Notion de pH

I. Rappel de mathématiques
Pour tous réels positifs a et b, on a :
log (ab) = log a + log b
𝑎
log (𝑏 )= log a – log b
log ab = b log a
log 10b = b
log 10 = 1
log 1 = 0
si : log a = b, alors b = 10a
II. Notion du pH
Le pH qui est l’abréviation de l’expression « potentiel d’Hydrogène », qui caractérise l’acidité d’un
milieu/ solution. Le pH est une grandeur sans unité exprimé par un nombre positif lié à la molarité des ions
hydronium H3O+ d’une solution aqueuse. Il est défini par la relation :
pH = - log [H3O+]  [H3O+] = 10-pH.
Cette relation n’est pas valable pour les solutions concentrées pour lesquelles la concentration molaire
est supérieure à 10-1 mol.L-1.

1. Solution aqueuse neutre

[H3O+] = [OH-]
[H3O+] ² = Ke
[H3O+] = √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) = - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH = 2 pKe
14
pH = 2
pH = 7.
2. Solution aqueuse acide
[H3O+] > [OH-]
[H3O+]² > Ke
[H3O+] > √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) < - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH < 2 pKe
14
pH < 2
pH < 7.
3. Solution aqueuse base:
[H3O+] < [OH-]
[H3O+]² < Ke
[H3O+] < √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) > - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH > 2 pKe
 14
pH > 2
pH > 7.

Méthodes de mesure expérimentale :

Papier pH : pH-mètre :

III. pH des solutions aqueuses

1. Cas de la solution du monoacide fort
L’ionisation propre de l’eau qui est une réaction limitée

H2O + H2O ⇄ OH- + H3O+

La réaction d’un acide fort avec de l’eau est totale
AH + H2O ⟶ A- + H3O+
On considère le tableau d’avancement volumique suivant de la réaction entre l’acide fort et l’eau :

Equation chimique AH + H2O ⟶ A- + H3O+

Etat du système Avancement volumique « y » en mol.L-1 Concentration en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
Initiale 0 C Excès 0 10−2

final yf C - yf Excès yf 10-pH

D’après le tableau d’avancement ci-dessus :
[H3O+] = [H3O+] 1 + [H3O+] 2
- [H3O+] 1 Provient de l’ionisation de l’eau = [OH-],
- [H3O+] 2 Provient de l’ionisation de l’acide fort = [A-],
[H3O+] = [OH-] + [A-]
𝑘𝑒
[H3O+] = [𝐻 +] + yf
3𝑂

L’acide est fort et la réaction est totale

[A-] = yf = C
𝑘𝑒
[H3O+] = [𝐻 𝑂+ ] + C
3
10−pke
[H3O+] = +C
10−pH
 C = 10−pH − 10pH−pke
10−pH ≫ 10pH−pke
C ≅ 10−pH
⟹ pH = − logC.
2. Cas de la solution du monoacide fort
L’ionisation propre de l’eau qui est une réaction limitée

H2O + H2O ⇌ OH- + H3O+

La réaction d’une base forte avec de l’eau est totale
B + H2O ⟶ BH+ + OH-
On considère le tableau d’avancement volumique suivant de la réaction entre la base forte et l’eau :

Equation chimique B + H2O ⟶ BH+ + OH-

Etat du système Avancement volumique « y » en mol.L-1 Concentration en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
Initiale 0 C Excès 0 10− 2

final yf C - yf Excès yf 10pH-pke

D’après le tableau d’avancement ci-dessus :
[OH-] = [OH-] 1 + [OH-] 2
- L’ion hydroxyde (𝑂𝐻 −)1 provient de l’ionisation de l’eau tel que [OH-]1 = [H3O+].
- L’ion hydroxyde (𝑂𝐻 −)2 provient de l’ionisation de la base forte tel que [OH-]2 = [B],
[OH-] = [H3O+] + [BH+]
[OH-] = 10−𝑝𝐻 + yf
La base est forte et la réaction est totale : yf = C = [BH+]
 [OH-] =10−𝑝𝐻 + C
La base est forte et la réaction est totale : yf = C = [BH+]
𝐾𝑒 10−𝑝𝑘𝑒
[OH-] = [𝐻3 𝑂+ ]
= 10−𝑝𝐻 = 10𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒 −𝑝𝐻
10 = 10 +C
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒 −𝑝𝐻
C = 10 - 10
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
10 ≫≫ 10−𝑝𝐻
𝐶 = 10𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
⟹ pH = pke + log C.