HLCH202

Chimie Générale 2
Cours 3
– Acides et Bases 2 -
Lorenzo STIEVANO

ICGm-AIME - UMR 5253

Université Montpellier 2
« Sciences et Techniques du Languedoc »
E-mail : lorenzo.stievano@univ-montp2.fr
 Acides et bases : aspects quantitatifs
Calcul du pH
Pour calculer le pH d’une solution d’acide ou de base, il faut en
connaitre le type (proticité, pKa) et la concentration.

Un certain nombre de relations mathématiques nous permet

(presque) toujours de calculer le pH.

Il y a deux cas principaux :

1. Acide (ou base) fort(e)
2. Acide (ou base) faible
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 Calcul du pH d’une solution d’acide fort
On considère d’avoir un volume V de solution d’acide fort HA de
concentration C0.
L’acide fort se dissocie complètement selon la réaction :
HA + H2O A- + H 3 O +
Espèces en solution : H2O, H3O+, OH-, A-
Les concentrations de ces espèces :
[H3O+], [OH-], [A-]
sont inconnues.

Au moins 3 relations mathématiques entre ces concentration sont

nécessaires pour calculer le pH en fonction des autres inconnues.
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 Calcul du pH d’une solution d’acide fort
Les trois relations sont :
1. Conservation de la masse :
C0 = [A-]
Tout l’acide est présent sous la forme A-
2. Electro-neutralité de la solution :
[H3O+] = [OH-] + [A-]
La concentration des charges positives est égale à celle des charges
négatives
3. Autoprotolyse de l’eau :
[H3O+] [OH-] = Ke = 10-14
En solution aqueuse, ce bilan est toujours valable
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 Calcul du pH d’une solution d’acide fort
En substituant [A-] et [OH-], on obtient l’équation globale :
C0 + Ke/[H3O+] = [H3O+]
Si on pose [H3O+] = h, on obtient :
h2 – C0 h - Ke = 0
Cette équation de 2ème degré a une seule solution positive :
[H3O+] = (C0 + (C02 + 4 Ke )1/2)/ 2
Le pH de cette solution vaut donc :
pH = - log { (C0 + (C02 + 4 Ke )1/2) / 2 }
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 Calcul du pH d’une solution d’acide fort
On peut souvent utiliser des formules approximées :
1. Solution concentrée (Ca > 10-6) :
[OH-] << [H3O+]

[H3O+] = [A-] = C0
Le pH de cette solution vaut donc : pH = - log { C0 }
2. Solution très diluée (Ca < 10-8) :
[A-] << [OH-]

[H3O+] = [OH-] = Ke1/2

Solution neutre : pH = 7
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 Calcul du pH d’une solution de base forte
On considère d’avoir un volume V de solution de base forte B de
concentration C0.
La base forte se dissocie complètement selon la réaction :
B + H2O BH+ + OH-
Espèces en solution : H2O, H3O+, OH-, BH+
Les concentrations de ces espèces :
[H3O+], [OH-], [BH+]
sont inconnues.

Comme pour les acides forts, 3 relations mathématiques entre

ces concentration sont nécessaires pour calculer le pH en
fonction des autres inconnues.
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 Calcul du pH d’une solution de base forte
Les trois relations sont :
1.Conservation de la masse :
C0 = [BH+]
2.Electro-neutralité de la solution :
[H3O+] + [BH+] = [OH-]
3.Autoprotolyse de l’eau :
[H3O+] [OH-] = Ke = 10-14
Si on pose [H3O+] = h, on obtient :
h2 + C0h - Ke = 0
Cette équation de 2ème degré a une seule solution positive :
[H3O+] = (-C0 + (C02 + 4Ke)1/2)/2
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 Calcul du pH d’une solution de base forte
Comme pour les acides, on peut utiliser des formules
approximées :
1. Solution concentrée (Ca > 10-6) :
[OH-] >> [H3O+]

[OH-] = ke/[H3O+] = [BH+] = C0

Le pH de cette solution vaut donc : pH = 14 + log {C0}
2. Solution très diluée (Ca < 10-8) :
[BH+] << [H3O+]

[H3O+] = [OH-] = Ke1/2

Solution neutre : pH = 7
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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
On considère d’avoir un volume V de solution d’acide faible HA de
concentration C0.
L’acide faible ne se dissocie pas complètement :
HA + H2O A- + H 3 O +
Espèces en solution : H2O, H3O+, OH-, A-, HA
Les concentrations de ces espèces :
[H3O+], [OH-], [A-], [HA]
sont inconnues.

Au moins 4 relations mathématiques entre ces concentration sont

nécessaires pour calculer le pH en fonction des autres inconnues.
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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
Les quatre relations sont :
1. Conservation de la masse :
C0 = [A-] + [HA]
L’acide est présent sous les forme A- et HA
2. Electro-neutralité de la solution :
[H3O+] = [OH-] + [A-]
3. Autoprotolyse de l’eau :
[H3O+][OH-] = Ke = 10-14
4. Constante équilibre (constante d’acidité) Ka:
[H3O+][A-]/[HA] = Ka
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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
En combinant les quatre équations et en posant [H3O+] = h, on
obtient :
h3 + Kah2 + {-Ke - C0Ka}h - KeKa = 0
Equation de 3ème degré difficile à résoudre exactement !

Il est nécessaire de faire des approximations !

Si on écrit la constante d’équilibre sous la forme suivante :

[H3O+] = Ka ([HA]/[A-])
log ([A-]/[HA]) = pH - pKa
on peut alors établir un diagramme de prédominance.
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 Diagramme de prédominance d’un acide faible
log ([A-] / [HA]) = pH – pKa

On peut négliger une des deux formes HA ou A- si le pH n’est pas

trop proche de pKa
1. Si C0 >> Ka : l’acide est presque non dissocié : [HA] >> [A-]
2. Si C0 << Ka : l’acide est presque tout dissocié : [HA] << [A-]
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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
1. Si on considère des solutions pour lesquelles C0 >> Ka, le bilan
de masse devient :
C0 = [HA]
Si on considère en plus que la solution est suffisamment acide
pour que [OH-] << [H3O+], le bilan des charge devient :
[H3O+] = [A-]
On obtient alors l’équation suivante :
[H3O+]2 = Ka C0

pH = ½(pKa - log C0)

qui est valable seulement pour : pKa + log C0 ≥ 1.
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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
2. Si on considère des solutions pour lesquelles C0 << Ka, le bilan
de masse devient :
C0 = [A-]
L’acide faible se comporte come un acide fort. En négligeant la
contribution de OH-, on obtient :
[H3O+] = [A-] = C0
pH = - log C0
qui est valable seulement pour : pKa + log C0 ≤ -1.

Plus on dilue un acide faible, plus il devient fort !

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 Calcul du pH d’une solution d’acide faible
3. Si on se trouve dans la zone de non prédominance, et si on
peut négliger la contribution de OH-, on trouve :

[H3O+] = (-Ka + (Ka2 + 4KaC0)1/2)/2C0 = [A-]

pH = - log {(-Ka + (Ka2 + 4 KaC0)1/2)/2}

Expression valable tant que la solution ne sera pas trop diluée

dans le domaine :

- 1 < pKa + log C0 < 1

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 Calcul du pH d’une solution d’une base faible
On considère d’avoir un volume V de solution de base faible B de
concentration C0.
La base faible ne se dissocie pas complètement :
B + H2O OH- + BH+
Espèces en solution : H2O, H3O+, OH-, BH+, B
Les concentrations de ces espèces :
[H3O+], [OH-], [BH+], [B]
sont inconnues.

On trouve 4 relations mathématiques similaires à celle déjà

obtenues pour une solution d’acide faible.
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 Calcul du pH d’une solution de base faible
Les quatre relations sont :
1. Conservation de la masse :
C0 = [BH+] + [B]
2. Electro-neutralité de la solution :
[H3O+] + [BH+] = [OH-]
3. Autoprotolyse de l’eau :
[H3O+][OH-] = Ke = 10-14
4. Constante équilibre (constante d’acidité) Ka:
[OH-][BH+]/[B] = Kb = Ke/Ka
sachant que KaKb = Ke
On obtient une équation de 3ème degré, pour laquelle il faudra faire
les mêmes approximations vues pour les acides faibles
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 Calcul du pH d’une solution d’une base faible
Exemple : concentration élevée, C0 >> Kb :
C0 = [B]
Si on considère en plus que la solution est suffisamment basique
pour que [OH-] >> [H3O+], le bilan des charge devient :
[BH+] = [OH-]
On obtient alors l’équation suivante :
[OH-]2 = Kb C0

pH = 14 – pOH = ½(14 + pKa + log C0)

qui est valable pour : pKa - log C0 ≤ 13.
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 Indicateurs colorés
Couples acide/base faibles avec les molécules acide et base
ayant des couleurs différentes.
Exemple: bleu de bromothymol (pKa = 7)
[HIn] [In-]
3,0E-05 3,0E-05

2,5E-05 2,5E-05

2,0E-05 2,0E-05
c
[HIn] 
1,5E-05
2 1,5E-05

1,0E-05 1,0E-05

5,0E-06 5,0E-06

0,0E+00 0,0E+00
2 4 6 pH = pK8A 10 12 pH

Utilisés pour vérifier le pH ou pour en suivre l’évolution

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 Indicateurs colorés
[HIn] [In-]
3,0E-05 3,0E-05

2,5E-05 2,5E-05

2,0E-05 2,0E-05

1,5E-05 1,5E-05

1,0E-05 1,0E-05

5,0E-06 5,0E-06

0,0E+00 0,0E+00
2 4 6 8 10 12 pH

pH  4,8   5,2  5,8   6,3   6,7   7,0   7,3  7,8   8,2   8,7   8,8  … 11
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 Calcul du pH pour acides et bases forts
Acide fort
• Concentré (Ca > 10-6 M)
pH = - log { C0 }
• Dilué (10-8 < Ca < 10-6 M)
pH = - log { (C0 + (C02 + 4 Ke )1/2) / 2 }
• Très dilué (Ca < 10-8 M)
pH = 7

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 Calcul du pH pour acides et bases forts
Base forte
• Concentrée (Ca > 10-6)
pH = 14 + log { C0 }
• Diluée (Ca < 10-6)
pH = 14 + log { (C0 + (C02 + 4 Ke )1/2) / 2 }
• Très dilué (Ca < 10-8 M)
pH = 7

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 Calcul du pH pour acides et bases faibles
Acide faible (si [H3O+] >> [OH-])
• C0 > Ka (pKa + log C0 ≥ 1)
pH = ½(pKa - log C0)
• C0 < Ka (pKa + log C0 ≤ -1)
pH = - log C0
• C0 ≈ Ka (-1 ≤ pKa + log C0 ≤ 1)
pH = - log {(-Ka + (Ka2 + 4 KaC0)1/2)/2}

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 Calcul du pH pour acides et bases faibles
Base faible (en négligeant [H3O+] << [OH-])
• C0 > Kb (pKa - log C0 ≤ 13)
pH = ½(14 + pKa + log C0)
• C0 < Kb (pKa - log C0 ≥ 15)
pH = 14 + log C0
• C0 ≈ Ka (13 ≤ pKa - log C0 ≤ 15)
pH = 14 + log {(-Ke/Ka + ((Ke/ Ka)2 + 4 KeC0/Ka)1/2)/2}

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