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Chapitres 4 & 5 & 6 : Atomes polyélectroniques - Configuration

électronique - Propriétés physiques des éléments


Chapitre 4 : Généralités et rappels

Quelques dates …

1869 D. MENDELEÏEV Première classification


périodique des éléments

W. PAULI Principe d’exclusion (orbitale


1925 occupée au maximum par 2 e- à spins opposés)
F. HUND Règles de remplissage des orbitales

E. SCHRÖDINGER Modèle ondulatoire de l’atome


1927
C. JANET Présentation novatrice du tableau périodique des éléments

V. KLECHKOWSKI Règle empirique


1962
décrivant l'ordre de remplissage des e-
dans les sous-couches d'un atome
Chapitre 4 : Généralités
Quelques rappels …

D  + 8p2m(E-U)/h2. = 0

Symétrie
R(r).S(, ) correspond
à S(, )
2: densité de
 (r, , )
probabilité de
Résolution présence de e-
de Fonctions
Caractérise
Schrödinger d’onde
pour atome une orbitale
orbitales
à 1 électron n = 1, 2, 3, 4,……
Représentée
l = 0, 1,……, n-1
par une case
( n, l, ml) ml = -l,….., 0,.., +l
quantique •
s = + 1/2 ou –1/2 ( n, l, ml)
Chapitre 4 : Généralités
Quelques rappels …

Schéma de cases quantiques


Chapitre 4 : Généralités

• Les atomes à plusieurs électrons


✓ Les fonctions d’onde pour les atomes à plusieurs électrons
Description très complexe, l‘e- interagit avec le noyau mais aussi avec
tous les autres e- (niveaux d’énergie démultipliés ; charge nucléaire
effective Z* et effet d’écran (règles de Slater) Cf. poly. Cours Chap. VI).
Il n'est plus possible de résoudre l'équation de Schrödinger
analytiquement (pb. d'écriture du potentiel).
=> Approximations (fonctions d’onde modifiées), résolution
approchée, mais on garde leurs significations, en particulier:
- Etats décrits par ces fonctions appelés orbitales atomiques (OA)
- Nombres quantiques, codes d’écriture, représentation spatiale,
symétrie…
Chapitre 4

pour les Fonctions Les nombres


Les e- occuperont
atomes à d’onde quantiques
successivement les
plusieurs modifiées, gardent leur
cases quantiques
électrons MAIS signification

Autres règles de remplissage


Chaque case quantique (orbitale) peut être occupée au
maximum par 2 électrons à spins opposés (-1/2 ou + 1/2)
Principe
d’exclusion de
PAULI
n, l, ml n, l, ml, s
caractérisent caractérisent C’est la carte d’identité de l’e-
la case un électron et
quantique un seul
1EU-CHIM1
Chapitre 4

pour les Fonctions Les nombres


Les e- occuperont
atomes à d’onde quantiques
successivement les
plusieurs modifiées, gardent leur
cases quantiques
électrons MAIS signification

Autres règles de remplissage des OA


Toutes les orbitales d’une même sous-couche (l constant) se Règle de
remplissent d’abord avec des électrons célibataires avant de se HUND
compléter avec 2 électrons

Apparier 2
électrons coûte de
l’énergie

Cette règle a une grande importance quant aux propriétés magnétiques de la


matière. En effet, ces propriétés d'un atome sont liées au nombre d‘e-
célibataires qu'il contient.
Chapitre 4 : Généralités
• Propriétés magnétiques
Si on applique un champ magnétique à la matière, elle peut ou non
acquérir une aimantation :

Le paramagnétisme est caractéristique des atomes, ions ou


molécules possédant des électrons célibataires
Chapitre 4 : Généralités
✓ Représentation spatiale schématique des OA
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.1 – Configuration électronique
Approximation des niveaux atomiques

On considère qu'un électron occupe une orbitale donnée et possède une


énergie bien déterminée : il est placé sur un niveau atomique

Pour H, les valeurs propres de l‘énergie ne dépendent que de n

Pour un atome polyélectronique, les valeurs propres dépendent de


n et l

Les niveaux 2s (n=2, l=0) et 2p (n=2, l=1) ne possèdent plus les


mêmes valeurs d‘énergie.
Pour n=3, 3 niveaux d‘énergies pour les orbitales 3s, 3p et 3d ...
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.1 – Configuration électronique
-Règle de KLECHKOWSKI
Les OA se remplissent (d’électrons) à énergie croissante: à des valeurs de
(n+l) croissantes, et pour deux mêmes valeurs de (n+l), à n croissant.

En pratique
l 0 1 2 3
n
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f
6 6s 6p 6d
7 7s 7p
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.1 – Configuration électronique n =4
-Règle de KLECHKOWSKI n =3

Et niveaux d’énergie n =2

n =3

n =3

Niveaux simples pour H n =2

à chaque valeur de n
n =2
n =1

n =1

Plusieurs niveaux d’énergie


selon la valeur de n pour les En fait, c’est encore plus
atomes polyélectroniques compliqué…
1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.1 – Configuration électronique
-Exemples de remplissage électronique
D’après Klechkowski, l’ordre de remplissage des orbitales est:
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f,…….

Si l’on veut donner la configuration électronique d’un


élément qui possède 7 électrons (Z=7)
2 e- sur l’orbitale 1s, on écrit cela 1s2
2 e- sur l’orbitale 2s, on écrit cela 2s2

3 e- sur les orbitales 2p, on écrit cela 2p3

Configuration électronique: 1s2, 2s2, 2p3

Électrons de cœur (fortement liés Électrons


1EU-CHIM1 de valence (couche externe –
au noyau) faiblement liés au noyau)
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.1 – Configuration électronique
-Exemples de remplissage électronique
D’après Klechkowski, l’ordre de remplissage des orbitales est:
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f,…….

La configuration électronique d’un élément qui possède 22


électrons (Z=22) est la suivante:

1s2, 2s2, 2p6 , 3s2, 3p6, 4s2, 3d2

Électrons de valence (couches externes


– disponibles pour des réactions)
1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments

4.1 – Configuration électronique des éléments

4.2 – Classification périodique des éléments

1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
-Historique

1661 R. BOYLE 12 éléments connus

1787 A. LAVOISIER 31 éléments connus

D. MENDELEÏEV classe 66 éléments en


1869 1869 dans l’ordre des masses atomiques

Dans la classification périodique actuelle,


les éléments sont rangés dans l’ordre des
numéros atomiques (Z) croissants.
1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
- Configuration (structure) électronique des éléments

La structure électronique d'un élément va conditionner ses


propriétés chimiques.

Cette structure est périodique : remplissage des orbitales s, puis p,


puis d...
Les propriétés des éléments vont présenter une périodicité similaire.

Pour cette raison, les différents éléments sont classés dans un tableau
que l'on appelle: « tableau périodique des éléments ».

La compréhension de la structure électronique d'un élément


permet de faire des analogies avec les propriétés d'autres
éléments.
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
-Construction du tableau et configuration électronique des éléments
On empile les électrons de l’atome en respectant les règles de
remplissage des OA
Ne 10e- → 1s2 2s2 2p6
4s
F 9e- → 1s2 2s2 2p5
3p O 8e- → 1s2 2s2 2p4 Couche
3s N 7e- → 1s2 2s2 2p3
L
2p C 6e- → 1s2 2s2 2p2
n=2
B 5e- → 1s2 2s2 2p1
2s
Be 4e- → 1s2 2s2
1s
Li 3e- → 1s2 2s1
Couche
He 2e- → 1s2
K
H 1e- → 1s1
n=1
4.2 – Classification périodique des éléments
Organisation à Z croissant
Bloc p
n =1 1s1 Bloc s 1s2

n = 2 2s1 2s2 2p1 2p2 2p3 2p4 2p5 2p6

n=3 3s1 3s2 Bloc d


3p1 3p2 3p3 3p4 3p5 3p6

n = 4 4s1 4s2 3d1 à 3d10 4p1 4p2 4p3 4p4 4p5 4p6

n = 5 5s1 5s2 4d1 à 4d10 5p1 à 5p6

n = 6 6s1 6s2 5d1 à 5d10 6p1 à 6p6

1 7s2 6d1
n = 7 7s

Bloc f 4f1 à 4f14


5f1 à 5f14
4.2 – Classification périodique des éléments
ns1 ns2 np1
à ns2 np6
ns2
n =1 1s1 3 électrons sur la couche 1s2
de valence et toutes les
n = 2 2s1 2s2 couches internes remplies 2p1 2p2 2p3 2p4 2p5 2p6

n=3 3s1 3s2 3p1 3p2 3p3 3p4 3p5 3p6

n = 4 4s1 4s2 3d1 à 3d10 4p1 4p2 4p3 4p4 4p5 4p6

n = 5 5s1 5s2 4d1 à 4d10 5p1 à 5p6

n = 6 6s1 6s2 5d1 à 5d10 6p1 à 6p6

1 7s2
n = 7 7s

4f1 à 4f14
5f1 à 5f14
1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
Le tableau périodique (18 colonnes (+14), 7 périodes)
Groupes principaux

Groupes secondaires

1EU-CHIM1
alcalins halogènes gaz nobles
Alcalino-terreux chalcogènes

Éléments de transition

lanthanides
Éléments de transition interne
1EU-CHIM1
actinides
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
-Abondance des éléments dans l’écorce terrestre (en % massique)

49,5
dont C: 0,09

reste 1,4

1,9
2,4
25,7 2,6
3,4
4,7
7,5
Chapitre 4– Configuration électronique des éléments
4.2 – Classification périodique des éléments
-Origines des noms de quelques éléments

De couleurs, ex. du Chlore (Cl): du grec « klôros » = vert

De lieux, ex. du Galium (Ga): dérivé du latin « Gallia » = France

De personnes, ex. du Curium (Cm): de P. & M. Curie

De planètes, ex. du Sélénium (Se): du grec « Selênê » = lune


de l’Hélium (He): du grec « helios » = soleil

D’origines diverses, Azote (N): du grec « azôê » = qui prive de la vie


Lithium (Li): du grec « lithos » = pierre
Brome (Br): du grec « brômos » = qui sent mauvais!
4.2 – Classification périodique des éléments
Quelques exceptions à connaître, il y en a d’autres …..
1 2
3 10
11 18

19 Cr Cu 36
Mo Ag 54
Au 86

Cr (Z = 24): 18[Ar], 4s1 3d5 au lieu de 18[Ar], 4s2 3d4

Cu (Z = 29): 18[Ar], 4s1 3d10 au lieu de 18[Ar], 4s2 3d9


Stabilité pour une sous couche demi-remplie en d5, ou totalement
remplie en d10 1EU-CHIM1
4.2 – Classification périodique des éléments
Etat physique des éléments

Artificiel Liquide Gaz


4.2 – Classification périodique des éléments
Séparation Métaux / Non-métaux

Métalloïdes
Non
Métaux

Métaux

Propriétés métalliques: conductions Souvent gazeux, non


électrique et thermique, aspects, conducteurs, forme
organisation cristalline, cation anionique,…
métallique,…
4.2 – Classification périodique des éléments

Séparation Métaux / Non-métaux

La règle de Sanderson permet de repérer le caractère d'un élément


du bloc p :
L'élément sera métallique si le nombre d'électrons sur sa
couche de n le plus élevé est inférieur ou égal au numéro de
la période.

Exemples : Sn
5ème période 4 électrons sur la couche de n=5 → métal

I
5ème période 7 électrons sur la couche de n=5 → non-métal

Exceptions : H et Ge ne sont pas des métaux.


Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments

4.1 – Configuration électronique des éléments

4.2 – Classification périodique des éléments


4.2-1 Historique
4.2-2 Abondance des éléments
4.2-3 Organisation de la classification

4.3 – Propriétés déduites de la classification

1EU-CHIM1
4.3 – Propriétés déduites de la classification

L’organisation (à Z croissant) dans la classification « périodique »


entraîne une « périodicité » des propriétés physico-chimiques des
éléments selon le groupe (verticalement) et (ou) la période
(horizontalement).
Certaines des propriétés ont des conséquences
-sur le comportement physique de l’élément (par exemple sa
température de fusion)
-Sur la réactivité chimique de l’élément, l’ion dérivé le plus
stable (cation ? ou anion ?)
La position d’un élément dans le tableau périodique donne des
indications sur son comportement. C’est surtout vrai pour les
éléments des groupes principaux! Plus difficile pour les autres!
1EU-CHIM1
4.3 – Propriétés déduites de la classification

1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Rayon atomique / Volume atomique
Dans chaque période, les
Volume molaire plus gros atomes sont les
atomique
Alcalins (structure en ns1)

Cet électron est le 1er de


la couche électronique la
plus externe, il est peu lié

1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Rayon atomique

R
Dans une période: augmentation de l’attraction du noyau sur les électrons
externes de gauche à droite, d’où une contraction de l’atome avec réduction du
rayon atomique dans une période.
La taille de l’atome augmente dans un groupe de haut en bas (e- situés sur des
niveaux croissants sont de + en + éloignés du noyau , de + en + d' e- « font écran » à
1EU-CHIM1
l'attraction nucléaire : ils sont donc plus faiblement liés au noyau).
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Energies d’ionisation

Ce sont les énergies associées aux « réactions » suivantes:


A A+ + 1e- 1ère ionisation: Ei1
A+ A++ + 1e- 2ème ionisation: Ei2
A++ A+++ + 1e- 3ème ionisation: Ei3

Ces énergies sont toujours positives: il faut fournir de


l’énergie pour arracher chaque électron de l’attraction du
noyau.

1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Energies d’ionisation

Difficile pour les gaz nobles en ns2, np6

Qui ont après ionisation la


structure d’un gaz noble:

Facile pour les alcalins en ns1 (n-1)s2, (n-1)p6


1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Energie de 1ère ionisation

Ei1
Dans une période: augmentation de l’énergie de 1ère ionisation de gauche à
droite dans une période (+ un e- est lié à un noyau, + cette énergie augmente).

Cette énergie augmente dans un groupe de bas en haut (car la taille des atomes
diminue, et l’attraction du noyau sur l’1EU-CHIM1
e- est plus forte).
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Electronégativité

Définition: c’est la tendance (la capacité) d’un élément à attirer


les électrons dans une liaison chimique.

Il y a plusieurs échelles d’électronégativité qui se calcule selon


différents modèles. L’échelle de PAULING est une des plus
connues.
On attribue au Fluor F la valeur d’électronégativité = 4. C’est le
maximum. Le fluor a une structure électronique de valence en
ns2, np5, il ne lui manque qu’un électron pour acquérir la
structure du gaz noble (ns2, np6) le plus proche.

1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Electronégativité

Electronégativité
L’électronégativité varie comme l’énergie de 1ère ionisation.
C’est logique!!!
On ne considère pas les gaz nobles (très stables) dans cette
échelle 1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
Anions et cations

D’une façon générale, un atome


cherchera à prendre la configuration
électronique du gaz noble le plus
proche.

Les atomes les plus électronégatifs formeront des


ions négatifs, des anions: par ex. F (2s2, 2p5)
formera facilement l’anion F- (2s2, 2p6)
Les atomes les moins électronégatifs (on dit aussi les plus
électropositifs!) formeront des ions positifs, des cations: par
exemple: Na (3s1) formera facilement le cation Na+ (2s2, 2p6)

On dira que F- et Na+ sont des ions isoélectroniques du Néon Ne.


Ils ont tous la même structure 1EU-CHIM1
électronique.
4.4 – Propriétés déduites de la classification
En résumé

Classification périodique des éléments Représentation habituelle

1EU-CHIM1
4.4 – Propriétés déduites de la classification
En conclusion

L’évolution des 3 grandeurs: rayon atomique, énergie


d’ionisation et électronégativité montre bien que c’est la
structure électronique de l’atome qui conditionne son
comportement.
Connaître la position d’un élément dans la classification donne
des indications importantes sur ses propriétés physiques et sur
sa réactivité avec un autre élément pour former une liaison et
une molécule (dont les propriétés dépendront aussi des
éléments liés...).

Les exercices de TD permettront d’approfondir ces connaissances!!

1EU-CHIM1
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments

Le marché des terres rares en 2022: filières d'approvisionnement en aimants


permanents | MineralInfo
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments
Pénurie annoncée

Tableau périodique des éléments dont l'approvisionnement risque


d'être difficile
1EU-CHIM1
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments
Les terres rares

• 17 métaux aux propriétés électromagnétiques similaires (pas forcément rares au


sens de leur abondance dans la croûte terrestre)
• Utilisation nouvelles technologies (transition énergétique ou numérique)
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments
Les terres rares

Répartition par usage des terres rares


1EU-CHIM1
(https://ishiki.org/analyses/de-lholocene-a-lanthropocene/)
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments
Les éléments chimiques et l’énergie

1EU-CHIM1
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments
Taux de recyclage de 60 métaux issus de produits en fin de vie
(source IRP/Unep 2011)

1EU-CHIM1
4.5 – Ressources et cycle de vie des éléments

1EU-CHIM1
Quelques liens intéressants :

http://www.chm.ulaval.ca/gecha/communs/tableau_periodique.html
http://www.rsc.org/periodic-table/
http://cabraham.ep.profweb.qc.ca/tp.html
https://www.uved.fr/fiche/ressource/la-finitude-des-ressources

Ouvrage de P. Bihouix & B. de Guillebon: Quel futur pour les


métaux ? Raréfaction des métaux, un nouveau défi pour la société
(EDP Sciences)
1EU-CHIM1
1EU-CHIM1
1EU-CHIM1
1EU-CHIM1
1EU-CHIM1
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.3 – Classification périodique des éléments
-Les familles d’éléments
✓ Les gaz rares (dernière colonne) : He, Ne, Ar, …
Configuration électronique ns2 np6 avec n= 1, 2,…
Eléments très stables (OA s et p complètes, règle de l’octet), inertes
chimiquement
✓ Les métaux alcalins (1ère colonne) : Li , Na , K….
Configuration électronique ns1 avec n= 2, 3,…
L’électron unique de la couche de valence peut être perdu facilement, selon la
réaction d’ionisation : X → X+ + e-
L’ion obtenu X+ est très stable car isoélectronique du gaz rare précédent
L’énergie d’ionisation Ei nécessaire pour arracher cet électron est très faible
✓ Les alcalinos-terreux (2ème colonne) : Mg , Ca ….
Configuration électronique ns2 avec n= 2, 3,…
Les 2 électrons de la couche de valence peuvent être perdus facilement, L’ion
obtenu X2+ est très stable.
Chapitre 4 – Configuration électronique des éléments
4.3 – Classification périodique des éléments
-Les familles d’éléments

Les halogènes (avant dernière colonne) : F , Cl , Br, I ….


Configuration électronique ns2np5 avec n=2,3,…
Il leur manque un électron pour avoir une couche de valence complète. Ils
peuvent donc facilement capter un électron, selon la réaction : X + e- → X-
Leur affinité électronique est donc élevée.

Les chalcogènes (colonne avant les halogènes) : O , S ….


Configuration électronique ns2np4 avec n=2,3,…
Il leur manque deux électrons pour avoir une couche de valence complète. Ils
peuvent donc facilement capter deux électrons.
Règles de Slater

Z* = Z −  Z*: charge nucléaire effective


Z: numéro atomique (nombre de protons)
σ: constante d’écran de Slater (répulsion électronique)
Pour un électron avec n = ni et l = li la valeur de σ (le blindage) occasionnée
par les autres électrons peut être estimée:
• les électrons d’une couche supérieure (n > ni) n’influencent pas le Z ressenti
par l’électron considéré ➔ σ = 0
Si l’on considère un électron de valence nis ou nip:
• chaque électron de la même couche (n = ni) et l = 0 ou 1 ➔ σ = 0.35
• chaque électron avec n = ni-1 ➔ σ = 0.85
• chaque électron avec n = ni-2 ➔ σ = 1.00
Si l’on considère un électron de valence nid ou nif :
• chaque électron avec n = ni and l = 2 ou 3 ➔ σ = 1.35
• chaque électron de la même couche (n = ni) et l = 0 ou 1 ➔ σ = 0.35
• chaque électron avec n = ni-1 ➔ σ = 0.85
• chaque électron avec n = ni-2 ➔ σ = 1.00
Exemples: Li (1s2 2s1) (Z ressenti par l’é- 2s): σ = 2x 0.85=1.70➔ Z* = 1.30
Sc(1s22s22p63s23p63d14s2) (pour l’é- 3d): σ =8x0.35+8x0.85+2=11.6 ➔ Z*=8.3

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