acidité d’un oxacide
Exemple :
• Calculer la constante d’acidité de HNO3
– Ecrire la formule de l’oxacide sous la forme :
NO2(OH)
– La valeur estimée du pKa est :
pKa1 = 8 – 5 *2 = -2
– La valeur négative de la constante d’acidité est en accord avec le
fait que HNO3 est un acide fort.

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Evaluation de la constante d’acidité d’un oxacide
Exemple :
• Calculer les constantes d’acidité de H3PO4
– Ecrire la formule de l’oxacide sous la forme :
PO(OH)3
– La valeur estimée du pKa pour la première acidité est :
pKa1 = 8 – 5 = 3
– Les autres constantes d’acidité valent :
pKa2 = pKa1 + 5 = 8
pKa3 = pKa2 + 5 = 13
– Les valeurs effectifs des constantes d’acidité de H3PO4 sont :
pKa1 = 2,1 ; pKa2 = 7,4 ; pKa3 = 12,7

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Evaluation de la constante d’acidité d’un oxacide
• Cette formule permet d’évaluer la valeur de la constante d’acidité
simplement sur la base du nombre d’oxygènes simples liés à
l’atome centrale :
– On prend en compte seulement le nombre d’atomes sur lesquels il est
possible de délocaliser la charge négative (et donc le nombre de
formule mésomères existantes)
– Cette formule est toutefois imprécise, car elle ne prend pas en compte
l’électronégativité de l’atome central.
– Cette formule reste toutefois en accord avec les premières évaluations
de Pauling, qui supposait les valeurs suivants, indépendants de l’atome
central :

p dans MOp(OH)q 0 1 2 3
pKa 8 2 -3 -10
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Evaluation de la constante d’acidité d’un oxacide
• Il existent d’autres formules qui permettent une évaluation
plus fine de la constante d’acidité.
– Notamment, on peut utiliser la formule suivante :
pKa1 = 10.5 – 5 p - M
– Dans cette formule, M est l’électronégativité de l’atome central.
– Dans l’exemple précédent de H3PO4, en prenant (P) = 2.2 on
obtient :
pKa1 = 10.5 – 5 – 2.2 = 3.3

(Dans ce cas particulier, accord moins bon qu’avec les formules

précédentes)

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