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2020-2021

Chapitre 5
Atomes poly-électroniques

Prof. Paul-Alain Jaffrès


Laboratoire de Chimie, UMR CNRS 6521
Web: http://www.univ-brest.fr/cosm
Bureau : C123
E-mail : pjaffres@univ-brest.fr
1
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-1 Approximation orbitalaire
1-2 Modèle de Slater
II- Configuration électronique
2-1 Règle de remplissage
2-2 Configuration électronique
2-3 Exceptions
III- Tableau périodique & Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique
3-2 Charge effective du noyau
3-3 Energie des orbitales de valence
3-4 Energie d’ionisation
3-5 Affinité électronique
3-6 Electronégativité
3-7 Rayon atiomique
3-8 Conductivité
3-9 propriétés red/ox

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
-e r ij -e
j
i
-e
l ri

-e
k
(Z+) e

 La fonction d’onde associée à un tel système doit prendre en compte tous les
électrons
 (e1, e2, e3,...ei).

 L'équation de Schrödinger est insoluble

Simplifications (approximations)

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-1 Approximation orbitalaire
 On considère que les électrons sont complètement indépendants les
uns des autres (infiniment éloignés)
 En conséquence la fonction d’onde poly-électronique peut être
remplacée par un produit de fonction mono-électronique.

(e1, e2) = 1(e1) .2(e2) Pour un système à 2 électrons

 (e1, e2,... ei) = (e1) .(e2)... (ei-1) .(ei). Pour un système à i électrons

 Les solutions (ei) sont de la forme :  (ei) = n,l,m (ei) = Rn,l(r)Yl,m (, )

 L'énergie totale de l'atome correspond à la somme des énergies


associées aux  (ei) : E =  Ei
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
 Effet d'écran
r
2

r
1

-e F -e F
a r
+Ze
(1) (2)

  Ze  (-e)
 Le noyau exerce une force d'attraction sur l'électron E Fa 
4o r22

 (- e)  (- e)
 L'électron 1 exerce sur l‘électron 2 une force de répulsion Fr 
4o (r2 - r1 ) 2

On peut dire que l’électron 1 « masque » la charge


positive du noyau pour l’électron 2 5
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
 Effet d'écran
r
2

r
1

-e F -e F
a r
+Ze
(1) (2)

Pour un système à plusieurs électrons, on va définir une charge


effective Z* pour le noyau: Z* représente la charge du noyau modulée
de l’effet des électrons autres que celui considéré (effet des autres
électrons : constante d’écran).

Z i  Z    j
6
j i
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
 Effet d'écran

r2
r1 r

-e Fa -e Fr F -e
+Ze
(1) (2) Z i a
(2)

Z i  Z    j Z i Charge effective du noyau


j i  j Constante d’écran de
l’électron j sur l’électron i

 Les électrons vont exercer des constantes d'écran différentes selon


les sous-couches auxquelles ils appartiennent.
 Les électrons les plus proches du noyau vont exercer un effet
d'écran plus important sur les électrons les plus éloignés.
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
 Niveau d’énergie
Schématiquement, le niveau d’énergie des OA dans l’atome
poly-électronique est différent de l’atome mono-électronique

E atome monoélectronique atome polyélectronique

3d
4s
E3 3p
3s 3p 3d
3s
Levée de
E2 2p
dégénérescence
2s 2p
2s
E1 1s 1s
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

I- Approximations
1-2 Modèle de Slater
 Niveau d’énergie
Pour l’atome mono-électronique, le niveau d’énergie des OA
dépend uniquement du nombre quantique principal. En
conséquence, les OA 2s et 2p sont dégénérées (de même
niveau d’énergie). De même, les OA 3s, 3p et 3d sont
dégénérées etc.

Pour l’atome poly-électronique, le niveau d’énergie des OA


dépend du nombre quantique principal et du nombre quantique
secondaire. En conséquence, les OA 2s et 2p ne sont pas
dégénérées (de même niveau d’énergie).
Lors du passage de l’atome mono-électronique à l’atome poly-
électronique, on parle d’une levée de dégénérescence (les OA
2s et 2p ne sont plus au même niveau d’énergie).

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-1 Règles de remplissage

 Principe de stabilité : A l’état fondamental, les électrons occupent les


O.A. par ordre croissant de leur énergie.

 Remplissage par ordre croissant des O.A. (ordre croissant


données par les règles de Klechkovski)

 Chaque O.A. peut accepter deux électrons de spin différents. (Cela


signifie que 2 électrons ne peuvent pas être caractérisés par 4 nombres
quantiques identiques)

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-1 Règles de remplissage
Règle de Hund
Pour les OA dégénérées, la configuration électronique la plus stable est
celle qui possède le maximum d'électrons de même spin (donc dans des
OA différentes).

2p OA dégénérées
2p
2s 2s
1s 1s
spins différents sont dits
antiparallèles ou appariés
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-1 Règles de remplissage
Règle de Klechkovski
Donne l’ordre des O.A. par niveau croissant d’énergie.

 (n+l) croissant
 Si égalité entre (n+l) alors on rempli avec n croissant

A l’état fondamental, les électrons occupent les O.A. par ordre


croissant de leur énergies.

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-1 Règles de remplissage
Règle de Klechkovski
Donne l’ordre des O.A. par niveau croissant d’énergie.
 (n+l) croissant
 Si égalité entre (n+l) alors on rempli avec n croissant
Moyen mnémotechnique
l

0 1 2 3
1 1s
2 2s 2p Ordre de remplissage
3 3s 3p 3d 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s etc.
n
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f
6 6s 6p 6d 6f 13
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-1 Règles de remplissage
Règle de Klechkovski

Représentation de la règle de Klechkovski en fonction de


l’énergie relative des O.A. (pour un atome poly-électronique)
E
3d
4s
3p
3s
OA dégénérées
2p
2s

1s

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-2 Configuration électronique
Objectif : placer les électrons dans les O.A. à l’état fondamental

Réalisation : placer les électrons en respectant les règles de remplissage.

Exemple 1: l’azote (N)

7N 7 protons donc 7 électrons à placer.


1s2 2s2 2p3 (configuration électronique à l’état fondamental)

7 électrons en tout

Orbitale s: 2 électrons au maximum


Orbitales p: 6 électrons au maximum car 3 OA 2p : orbitales 2px, 2py et 2pz
Orbitales d: 10 électrons au maximum car 5 OA d
Orbitales f: 14électrons au maximum car 7 OA f
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-2 Configuration électronique
Exemple 2: le gallium (Ga)
31Ga 31 protons donc 31 électrons à placer.

Configuration électronique spdf Remplissage selon


Klechkovski
31Ga
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1
Peut s’écrire aussi : puis

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1 Classement par n
31Ga
croissant

Configuration électronique spdf simplifiée

[Ar] 3d10 4s2 4p1

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6


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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-2 Configuration électronique
Cas des cations : retire autant d’électrons dans la configuration électronique
qu’il y a de charges positives. (en général en suivant l’ordre inverse de
remplissage de Klechkovski).
Exemple : l’étain (Sn) 50Sn : [Kr] 5s2 4d10 5p2 Sn2+ : [Kr] 5s2 4d10 5p0
Elément du bloc p
33As 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3
3+
33As 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p0 (Ordre inverse de remplissage de
Klechkovski)
On retire les électrons sur la
5+
33As 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d10 4p0 couche la plus externe. La couche
avec le n le plus grand
Elément du bloc d
26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 On retire les électrons sur la
2+ couche la plus externe. La couche
26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d6
avec le n le plus grand
3+
26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5 17
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-2 Configuration électronique
Cas des anions: Il faut ajouter autant d’électrons dans la configuration
électronique qu’il y a de charges négatives (en suivant l’ordre de remplissage
de Klechkovski).
Exemple : le chlore et chlorure

17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-2 Configuration électronique
Remarque: les électrons de valence sont ceux appartenant à la couche de
valence (couche la plus externe) caractérisés par le nbre quantique
principal le plus grand.
Électrons de valence - exemples

Azote 7N 1s2 2s2 2p3

2 électrons 5 électrons de valence


de cœur
Gallium 2 2 6 2 6 10 4s2 4p1
31Ga 1s 2s 2p 3s 3p 3d

28 électrons de cœur 3 électrons de valence

Iode 53I 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 (ordre de
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s2 4p6 4d10 5s2 5p5 remplissage)

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46 électrons de cœur 7 électrons de valence
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-3 Exceptions
 A partir de la 3ème période et pour le remplissage des OA de type d,
l’obtention de configuration électronique où les OA d sont complètes ou demi-
complètes se traduit par un gain de stabilité.

Configuration électronique Configuration électronique


selon Klechkovski observée

29Cu

24Cr

42Mo

 Pour les exceptions, la différence entre la configuration électronique selon


Klechkovski et celle observée correspond au déplacement d’un seul électron.
(le vanadium Z = 23, respecte les règles de remplissage).
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-3 Exceptions explications

E
atome polyélectronique

0
6s 4f
5p 4d
5s 4p
3d
4s
3p
3s
2p

2s

1s
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

II- Configuration électronique


2-4 Electrons de valence Complément (pas au programme)
Pour les métaux de transition (bloc d)

Métaux de transition : le nombre d’électrons de valence correspond aux


électrons placés dans des OA avec n le plus grand + les électrons dans les O.A.
d en cours de remplissage. d en cours de remplissage: 6
électrons
Exemple: 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2
n le plus grand: 22
Nombre d’électrons de valence pour Fe : 8 2 électrons
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

III – Propriétés périodiques

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique

 Classification des éléments par ordre croissant des N° atomiques.


 Sur une ligne (période), les éléments ont le même nombre
quantique principal n.
 Dans une même colonne, les éléments ont la même couche
électronique de valence (famille ou groupe de composés).

Il existe 7 périodes
Il existe 18 colonnes (bloc f considéré à part)

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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
ns1 ns2 nd1 nd2 nd3 nd4 nd5 nd6 nd7 nd8 nd9 nd10 np1 np2 np3 np4 np5 np6

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg
Bloc d 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac


Bloc p
Bloc f
Bloc s Bloc s : OA de valence de type s
(28 éléments) Bloc p : OA de valence de type p
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Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

• Composés simples mono-atomique Gaz


• Peu réactif (car couche électronique de valence complète) rares
1s2 pour He
ns2 np6 pour les autres 26
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

• Corps simples : X2 (Ex : F2, Cl2, Br2, I2) Halogènes


• Caractère oxydant (captent facilement 1 électron
supplémentaire pour former un anion : Ex.: Cl-, Br-
• Configuration électronique en ns2 np5 27
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

• Corps simples : métaux : Li, Na


• Caractère réducteur (perd facilement 1 électron pour
Alcalins former 1 cation Ex. : Li+, Na+)
• Configuration électronique en ns1 28
• Hydrogène non inclus
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-1 Tableau périodique

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

• Corps simples : métaux ex.: Mg


Alcalino-terreux • Caractère réducteur (perd facilement 2 électrons
pour former des cations M2+
• Configuration électronique en ns2 29
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-2 Charge effective du noyau
Evolution de Z* pour un électron de valence (charge du noyau perçue par
l’électron de valence)

Z* = Z - σ σ : Constante d’écran

1H 2He
σ=0
Z* σ=0,30
Z*=1 Z*=1,7
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
σ=1,7 σ=2,05 σ=2,4 σ=2,75 σ=3,1 σ=3,45 σ=3,8 σ=4,15
Z*=1,3 Z*=1,95 Z*=2,6 Z*=3,25 Z*=3,9 Z*=4,55 Z*=5,2 Z*=5,85
Z*
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
σ=8,8 σ=9,15 σ=9,5 σ=9,89 σ=10,2 σ=10,55 σ=10,9 σ=11,25
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=3,5 Z*=4,15 Z*=4,8 Z*=5,45 Z*=6,1 Z*=6,75
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
σ=16,8 σ=17,15 σ=26 σ=26,35 σ=26,7 σ=26 σ=27,4 σ=27,75
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=5 Z*=5,65 Z*=5 Z*=6,3 Z*=7,6 Z*=8,25

30
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-3 Energie des orbitales de valence
*2
Z
En  2 13,6(eV )
n
1H 2He
1s
E 1s
-13,6 -39 eV

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


2s 2s 2p 2p 2p 2p 2p 2p
-6 eV -13 eV -23 eV -36 eV -52 eV -70 eV -92 eV -116 eV
E
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
3s 3s 3p 3p 3p 3p 3p 3p
-7 eV -12 eV -18 eV -26 eV -35 eV -45 eV -56 eV -69 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4s 4s 4p 4p 4p 4p 4p 4p
-4 eV -7 eV -21 eV -27 eV -34 eV -41 eV -49 eV -58 eV

31
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)

Correspond à la réaction suivante : X(g) X+(g) + e-


+ l’électron est dans une O.A. haute en énergie + c’est
facile de l’enlever donc – il faut fournir d’énergie.

1H 2He
13,6 EI 24,6 eV

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


5,4 eV 9,3 eV 8,3 eV 11,3 eV 14,5 eV 13,6 eV 17,4 eV 21,6eV

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar EI


5,1 eV 7,6 eV 6,0 eV 8,2 eV 10,5 eV 10,4 eV 13,0 eV 15,8 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4,2 eV 6,1 eV 6,0 eV 7,9 eV 9,8 eV 9,8 eV 11,8 eV 14,0 eV

32
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)
eV

33
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)

EI (première ionisation): EI1 X(g) X+(g) + e-


Energie de seconde ionisation : EI2 X+(g) X2+(g) + e-
Energie de troisième ionisation : EI3 X2+(g) X3+(g) + e-

34
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-4 Energie d’ionisation (EI)

EI1 EI2 EI3 EI4 Ion stable

Li 5,4 75,6 122,4 Li+


Be 9,3 18,2 153,8 Be2+
B 8,3 25,1 37,7 260 B3+

35
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-5 Affinité électronique (AI)
Correspond à l’énergie libérée lors de la réaction suivante :
X(g) + e- Rq.: signe + : libère de l’E.
X-(g)
Signe - : nécessite de l’énergie.

1H 2He
0,75

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


0,62 -0,19 1,25 -0,1 1,47 3,45

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar


0,34 1,84 0,7 2,07 3,61

E en eV

Interprétation de la périodicité plus difficile


A retenir : énergie libérée importante pour les halogènes.
36
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-6 Electronégativité
Déf. : Capacité d’un atome à attirer à lui les électrons de liaison.
Notation : χ (Khi)
Echelle utilisée : Pauling ( χ (F) = 4)

1H 2He
2,1
χ

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


1,0 1,5 2,0 2,5 3 3,5 4
χ
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


0,8 1,0 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8
Electronégativité de Pauling en eV1/2

Atome le plus électronégatif : le fluor. 37


Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-6 Electronégativité
Notation : χ (Khi)
Conséquence : polarisation des liaisons covalentes.

A B

Si A plus électronégatif que B alors un dipôle


est formé. Il est noté :

Charge partielle δ- δ+ Charge partielle


A B

38
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique

Le rayon d'un atome (assimilé à une sphère) serait théoriquement la


distance entre le noyau et l'électron les plus éloigné du noyau.
Or le modèle de l’atome ne permet de localiser avec « précision »
les électrons

Il existe donc plusieurs définitions du rayon.

39
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
Rayon covalent
 Lorsque deux atomes se lient pour former une molécule, leurs
couches électroniques externes s'interpénètrent.
 On définit le rayon covalent comme la moitié de la distance entre
les noyaux de deux atomes de cet élément dans la molécule du
corps simple correspondant. Ex : N2

d
r
2
d

40
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique

Rayon de van der Waals


 Egal à la moitié de la distance minimale à laquelle peuvent
s'approcher deux atomes de cet élément appartenant à deux
molécules distinctes.
 Le rayon de van der Waals est tj > rayon covalent.

d/2=r

41
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique

Rayon ionique
 Distances interioniques dans les sels cristallisés.
 Un cation a toujours un rayon nettement plus petit que l'atome
neutre.

42
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique
n2 a0  0,529
r  * a0 n : nbre quantique principal de l’OA de valence
Z
La tendance est inverse de celle de l’électronégativité car plus le rayon est petit, plus le
noyau a attiré les électrons. Il est donc plus difficile d'arracher un électron à l'atome.

1H 2He
0,53 r 0,31
Z*=1 Z*=1,7
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
1,63 1,09 0,82 0,65 0,55 0,45 0,41 0,36
Z*=1,3 Z*=1,95 Z*=2,6 Z*=3,25 Z*=3,9 Z*=4,55 Z*=5,2 Z*=5,85
r
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
2,17 1,68 1,37 1,15 1,00 0,88 0,78 0,71
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=3,5 Z*=4,15 Z*=4,8 Z*=5,45 Z*=6,1 Z*=6,75
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
3,32 2,56 1,46 1,29 1,16 1,05 0,96 0,88
Z*=2,2 Z*=2,85 Z*=5 Z*=5,65 Z*=6,3 Z*=6,9 Z*=7,6 Z*=8,25
Rayon atomique en Å 43
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique

Evolution du rayon cristallographique


en fonction du numéro atomique

44
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-7 Rayon atomique/rayon ionique
Rayon ionique
En général • Rayon des cations plus petit que l’atome neutre.
• Rayon des anions plus grand que l’atome neutre.
• Anion plus gros que les cations.

8 atomes et ions isoélectroniques (même nombre d’électrons)

Rayon (pm)

8 atomes et ions isoélectroniques


45
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-8 Conductivité – Composés métalliques

On distingue couramment les :


- métaux : électronégativité < 2 (échelle Pauling)
- non-métaux : c > 2
- semi-métaux : c ~ 2
non-métaux
Semi-métaux
1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

métaux 19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

51Sb 52Te

83Bi 84Po 85At

46
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques
III- Propriétés périodiques
3-8 Conductivité – Composés métalliques

Règle de Sanderson:
Un élément est métallique si le nombre d ’électrons de sa couche de valence est
inférieur ou égal au numéro de sa période (sauf H, Ge et Sb).

Exemple : le gallium (Ga)

31Ga
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1

3 électrons de valence Ga est un métal


n=4

47
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

5-1 A quelle période et à quelle colonne appartiennent les éléments dont la configuration
électronique, à l’état fondamental, est la suivante :
a) [Ar] 3d104s24p6
b) 1s22s22p5
c) [Kr] 5s1

5-2 Indiquer pour chaque couple d’atome, identifiés ici par leur la configuration
électronique à l’état fondamental, l’élément le plus électronégatif.
a) A : 1s2 2s2 2p2 et B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2
b) A : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 et B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
c) A : 1s2 2s2 2p6 3s1 et B: 1s2 2s2 2p5

5-3 Indiquer pourquoi l’énergie de première ionisation du lithium (3Li) est plus basse que
celle du béryllium (4Be).

5-4 Proposer un classement des ions isoélectroniques suivants en fonction de leur taille : K+, Ca2+ et S2-

48
Chapitre 5 : Atomes polyélectroniques

• 5-5 Parmi les affirmations suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
A- A l’état fondamental, le phosphore possède 3 électrons de valence.
B- Deux orbitales atomiques sont dégénérées si elles sont occupées par le même nombre d’électrons.
C- L’élément dont la configuration électronique à l’état fondamental est la suivante : 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6 3d10 4s2 4p4 appartient au bloc p
D- L’anion chlorure Cl- possède 8 électrons de valence.
E- L’électronégativité augmente de bas en haut du tableau périodique et de droite à gauche.

• 5-6 Parmi les affirmations suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
A- Le magnésium appartient au bloc s et il gagnera facilement 1 électron.
B- L’électronégativité différente des atomes est à la base de la polarisation des liaisons
covalentes et de la formation des charges partielles.
C- Le dernier électron placé pour l’élément dont la configuration électronique à l’état
fondamental est la suivante : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1 possède les nombres
quantiques suivants : n= 1 ; l = 5 ; m= 0
D- la configuration électronique de l’élément appartenant à la 2nd colonne et à la 4ème
période est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4
E- L’aluminium n’appartient pas aux groupes des métaux.
49

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