Chapitre I

Atomistique &
liaisons chimiques
Nombres quantiques
L’état d’un électron dans un atome, c-a-d son énergie, ses mouvements autour du
noyau et autour de lui-même ainsi que la forme de l’orbitale et son orientation, est
défini par quatre paramètres appelés "nombres quantiques".

• Nombre quantique principal "n"

Il définit une couche électronique ou un niveau d’énergie. A chaque valeur de "n" correspond
une énergie (quantification d’énergie).

𝒏 = 1, 2, 3, 4, 5 …

Désigne un niveau d’énergie

Nombres quantiques
• Nombre quantique secondaire "l"
Il définit une sous-couche électronique ou un sous-niveau d’énergie (orbitale atomique).

Autour du noyau, l’électron possède une énergie cinétique de son mouvement.

Puisque l’énergie cinétique est limitée par l’énergie totale, alors les valeurs de "l" sont limitées par celles de "n".

0≤𝒍≤𝑛−1

Désigne la forme de l’orbitale

𝑙=𝟎 ⇒ Sous-couche "s"

𝑙=𝟏 ⇒ Sous-couche "p"

𝑙=𝟐 ⇒ Sous-couche "d"

𝑙=𝟑 ⇒ Sous-couche "f"

Nombres
quantiques
• Nombre quantique magnétique "m"
Le mouvement circulaire de l’électron autour
du noyau crée un champ magnétique qui est
quantifié par le nombre quantique
magnétique "m".
Puisque ce magnétisme dépond de l’énergie
cinétique, donc les valeurs possibles de "m"
dépendent de "l".
−𝑙 ≤ 𝒎 ≤ +𝑙
Désigne l’orientation de l’orbitale
Nombres quantiques
• Nombre quantique de spin
Les trois nombres quantiques "n", "l" et "m" caractérisent les fonctions propres et non pas les électrons. L’électron
possède un moment magnétique quantifié par le nombre quantique de spin "ms", lié à la rotation de l’électron
autour de lui-même.
Un électron est donc décrit par les quatre nombres quantiques "n, l, m et ms ".
n, l et m : Caractérisent l’onde associée à l’électron
ms : Caractérise l’électron lui-même
Configuration électronique d’un atome
La configuration électronique (structure électronique) d’un atome est la répartition de Z.e‒ dans un état
fondamental sur les orbitales atomiques.

Pour décrire la configuration électronique, il est connu de représenter une orbitale atomique par une case
appelée case quantique.

N.B : Deux fonctions propres sont dégénérées lorsqu’elles sont

s 1 case
associées à la même énergie.
p 3 cases
𝐻. 𝜓1 = 𝐸. 𝜓1
d 5 cases
𝐻. 𝜓2 = 𝐸. 𝜓2
f 7 cases

Le remplissage des orbitales atomiques s’effectue en tenant

compte des regles suivantes :
Configuration électronique d’un atome
Règles de remplissage
• Principe de stabilité
Les électrons occupent les niveaux d’énergie les
plus bas, ce qui confère à l’atome une énergie
minimale et une stabilité maximale.
• Règle de HUND
Lorsque des électrons sont dans des orbitales
dégénérées (p, d, f), la configuration la plus
stable est celle pour laquelle le nombre
quantique total de spin est élevé.
• Principe d’exclusion de Pauli
Dans un atome, deux e‒ ne peuvent pas avoir leurs
quatre nombres quantiques identiques.
Si deux électrons d’un atome occupent la même
orbitale (même n, l et m), ils diffèrent forcement par
le nombre quantique de spin.
Conséquence
Une case quantique ne peut contenir au maximum que deux e‒
de spins opposés.
Ceci permet de fixer le nombre maximal d’électrons que peut
contenir chaque sous-couche de l’atome.
 Configuration électronique d’un atome
Règles de remplissage

• Règle de Klechkowski

Pour l’atome d’hydrogène, l’énergie d’une orbitale atomique de dépend

de "n".

Pour un atome polyélectronique, l’énergie d’une orbitale atomique

dépend de "n" et "l".

L’ordre croissant des énergies des orbitales atomiques est celui de la

somme (n+l).

Lorsque deux orbitales atomiques présentent la même somme (n+l), la

plus stable est celle qui possède la valeur de "n" la plus faible.
Configuration électronique d’un atome
Règles de remplissage

Exception à la règle de Klechkowski

Théoriquement Expérimentalement
Les exceptions correspondent au demi-remplissage ou au (moins symétrique) (plus symétrique)

remplissage complet de la sous-couche "d". Ceci confère à

𝑛𝑠1 𝑛 − 1 𝑑5
𝑛𝑠 2 𝑛 − 1 𝑑4
l’atome une énergie plus faible et donc une stabilité plus
⇒
importante (faible écart énergétique entre les orbitales
atomiques "4s" et "3d". 𝑛𝑠1 𝑛 − 1 𝑑10
𝑛𝑠 2 𝑛 − 1 𝑑9
⇒
Structure et propriété électronique
Électrons de valence

Les électrons de valence sont ceux dont le nombre quantique

principal "n" est le plus élevé + ceux qui appartiennent à des
sous-couches "d" et "f" en cours de remplissage.

Les électrons de valence sont moins liés au noyau que les électrons de cœur

Cas des ions

• Cas des cations
• Cas des anions
Élimination d’un ou plusieurs électrons de la
Ajout d’un ou plusieurs électrons à la configuration électronique
couche la plus externe à la configuration
de l’atome dans son état fondamental en respectant les règles
électronique de l’atome dans son état
de remplissage.
fondamental.
Propriétés magnétiques
• Caractère paramagnétique : Lorsque la couche de valence d’un atome
possède des électrons célibataires.
• Caractère diamagnétique : Lorsque la couche de valence d’un atome
ne possède pas des électrons célibataires.
Architecture du
tableau
périodique
• Les éléments chimiques, en
relation directe avec la
configuration électronique, sont
classés par ordre croissant de
leurs numéros atomiques "Z" en
un tableau qu’on peut lire soit en
ligne soit en colonne.
• On peut partager le tableau
périodique en blocs (s, p, d, f) en • Le bloc "s" réunit les éléments correspondant au remplissage des O.A "ns".
se basant sur la couche externe
des éléments. • Le bloc "p" réunit les éléments correspondant au remplissage des O.A "np".
• Le bloc "d" réunit les éléments correspondant au remplissage des O.A "(n-1)d".
• Le bloc "f" réunit les éléments correspondant au remplissage des O.A "(n-2)f".
Évolution périodique des propriétés
Rayon atomique

Le rayon atomique (rayon de covalence) est défini comme étant

la moitié de la distance entre les deux noyaux du corps simple
correspondant.

Energie d’ionisation

C’est l’énergie nécessaire qu’il faut fournir pour arracher 1 e-

d’un atome (ou un ion) dans son état fondamental et à l’état
gazeux.
EI1 -
X(g) X+(g) + 1 e

EI2 -
X+(g) X2+(g) + 1 e

EI3
-
2+
X (g) X3+(g) + 1 e
Évolution périodique des propriétés
Electronégativité

L’électronégativité d’un élément chimique mesure la tendance

qu’il a à attirer vers lui le doublet d’électron d’une liaison qu’il
forme. Plusieurs échelles d’électronégativité ont été mises au
point et mènent toutes à la même évolution.
L’évolution de l’A.E
Energie d’attachement
n’est pas régulière

• L’affinité électronique (A.E) est l’énergie qu’il faut fournir mais va globalement
dans le sens de E.I1.
lorsqu’un anion X–(g) perd un électron pour donner X (g).
Sa valeur dépend
• L’attachement électronique est l’énergie qu’il faut fournir généralement de la

lorsque X (g) capte un e‒. stabilité de la

configuration
A.E
X(g) X(g) + 1 e
- électronique des
E Att
espèces X–(g) et X (g).
Évolution périodique des propriétés
Caractère oxydo-réducteur

Atome au caractère réducteur marqué : cède facilement un

électron (moins électronégatif), ce qui se traduit par une EI1
faible.
Red Ox + n e-

Atome au caractère oxydant marqué : ne cède pas facilement

un électron (plus électronégatif), ce qui se traduit par une EI1
élevée.

Ox + n e- Red