Fiche de cours n°1

Atomistique

Plan

I. Généralités sur l’atome

II. Structure électronique
A. Système hydrogénoïde à un
seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+
B. Atomes polyélectroniques
III. Classification périodique des
éléments
I. Généralités sur l'atome II. Structure électronique III. Classification périodique des éléments

① Structure atomique
Entité neutre
• Noyau
o Chargé positivement
o Constitué de nucléons :
▪ Protons de charge +e avec e = 1,60219.10-19 C
▪ Neutrons = particules neutres
• Nuage électronique
o Chargé négativement
o Constitué d'électrons de charge -e
- Taille de l’atome

• Diamètre du noyau ≈ 10-5 nm

• Diamètre de l'atome ≈ 0,1 nm
• Volume de l'atome ≈1012 volume du noyau

- Masse de l’atome

• Masse du proton = masse du neutron = 1 u

o Avec u = unité de masse atomique = 1 Dalton = 1,66056.10-24 g
• Masse de l'électron = 5,5.10-4 u

② Caractérisation atomique
𝑨
𝒁𝑿
• X = symbole de l’élément
o Exemples : H, C, O, N
o 1 mole d'atome X = 𝑁 atomes X
o Avec 𝑁 = nombre d'Avogadro = 6,022.1023
• A = nombre de masse
o Nombre de nucléons
o Masse du noyau en u
o Masse molaire atomique en g.mol-1
• Z = numéro atomique
o Nombre de protons = nombre d'électrons
o Charge du noyau
• A–Z
o Nombre de neutrons

- Isotopes
• Noyaux avec le même Z mais un A différent
o Exemples : 11H, 21D= deutérium, 31H: T ∗ = tritium, atome radioactif
• Mêmes propriétés chimiques pour les éléments avec le même Z, quel que soit A

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

① Modèle de Bohr et approche ondulatoire pour l’atome H

Modèle de Bohr avec trajectoire circulaire de l’électron
• Description par la mécanique classique et la théorie des quantas
o Électron considéré comme un point matériel
▪ Diamètre de l'atome H ≈ 0,1 nm avec l'électron dans la couche n = 1
• Association à un niveau d'énergie :
𝐸1
𝐸𝑛 = 𝑛²
< 0 avec E1 = -13,6 eV avec 1 eV = 1,6.10-19 J et n = nombre
quantique, entier naturel
o Correspondance de l'énergie émise ou absorbée par l'électron
à des radiations électromagnétiques de longueur d'onde liée
à la variation d'énergie E entre les niveaux de départ et d'arrivée
𝐡𝐂
E = 𝐡𝛖 = 𝛌
▪ H : constante de Planck = 6,62 10-34J.s
▪ C : 3.108 m.s-1
▪ u : fréquence de la lumière en s-1
▪ l : longueur d'onde en m
- Mécanique ondulatoire
• Dualité onde/corpuscule de De Broglie en 1924
o A toute particule m en mouvement v est associée une onde 
h 𝑐
λ= et : v = avec p = quantité de mouvement
mv λ
o A l'échelle atomique : même ordre de grandeur entre le système et sa longueur
d'onde associée
▪ Électron pesant 10-31 kg à 2,2.106 m.s-1 :  = 0,3 nm d'après Bohr
o A l'échelle macroscopique : longueur d'onde non observable
▪ Objet pesant 1 kg à 2,2.106 m.s-1 :  = 3.10-28 nm
• Principe d'incertitude d'Heisenberg en 1927
x . (mvx) ≥ h/2 avec x : incertitude sur la position et (mvx) = incertitude sur la vitesse
o Détermination simultanée impossible de v et x
▪ Si selon le modèle de Bohr x = 0,1 nm pour l'électron de l'hydrogène
(mvx) ≥ 1,1.106 m.s-1 ≈ vxBohr
• Mécanique quantique
o Détermination de la probabilité de présence de l'électron
▪ Impossibilité de localiser l'électron par la mécanique classique

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

② Résultats de l’approche quantique et ondulatoire

Relation entre énergie et propriétés ondulatoires
• Équation de Schrödinger en 1926
̂𝜓 = 𝐸 𝜓
𝐻
Avec = 𝐻̂= opérateur mathématique hamiltonien
𝜓 = fonction d’onde stationnaire ou orbitale atomique caractérisant l’électron = f(x,y,z)
E = énergie associée à 𝜓
o Résolution conduisant à une infinité de solution : 𝜓 (n,l,m) et E(n) avec n, l et m :
nombres quantiques
• Existence de différents niveaux d'énergie :
−13,6.𝑍²
𝐸𝑛 = 𝑛²
avec Z= numéro atomique
- Définition d’une orbitale atomique
• Correspondant à la représentation du volume à l'intérieur duquel il existe 95% de chance
de trouver l'électron à laquelle sont associés les changements de signe de la fonction
d'onde 𝜓 correspondante
o Aucun sens physique pour 𝜓
o 𝜓² = probabilité de présence de l'électron dans un volume V

• Définition par 3 nombres quantiques n, l et m ne pouvant pas prendre n'importe quelle

valeur

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

③ 4 nombres quantiques
n : principal
• Couche électronique
o Définition du volume de l'orbitale atomique
▪ Augmentation du volume de l'orbitale avec une augmentation de n
o Association à une énergie En
▪ Augmentation de En avec une augmentation de n
• Entier non nul n ≥ 1
o Associé à un nom de couche :
▪ n = 1 : couche K
▪ n = 2 : couche L
▪ n = 3 : couche M
▪ Pour n > 3, la numérotation continue
- l : secondaire
• Sous-couche électronique
o Définition de la forme de l'orbitale atomique dans une couche donnée
▪ Lorsque n augmente et l est constant : augmentation du volume de l'orbitale
atomique et forme identique
o Association à une énergie En,l
▪ Pour les atomes polyélectroniques
▪ Augmentation de En,l avec n identique et augmentation de l
• Entier 0 ≤ l ≤ n-1
o Associé à un type d'orbitale atomique
▪ l = 0 : type s
▪ l = 1 : type p
▪ l = 2 : type d
▪ l = 3 : type f
- m : magnétique
• Orientation de l'orbitale atomique dans la sous-couche
• Entier relatif -l ≤ m ≤ l
o Détermination par le nombre de valeurs de m, du nombre d'orbitales atomiques
dans une sous-couche donnée
▪ 2l+1 valeurs de m 2l+1 orbitales atomiques par sous-couche
- s : spin
• Moment magnétique
o Associé à un électron animé d'un mouvement de rotation sur lui-même
• Électron caractérisé totalement
o Par les 4 nombres quantiques :
▪ Orbitale et niveau d'énergie définis par n, l et m
▪ Propriété intrinsèque de l'électron : s

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

④ Représentation des orbitales atomiques

s
• Case quantique

• Dans l’espace
o Symétrie sphérique

- p
• Case quantique

• Dans l’espace

o Symétrie de révolution
▪ Probabilité identique de présence des électrons dans l'un des 2 lobes
- d
• Case quantique

• Dans l’espace

o 3 orbitales atomiques développées sur les bissectrices des axes dans 3 plans
o 2 orbitales atomiques développées sur les axes

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

① Définition
Electrons interagissant entre eux dans l’atome
• Aucune solution rigoureuse obtenue pour l'équation de Schrödinger
• Besoin de faire des approximations :
o Indépendance des électrons entre eux
o Utilisation des orbitales atomiques de l'atome d'hydrogène

- Configuration électronique
• 3 règles à respecter pour avoir la configuration électronique dans l'état fondamental =
de plus faible énergie
o Pauli
o Remplissage par énergie croissante
o Hund

② Principe d’exclusion de Pauli

Enoncé
• Dans un atome : impossibilité pour 2 électrons d'avoir le même état quantique n, l, m
et s
- Caractéristiques
• Orbitale atomique (n, l, m) contenant au plus 2 électrons de spins opposés
o Sous-couche s : 2 électrons max
o Sous-couche p : 6 électrons max
o Sous-couche d : 10 électrons max
• Par couche n : 2 n² électrons max
o Pour n = 1 : 2 électrons max
o Pour n = 2 : 8 électrons max
o Pour n = 3 : 18 électrons max

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

③ Règle de remplissage
Ordre de remplissage
• Selon entre autres le classement énergique des sous-couches
• Pour un atome polyélectroniques : dépendance de l'énergie envers n, l et Z
o Sous-couches 4s et 3d très proches en énergie

- Pour les atomes

• En fonction de (n+l) croissant et avec n croissant à (n+l) constante :
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s …

- Pour les cations

• Modification de l'ordre relatif des niveaux d'énergie : E(ns) > E[(n-1)d]
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p
- Exceptions
• 2 exceptions à la règle de remplissage :
o [Ar] 4s1 3d10
o [Ar] 4s1 3d5
• Stabilisation particulière en cas de symétrie sphérique : sous-couche d pleine ou à
moitié pleine

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

④ Règle de Hund
Enoncé
• Pour un niveau énergétique donné, avec une même sous-couche l, les électrons
occupent :
o Le maximum d'énergie d'orbitales atomiques de même énergie
o Avec des spins parallèles avec s = ½ si non appariés
- Caractéristiques
• Atome contenant 2 électrons dans une sous-couche np
o Exemple de 7N : 1s2 2s2 2p3

⑤ Electrons de valence
Définition
• Électrons les plus énergétiques
• A rajouter à la configuration du gaz rare précédent, généralement ceux de la dernière
couche en cours de remplissage
o Autres électrons = électrons de cœur
▪ A partir de Z > 30 : sous-couche 3d pleine et plus basse en énergie donc
électrons 3d = électrons de cœur
- Notation de Lewis
• Représentation des électrons de valence : électrons externes à l'état fondamental
forment la couche de valence
o 1 électron célibataire
o 2 électrons appariés = doublet d'électrons
• Exemples :

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

① Par Mendeleiev en 1869

Classement par Z croissant
• Par ligne
o Éléments appartenant à la même période
o Même nombre quantique n
• Par colonne
o Famille d'éléments avec :
▪ Même nombre d'électrons externes
= de valence
▪ Même représentation de Lewis
▪ Propriétés chimiques voisines
o Dernière colonne = famille des gaz rares
▪ Avec une couche de valence saturée :
ns2 np6
- Distinction entre les métaux et les non-métaux
• A gauche : métaux
o Électrons facilement cédés pour acquérir la
o configuration électronique du gaz rare précédent
• A droite : non-métaux
o Électrons captés pour acquérir la configuration électronique du gaz rare suivant

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A. Système hydrogénïde à un seul électron : 1H, 2He+, 3LI2+ B. Atomes polyélectroniques

② Propriétés atomiques
Rayon covalent
• Moitié de la distance séparant 2 atomes X

• Rayon ionique :
o r(A+) < r(A) < r(A-)
o r(A2+) < r(A+)
- Energie d’ionisation I1
• Énergie comptée positivement à fournir pour arracher un électron à un atome gazeux
o Alcalins : I1 faible
o Halogènes : I1 grand
o Gaz rares : I1 maximal
• Énergies d'ionisations successives : I1 < I2
• Exceptions à l'évolution générale :
o Stabilisation relative due à la symétrie sphérique : sous-couches
remplies ou demi-remplies
▪ I1(Be) > I1(B)
▪ I1(N) > I1(O)
- Electronégativité EN : échelle de Pauling
• Grandeur sans unité caractérisant :
o L'aptitude à gagner des électrons : formation d'un ion
o L'aptitude à gagner de la densité électronique : polarisation d'une
liaison

• Plus EN est forte : plus l'élément conserve ses électrons et attire ceux des voisins

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