ÉTATS DE LA MATIÈRE

ET FORCES
INTERMOLÉCULAIRES
CHANG: CHAPITRE 9
HILL: CHAPITRE 8

Plusieurs exemples et exercices tirés de Chang, R., Goldsby, K., A. Chimie générale, 4e ed. Chenelière Éducation, 2014.
DIFFÉRENTS TYPES DE FORCES

Forces intermoléculaires:
Entre des molécules Forces intramoléculaires: liaisons
covalentes entre les atomes

Exemple:
• Dans l’eau, l’électrolyse (474kJ/mol) brise les liaisons intramoléculaires O-H;
• la fusion (5,66kJ/mol) brise certaines les liaisons intermoléculaires;
• l’ébullition (40,7 kJ/mol) brise la totalité des forces intermoléculaires.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 2

 FORCES INTERMOLÉCULAIRES
Très peu ou pas
d’interactions
intermoléculaires

Forces intermoléculaires > Forces intermoléculaires ≈ Forces intermoléculaires <

énergie thermique énergie thermique énergie thermique

Grande densité Densité moyenne Faible densité

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 3

CLASSIFICATION DES FORCES INTERMOLÉCULAIRES
 Entre deux molécules identiques:
1. Dipôle-dipôle (forces de Keesom);
2. Dipôle instantané-dipôle induit La combinaison des
(forces de London, forces de dispersion); trois forces qui
3. Liaison hydrogène (pont-H) impliquent les
dipôles se nomme
 Entre molécules différentes « Interactions de
 Les précédentes + Van der Waals »
4. Dipôle-dipôle induit (forces de Debye);
5. Forces ion-dipôle
Les forces intermoléculaires sont des forces plutôt faibles qui agissent à de
très courtes distances. La combinaison de plusieurs de ces forces peut mener
à une interaction globale plutôt forte.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 4

 Forces de Keesom:
1. FORCES DIPÔLE-DIPÔLE (KEESOM) Composé polaire avec composé
polaire
 Prédominantes entre les molécules polaires.
 Les forces électrostatiques (charges partielles) δ+ et δ- s’attirent. Plus la charge
est élevée, plus l’interaction est forte.

Exemple:

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 5

2. DIPÔLE INSTANTANÉ
 Le concept de dipôle instantané se base sur le moment dipolaire formé à
chaque instant par le déplacement des électrons autour d’un noyau.
 S’applique à toutes les molécules, mais est dominant seulement pour les
molécules non polaires.
 Exemple : I2

En moyenne, les e- sont répartis Imaginons qu’il n’y a que 2 électrons

symétriquement autour du noyau représentés par les points rouges.

δ- δ+

À un instant x  Un dipôle instantané est formé

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 6

 2. FORCES DE DISPERSION (LONDON)
 La présence d’un dipôle instantané pourra alors induire un dipôle dans les
molécules environnantes, ce qui donnera lieu à des interactions dipôle
instantané-dipôle induit (forces de London, de dispersion).

1) Formation 2) Apparition
d’un dipôle d’un dipôle
instantané induit chez les
molécules
voisines

Bref, forces de London = Un dipôle instantané « contagieux »

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 7

2. FORCES DE DISPERSION (LONDON)
 Les forces de London sont souvent prédominantes entre les atomes/molécules,
puisqu’elles se répandant dans la totalité d’un échantillon.

 Plus la masse molaire est grande, plus les forces de London sont importantes
(car les plus « gros » composés ont un plus grand nombre d’électrons).

 Condensation des gaz rares:

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 8

2. FORCES DE DISPERSION (LONDON)
 Plus la polarisabilité est grande, plus le point d’ébullition (et de fusion) est
élevé.
 La polarisabilité augmente avec la taille du nuage électronique car les
électrons sont moins fortement retenus par le noyau.

He Ne Ar Kr Xe Rn
Téb (°C) -269 -246 -186 -152 -107 -62

 On peut faire le même raisonnement avec les molécules F2, Cl2, Br2 et I2.
 Donc, plus la polarisabilité des atomes / molécules est grande, plus les
forces intermoléculaires entre eux / elles sont grandes. C’est ce qui explique
la tendance des états à TPN des halogènes.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 9

2. FORCES DE DISPERSION (LONDON)
 Les forces de London sont plus grandes si les molécules ont une grande masse
molaire et/ou sont de forme allongée car elles dépendent du nombre d’électrons.
 Plus la molécule est longue, plus les forces de London sont importantes; on passe de
gazeux à liquide.
Butane (Téb = -0,5 °C) vs isobutane (Téb = -11,7 °C) (au
 Exemple: les chaînes de carbone (alcanes)
tableau)
 CH4 (gazeux)
 CH3CH3 (gazeux)
 CH3CH2CH3 (gazeux)
 CH3CH2CH2CH3 (gazeux)
 CH3CH2CH2CH2CH3 (liquide)
 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (liquide)

 Les ramifications sur les chaînes ont également un effet sur les forces de London.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 10

3. LIAISON HYDROGÈNE
 Règle générale: les groupements O-H, N-H et F-H peuvent former des ponts-H
avec N, O ou F.
 Liaisons N-H, O-H, F-H sont particulièrement polaires;
 La petite taille des atomes N, O, F permet un bon rapprochement des dipôles.

δ-
X
δ+
:Y
δ- N N
H
Liaison Liaison Doublet O H O
covalente hydrogène libre
F F

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 11

3. LIAISON HYDROGÈNE (PONT-H)
 Type spécial d’interaction dipôle-dipôle entre un atome d’hydrogène
participant à une liaison covalente polaire et un atome électronégatif portant
un doublet libre. C’est l’interaction dipôle-dipôle la plus forte.

Ponts-H entre H2O et NH3

N H
H
H
H O

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 12

3. LIAISON HYDROGÈNE
 Les ponts-H se forment uniquement dans certains angles
précis, qui sont dictés par l’hybridation (donc la
géométrie RPEV) de l’élément donneur d’électrons.
 Ainsi, les éléments s’hybrident afin de permettre la
formation de ponts-H. Exemple:
Cheveux frisés? Ponts-H (et autres)!
F
F
H H F
H
116°
O
<120° < 109,5°
O
C
H H H
H H

F Encore plus quand c’est humide…

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 13

LIAISONS INTERMOLÉCULAIRES – INTRAMOLÉCULAIRES?
 Dans certaines molécules un peu plus volumineuses (ADN, amidon, kératine,
protéines, etc), il est possible que le pont-H soit intramoléculaire. C’est aussi
le cas de l’acide maléique, qui a une structure presque 100% fixe en raison
d’un pont-H.

OH O

O OH

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 14

 Forces de Debye:
4. FORCES DIPÔLE-DIPÔLE INDUIT (DEBYE) Polaire avec non
polaire
 La polarisabilité est une propriété de toutes les molécules, mais on l’applique ici aux
molécules non polaires. La valeur de polarisabilité d’une molécule indique la facilité
avec laquelle son nuage électronique peut être déformé afin de créer un dipôle.
 Si on approche un dipôle (une molécule déjà polaire) d’une molécule non polaire,
mais polarisable, on crée un dipôle induit et il y aura une attraction de type dipôle-
dipôle induit (Debye).

δ- δ+ δ- δ+ δ- δ+

Espèce neutre et non

polaire, polarisable Polaire Espèce neutre, polarisable en présence d’un dipôle
O2 H2O (O2 et H2O)

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 16

5. FORCES ION-DIPÔLE
 Ces forces ne font pas partie des forces de Van der Waals, mais leur
explication est sensiblement la même.
 Ces forces, entre un ion et une molécule polaire, sont dues à l’attraction
électrostatique.
δ-
 Augmentent plus l’ion est chargé.
δ-
 Augmentent plus la taille δ+ δ+
δ- δ+
est compacte (plus l’ion δ+
δ+
est petit). δ+ Cl- δ+
δ+
δ+ δ+ δ+
δ+
Elles sont responsables de δ-
δ-

l’hydratation des ions en

δ-
solution aqueuse:

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 17

ÉNERGIE DES FORCES INTRA- ET INTERMOLÉCULAIRES

Edissociation
Interaction
(kJ/mol) approximative
Ionique (NaCl) > 600
Covalente (C-O, C-H, …) 250 – 650 +
Liaison hydrogène (F-H…F, N-O…H, …) 5 – 35 +
Keesom (molécules polaires) 2 – 15 +
Debye (molécules polaires – non-polaires) 2 – 10
London (I2, Br2, Cl2, …)* 0,5 - 35
*Les forces de London sont les plus faibles, mais aussi les plus nombreuses. Cela fait souvent d’elles les forces
intermoléculaires prépondérantes dans les composés moléculaires.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 18

ORDRE DE PRIORITÉ DES FORCES PRÉDOMINANTES
Comment identifier les forces prédominantes en comparant des composés:
1. Masse molaire (si x2+ de différence: les FDL sont prédominantes)
2. Ion-dipôle > Liaison H > Keesom > Debye > FDL

Exercice
Classez en ordre croissant de T°eb les substances suivantes:
C12H26 , Ar, CH3CH2CH2CHO, C5H12, CH2C-CH2CH3
OH

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 19

FORCES INTERMOLÉCULAIRES
Exercice
Sans consulter vos notes de cours, déterminez lequel des gaz rares suivants possède la température
d’ébullition la plus haute, He ou Rn? Expliquez.

 Le nombre d’électrons ↑ de He à Rn
 La polarisabilité ↑
 Le moment dipolaire ↑
 L’intensité des FLondon ↑
 Il est plus difficile de séparer des atomes de Rn que des atomes de He
 Tf et Téb ↑ de He à Rn
 Le Rn possède la température d’ébullition la plus élevée.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 22

FORCES INTERMOLÉCULAIRES
Exercice
Les molécules suivantes sont des isomères. Laquelle, selon vous, a le point d’ébullition le plus élevé?

Hexan-1-ol 2-méthylpentan-2-ol 2,2-diméthylbutan-1-ol

Analyse des forces IM:

Conclusion (Téb):

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 23

INTERACTIONS INTERMOLÉCULAIRES
Exercice
a) H2 et Br2 sont non polaires: seulement des Flondon;
Comparez la température d’ébullition
des couples suivants: FL Br2 > FL H2 car MMBr2 > MMH2;
a) H2 vs Br2 Téb Br2 > Téb H2
b) Br2 vs ICl
b) Br2 et ICl ont le même nombre d’électrons donc
Exercice leurs forces de London sont les mêmes (mêmes
Si vous viviez au Nunavik, dans le dipôles instantanés);
Grand Nord québécois, lequel des gaz ICl est polaire donc il participe aussi à des
naturels suivants garderiez-vous dans
interactions de Keesom;
un réservoir extérieur en hiver pour
chauffer votre maison: Le méthane Attractions dans Br2 < attractions dans ICl
(CH4), le propane (C3H8) ou le butane Téb ICl > Téb Br2
(C4H10)? Justifiez.

Chang 4e , #9.1 (modifié) et 9.2

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 24

INTERACTIONS INTERMOLÉCULAIRES
Chang 4e , #9.4 et 9.12
Exercice
Nommez les forces intermoléculaires présentes dans chacune des espèces suivantes:

a) le benzène (C6H6) ;

b) CH3Cl ;

c) PF3 ;

d) CS2.

Exercice
Quel type de forces d’attraction faut-il rompre pour:
a) faire fondre de la glace;
b) faire bouillir du brome moléculaire (Br2);
c) faire fondre de l’iode solide;
d) dissocier la molécule F2 en atomes de F?
2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 25
BONUS: LIAISONS HYDROGÈNE EN BIOCHIMIE
 Au sein d’une protéine, plusieurs acides aminés (≈40 à 10 000) se replient et
peuvent former des ponts-H avec d’autres portions de la protéine ou avec
d’autres composés dans le milieu.

ponts-H ponts-H

O R2 H O

H 2N C CH N C
H
C N C C OH
H2

R1 H O

Section d’une protéine (chaîne d’acides aminés)

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 26

BONUS: LIAISONS HYDROGÈNE EN BIOCHIMIE
 Tiennent en place l’ADN.

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 27

 BONUS: PRIX NOBEL DE CHIMIE 2016
 Moteurs moléculaires:

« Navette moléculaire » « Molécules élastiques »

« Nœuds moléculaires »

« Ascenseur moléculaire » « Voitures moléculaires »

2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 28

 BONUS: TRANSPORT D’IONS
N N Canal ionique
N N (1 type de transport)
Br Br

Ca2+ Br
Br

N N
Ca2+ N N

N N
N N

Br
Br
Cl-
 Succession d’interactions intermoléculaires de type: Br
Br
 Ion-pi N N

 Ion-ion (électrostatique) N N

 Le canal ionique s’empile par empilement-pi et FDL

Le gradient de concentration de part et d’autre de la membrane régit le transport, mais
si les interactions intermoléculaires étaient défavorables, celui-ci n’aurait pas lieu!
2020-11-17 MATHIEU CHARBONNEAU 29