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Équilibre de la réaction acide – base. Force des acides et des bases

I. Le produit ionique de l’eau.

 L’eau pure ne contient que des molécules d’eau. Pourtant sa conductivité n’est pas
parfaitement nulle donc elle contient quelques ions. D’autre part, on sait que le pH de l’eau
pure est de 7,0 donc [H3O+] = 1,0.10 mol.L à 25°C
 D’où proviennent ces ions ?
Ils proviennent de l’ionisation de quelques molécules d’eau à cause de l’agitation moléculaire :
H2 O + H 2 O  H3O(aq) + HO(aq) : c’est l’autoprotolyse de l’eau, réaction très limitée dans le
sens direct
 À 25°C, [H3O+] = [HO] = 1,0.10 mol.L dans l’eau pure.

Ke=
[ H 3 O+ ] [ HO− ] [ H 3 O+ ]×[ HO− ]
× =
C0 C0 (C 0 )2
On définit le produit ionique de l’eau :
Ke = 1,0.10  1,0.10 = 1,0.10 à 25°C
On définit aussi le pKe : pKe =  log Ke pKe =  log 1,0.10 = 14,0 pKe = 14,0 à 25°C
 L’autoprotolyse de l’eau a lieu dans toutes les solutions aqueuses. Ainsi toutes les solutions
aqueuses contiennent des ions H3O+ et HO. Les concentrations des deux ions peut changer
selon la solution (solution acide, basique ou neutre) mais le produit [H 3O+]éq  [HO]éq reste égal
à 1,0.10.
CONCLUSION :

K =
[ H 3 O+ ]×[ HO− ]
=1 ,0 . 10−14
e
(C 0 )2 pK e=−log K e=14 , 0 à 25°C dans toute solution aqueuse

Remarques :
- Ke ne dépend que de la température : si la température augmente, Ke augmente.
- les autres ions présents n’interviennent pas sur le Ke.

II. Constante d’acidité associée à un couple acide / base.

La constante d’acidité KA d’un couple acide / base est la constante d’équilibre de l’équation
associée à la réaction qui se produit lorsqu’on ajoute cet acide à l’eau.
Si l’acide est une molécule HA (CH3COOH), HA(aq) + H2O  A(aq) + H3O+(aq)
+ −
[ H 3 O ]éq ×[ A ]éq
Qr éq =K A=
[ HA ]éq ×C 0
− pK
A
Par définition, pK A=−log K A soit K A =10
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III. Acides forts et bases fortes.

Les acides forts et les bases fortes réagissent avec l’eau de manière totale pour toutes les
conditions initiales.
Le taux d’avancement de la transformation de l’acide fort ou de la base forte avec l’eau est donc
 = 1 (ou 100%) pour toute condition initiale.
1) Acide fort :
Considérons une solution aqueuse de volume V et de concentration apportée C :
Equation-bilan HA(aq) + H 2O  A(aq) + H3O+(aq)
avancement
……………

Etat initial x=0 n0 + excès  0 + 0

Etat intermédiaire x n0  x + excès  x + x
Etat final ou
xf ou xéq
d’équilibre
Etat « maximal »
(si dissociation totale)
xmax n0  xmax = 0 + excès  xmax = n0 + xmax = n0

f[ HA ] =0
3 f [ A− ] =[ H O+ ] =C
À l’état final, on a donc f
et
On, en déduit que le pH d’une solution diluée d’acide fort de concentration C en soluté apporté
a un pH tel que : pH =  log C

2) Base forte :
Considérons une solution aqueuse de volume V et de concentration apportée C :
Equation-bilan A(aq) + H 2O  AH(aq) + HO(aq)
avancement
……………

Etat initial x=0 n0 + excès  0 + 0

Etat intermédiaire x n0  x + excès  x + x
Etat final ou
xf ou xéq
d’équilibre
Etat « maximal »
(si dissociation totale)
xmax n0  xmax = 0 + excès  xmax = n0 + xmax = n0

[ A− ]f =0 [ HA ]f =0 [ AH ]f =[ HO− ]f =C
À l’état final, on a donc et
Ke Ke
[ H 3 O+ ]f = pH=−log[ H 3 O+ ]f =−log
Ke=[ H 3 O+ ]f ×[ HO− ]f [ HO− ]f [ HO− ] f

pH=−log K e +log[ HO− ]f pH=−log K e +log C pH= pK e +logC

On en déduit que le pH d’une solution diluée de base forte de concentration C en soluté apporté
a un pH tel que : pH = pKe + log C
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IV. Acides faibles et bases faibles.
Tout acide ou toute base qui ne réagit pas de manière totale avec l’eau est appelé acide faible
ou base faible.
1) Acide faible :
Considérons une solution aqueuse de volume V et de concentration apportée C :
Equation-bilan HA(aq) + H 2O  A(aq) + H3O+(aq)
avancement
……………

Etat initial x=0 n0 + excès  0 + 0

Etat intermédiaire x n0  x + excès  x + x
Etat final ou
d’équilibre
xf ou xéq n 0  xf + excès  xf + xf
Etat « maximal »
(si dissociation totale)
xmax n0  xmax = 0 + excès  xmax = n0 + xmax = n0
x max
x max =C×V C=
L’avancement maximal est soit V
xf
τ=
x max x f =x max ×τ
Le taux d’avancement final est soit
À l’état final, les concentrations effectives des espèces chimiques présentes sont :
x x ×τ
[ A− ]f =[ H 3 O+ ] f = f = max =C×τ
V V
n0 −x f C×V −x f x max−x max ×τ x max ×(1−τ )
[ AH ]f = = = = =C×(1−τ )
V V V V
+ −
[ H O ] ×[ A ]éq (C×τ )2 C×τ 2
K A = 3 éq K A= =
[ HA]éq C×(1−τ ) (1−τ )
La constante d’acidité est soit
C×τ 2−K A ×(1−τ )=0 C×τ 2 + K A ×τ−K A=0
On en déduit l’équation du second degré :
Δ=K +4×K A ×C
A2
Le discriminant est :
−K A −√ Δ −K A + √ Δ
τ 1= τ 2=
Les solutions sont : 2×C et 2×C
−K A + √ Δ
τ=
Le taux d’avancement étant positif, 2×C
On peut ainsi calculer le taux d’avancement de la réaction et prévoir la composition du système
à l’équilibre.
Exemple : Déterminer le taux d’avancement et la composition finale d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration apportée C = 1,0.10 mol.L (pKA = 4,76).
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2) Base faible :
Le même raisonnement peut être conduit pour une base faible :
A(aq) + H2O  AH(aq) + HO(aq) ou B(aq) + H2O  BH(aq) + HO(aq)
V. Force des acides et des bases dans l’eau.
On compare la force des acides et des bases grâce à l’échelle des pKA.
Les limites de l’échelle des pKA sont données par les couples de l’eau :
L’acide le plus fort dans l’eau est l’ion hydronium H3O+.
Couple H3O+ / H2O : H3O+ + H2O  H2O + H3O+
KA1 = [H3O+] / [H3O+] = 1
pKA1 =  log KA1 =  log 1 = 0 pKA1 = 0 à 25°C

La base la plus forte dans l’eau est l’ion hydroxyde HO.

Couple H2O / HO : H2O + H2O  HO + H3O+
KA2 = [H3O+]  [HO] = Ke = 1,0.10-14 à 25°C
pKA2 =  log KA2 = pKe = 14,0 pKA2 = 14,0 à 25°C

Les pKA des autres couples acide / base sont compris entre les
deux pKA précédents, c'est-à-dire les pKA des couples de l’eau.
Un acide AH est d’autant plus fort que le pKA du couple
auquel il appartient est faible.
Une base A est d’autant plus forte que le pKA du couple auquel elle appartient est fort.

VI. Diagrammes d’un couple.

Pour tout couple acide / base on peut écrire : acide + H2O  base + H3O+
[ H 3 O+ ]×[base ] [ H 3 O + ]×[base ]
K A=
[ acide ]
−log K A =−log ( [ acide ]
)
[ base] [ base]
−log K A =−log [ H 3 O+ ]−log pK A =pH −log
[acide ] [acide ]
[base ]
pH = pK A +log
[ acide ]
−
[A ]
pH= p KA +log
Pour le couple AH / A, on écrira : [ AH ]

 Le diagramme de prédominance représente les domaines de prédominance de l’espèce

acide et de l’espèce basique conjuguée en fonction du pH de la solution :
[ base ] [ base]
log =0 =1
- si pH = pKA : [acide ] [ acide ] [ base ]=[acide ]
[base] [base]
log ¿ 0¿ ¿ 1¿
- si pH > pKA : [acide] [acide] [ base ]¿[ acide]¿ : A prédomine
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[ base ] [ base]
log ¿¿ ¿¿
- si pH < pKA : [acide ] [ acide ] [ base ] ¿¿ : HA prédomine
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 Le diagramme de distribution représente les pourcentages des espèces acide et basique d’un
même couple dans une solution en fonction du pH de la solution :

 Cas des indicateurs colorés :

Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide / base, noté IndH / Ind , dont les espèces
conjuguées n’ont pas la même teinte.
Ainsi l’ajout de quelques gouttes d’un indicateur coloré à une solution incolore donne une teinte
qui dépend du pH de la solution.

La zone de virage est le domaine de pH pour lequel la

solution prend la teinte sensible de l’indicateur coloré.
L’utilisation d’un indicateur coloré permet de repérer
visuellement l’équivalence d’un titrage acido-basique.
L’indicateur coloré sera adapté au dosage si la zone de
virage de l’indicateur coloré contient le pH à l’équivalence.
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VII. Solution tampon.
Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu par dilution ou par ajout de petites
quantités de solutions acides ou basiques.
- Calibrage des pH-mètres.
- Processus biologiques se produisant à un pH bien déterminé…

VIII. Cas des acides -aminées.

Un acide -aminé est une molécule qui contient un groupe carboxyle COOH et un groupe
amine NH2 portés par le même atome de carbone. En solution aqueuse, un acide -aminé
existe essentiellement sous forme d’ions dipolaires appelés amphions ou zwitterions.

L’amphion est donc un ampholyte ou une espèce amphotère. Il peut se comporter comme :
- l’acide du couple amphion / anion, capable de céder un ion hydrogène H .

- la base du couple cation / amphion, capable de capter un ion hydrogène H .

Un acide -aminé est donc caractérisé par deux pKA et le diagramme de prédominance
présente 3 domaines de prédominance.