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Chapitre 5
Atomes poly-électroniques
I- Approximations
1-1 Approximation orbitalaire
1-2 Modèle de Slater
II- Configuration électronique
2-1 Règle de remplissage
2-2 Configuration électronique
2-3 Exceptions
III- Tableau périodique & Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique
3-2 Charge effective du noyau
3-3 Energie des orbitales de valence
3-4 Energie d’ionisation
3-5 Affinité électronique
3-6 Electronégativité
3-7 Rayon atiomique
3-8 Conductivité
3-9 propriétés red/ox
2
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
I- Approximations
-e r ij -e
j
i
-e
l ri
-e
k
(Z+) e
La fonction d’onde associée à un tel système doit prendre en compte tous les
électrons
(e1, e2, e3,...ei).
Simplifications (approximations)
3
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
I- Approximations
1-1 Approximation orbitalaire
On considère que les électrons sont complètement indépendants les
uns des autres (infiniment éloignés)
En conséquence la fonction d’onde poly-électronique peut être
remplacée par un produit de fonction mono-électronique.
(e1, e2,... ei) = (e1) .(e2)... (ei-1) .(ei). Pour un système à i électrons
Les solutions (ei) sont de la forme : (ei) = n,l,m (ei) = Rn,l(r)Yl,m (, )
I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
Effet d'écran
r
2
r
1
-e F -e F
a r
+Ze
(1) (2)
Ze (-e)
Le noyau exerce une force d'attraction sur l'électron E Fa
4o r22
(- e) (- e)
L'électron 1 exerce sur l‘électron 2 une force de répulsion Fr
4o (r2 - r1 ) 2
I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
Effet d'écran
r
2
r
1
-e F -e F
a r
+Ze
(1) (2)
Z i Z j
6
j i
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
Effet d'écran
r2
r1 r
-e Fa -e Fr F -e
+Ze
(1) (2) Z i a
(2)
I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
Niveau d’énergie
Schématiquement, le niveau d’énergie des OA dans l’atome
poly-électronique est différent de l’atome mono-électronique
3d
4s
E3 3p
3s 3p 3d
3s
Levée de
E2 2p
dégénérescence
2s 2p
2s
E1 1s 1s
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
Niveau d’énergie
Pour l’atome mono-électronique, le niveau d’énergie des OA
dépend uniquement du nombre quantique principal. En
conséquence, les OA 2s et 2p sont dégénérées (de même
niveau d’énergie). De même, les OA 3s, 3p et 3d sont
dégénérées etc.
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
2p OA dégénérées
2p
2s 2s
1s 1s
spins différents sont dits
antiparallèles ou appariés
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
(n+l) croissant
Si égalité entre (n+l) alors on rempli avec n croissant
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
0 1 2 3
1 1s
2 2s 2p Ordre de remplissage
3 3s 3p 3d 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s etc.
n
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f
6 6s 6p 6d 6f 13
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
1s
14
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
7 électrons en tout
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1 Classement par n
31Ga
croissant
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
Iode 53I 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 (ordre de
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s2 4p6 4d10 5s2 5p5 remplissage)
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46 électrons de cœur 7 électrons de valence
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
29Cu
24Cr
42Mo
E
atome polyélectronique
0
6s 4f
5p 4d
5s 4p
3d
4s
3p
3s
2p
2s
1s
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique
Il existe 7 périodes
Il existe 18 colonnes (bloc f considéré à part)
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
ns1 ns2 nd1 nd2 nd3 nd4 nd5 nd6 nd7 nd8 nd9 nd10 np1 np2 np3 np4 np5 np6
1H 2He
11Na 12Mg
Bloc d 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
1H 2He
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
1H 2He
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
1H 2He
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
1H 2He
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
Z* = Z - σ σ : Constante d’écran
1H 2He
σ=0
Z* σ=0,30
Z*=1 Z*=1,7
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
σ=1,7 σ=2,05 σ=2,4 σ=2,75 σ=3,1 σ=3,45 σ=3,8 σ=4,15
Z*=1,3 Z*=1,95 Z*=2,6 Z*=3,25 Z*=3,9 Z*=4,55 Z*=5,2 Z*=5,85
Z*
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
σ=8,8 σ=9,15 σ=9,5 σ=9,89 σ=10,2 σ=10,55 σ=10,9 σ=11,25
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=3,5 Z*=4,15 Z*=4,8 Z*=5,45 Z*=6,1 Z*=6,75
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
σ=16,8 σ=17,15 σ=26 σ=26,35 σ=26,7 σ=26 σ=27,4 σ=27,75
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=5 Z*=5,65 Z*=5 Z*=6,3 Z*=7,6 Z*=8,25
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-3 Energie des orbitales de valence
*2
Z
En 2 13,6(eV )
n
1H 2He
1s
E 1s
-13,6 -39 eV
31
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)
1H 2He
13,6 EI 24,6 eV
32
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)
eV
33
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)
34
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-5 Affinité électronique (AI)
Correspond à l’énergie libérée lors de la réaction suivante :
X(g) + e- Rq.: signe + : libère de l’E.
X-(g)
Signe - : nécessite de l’énergie.
1H 2He
0,75
E en eV
1H 2He
2,1
χ
A B
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
Rayon covalent
Lorsque deux atomes se lient pour former une molécule, leurs
couches électroniques externes s'interpénètrent.
On définit le rayon covalent comme la moitié de la distance entre
les noyaux de deux atomes de cet élément dans la molécule du
corps simple correspondant. Ex : N2
d
r
2
d
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
d/2=r
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
Rayon ionique
Distances interioniques dans les sels cristallisés.
Un cation a toujours un rayon nettement plus petit que l'atome
neutre.
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
n2 a0 0,529
r * a0 n : nbre quantique principal de l’OA de valence
Z
La tendance est inverse de celle de l’électronégativité car plus le rayon est petit, plus le
noyau a attiré les électrons. Il est donc plus difficile d'arracher un électron à l'atome.
1H 2He
0,53 r 0,31
Z*=1 Z*=1,7
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
1,63 1,09 0,82 0,65 0,55 0,45 0,41 0,36
Z*=1,3 Z*=1,95 Z*=2,6 Z*=3,25 Z*=3,9 Z*=4,55 Z*=5,2 Z*=5,85
r
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
2,17 1,68 1,37 1,15 1,00 0,88 0,78 0,71
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=3,5 Z*=4,15 Z*=4,8 Z*=5,45 Z*=6,1 Z*=6,75
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
3,32 2,56 1,46 1,29 1,16 1,05 0,96 0,88
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=5 Z*=5,65 Z*=6,3 Z*=6,9 Z*=7,6 Z*=8,25
Rayon atomique en Å 43
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique/rayon ionique
Rayon ionique
En général • Rayon des cations plus petit que l’atome neutre.
• Rayon des anions plus grand que l’atome neutre.
• Anion plus gros que les cations.
Rayon (pm)
51Sb 52Te
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-8 Conductivité – Composés métalliques
Règle de Sanderson:
Un élément est métallique si le nombre d ’électrons de sa couche de valence est
inférieur ou égal au numéro de sa période (sauf H, Ge et Sb).
31Ga
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
5-1 A quelle période et à quelle colonne appartiennent les éléments dont la configuration
électronique, à l’état fondamental, est la suivante :
a) [Ar] 3d104s24p6
b) 1s22s22p5
c) [Kr] 5s1
5-2 Indiquer pour chaque couple d’atome, identifiés ici par leur la configuration
électronique à l’état fondamental, l’élément le plus électronégatif.
a) A : 1s2 2s2 2p2 et B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2
b) A : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 et B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
c) A : 1s2 2s2 2p6 3s1 et B: 1s2 2s2 2p5
5-3 Indiquer pourquoi l’énergie de première ionisation du lithium (3Li) est plus basse que
celle du béryllium (4Be).
5-4 Proposer un classement des ions isoélectroniques suivants en fonction de leur taille : K+, Ca2+ et S2-
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
• 5-5 Parmi les affirmations suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
A- A l’état fondamental, le phosphore possède 3 électrons de valence.
B- Deux orbitales atomiques sont dégénérées si elles sont occupées par le même nombre d’électrons.
C- L’élément dont la configuration électronique à l’état fondamental est la suivante : 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6 3d10 4s2 4p4 appartient au bloc p
D- L’anion chlorure Cl- possède 8 électrons de valence.
E- L’électronégativité augmente de bas en haut du tableau périodique et de droite à gauche.
• 5-6 Parmi les affirmations suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
A- Le magnésium appartient au bloc s et il gagnera facilement 1 électron.
B- L’électronégativité différente des atomes est à la base de la polarisation des liaisons
covalentes et de la formation des charges partielles.
C- Le dernier électron placé pour l’élément dont la configuration électronique à l’état
fondamental est la suivante : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1 possède les nombres
quantiques suivants : n= 1 ; l = 5 ; m= 0
D- la configuration électronique de l’élément appartenant à la 2nd colonne et à la 4ème
période est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4
E- L’aluminium n’appartient pas aux groupes des métaux.
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