Alcène

Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés, caractérisés par la présence d'au moins
une double liaison covalente entre deux atomes de carbone. Ces liaisons sont
toujours de types covalentes normales parfaites. Les alcènes non cycliques n'ayant
qu'une double liaison possèdent une formule brute de la forme CnH2n où n est un
entier naturel supérieur ou égal à 2. L'alcène le plus simple est l'éthylène (nom usuel
de l'éthène).

Le terme « oléfine » était le nom donné par le passé aux alcènes ; bien qu'encore
employé (ainsi que le terme «polyoléfine »), il tombe de plus en plus en désuétude.

Formule développée de l'éthylène.

Sommaire
Nomenclature
Alcènes non-ramifiés
Alcènes ramifiés
Propriétés physiques
Réactivité
Réaction d'addition
Action du dihydrogène
Action d'un dérivé halogéné
Formation du produit Markovnikov
Formation du produit Kharasch ou anti-Markovnikov
Action d'un halogène
Action de l'eau (hydratation)
Action d'un oxydant faible
Action d'une solution d'oxydant fort
Hydroboration
Formation d'époxydes, obtention d'un diol
Réaction de destruction par combustion
Réaction de Diels-Alder
Voir aussi
Articles connexes

Nomenclature

Alcènes non-ramifiés
Il faut utiliser le même nom que celui de l'alcane portant le même nombre d'atomes de carbone, en utilisant le suffixe « -ène » à la
place de « -ane » et en intercalant l'indice de position de la double liaison (voir règle 2a) dans le mot, avant le suffixe, et encadré par
deux tirets.

Si l'alcène non-ramifié n'a pas sa double liaison en première position, alors il faut préciser s'il s'agit d'un alcène E (si les deux atomes
H portés par la double liaison sont opposés) ou Z dans le cas contraire. C'est le cas du pent-2-ène, par exemple.
Alcènes ramifiés
Voici les règles à suivre pour nommer un alcèneramifié :
Règle 1
Dans la formule de structure, déterminer lachaîne carbonée principale(c'est-à-dire la chaîne la plus longue d'éléments contenant un
C) comportant obligatoirement la double liaison. Pratiquement, cela revient à :

choisir une extrémité de la chaîne carbonée ;

parcourir la chaîne en passant par le plus grand nombre d'atomes C se suivant.
Règle 2

Afin de situer la double liaison,numéroter la chaîne principale de façon que le numéro de l'atome C portant la
double liaison soit le plus petit possible.
Suivre la même numérotation pour situer les ramifications.
Règle 3

Citer le nom de la ramificationalkyle, suivi de son indice de position entouré de tirets. Faire suivre du nom de
l'alcène comme s'il n'était pas ramifié.
La stéréochimie de la double liaison peut être déterminée selon lesrègles de priorité de Cahn-Ingold-Prelog :

si les groupes les plus importants liés à chacun des atomes de carbone de la double liaison se retrouvent du
même côté par rapport à la double liaison, l'isomère a la stéréochimie Z (de l'allemand
zusammen, ensemble),
exemple :

(Z) Pent-2-ène .

si les groupes les plus importants liés à chacun des atomes de carbone de la double liaison se retrouvent de côté
opposé par rapport à la double liaison, l'isomère a la stéréochimie E (de l'allemand
entgegen, opposé), exemple :

(E) Pent-2-ène .

Propriétés physiques
Les alcènes ont des températures d'ébullition un peu plus basses que celles des alcanes correspondants car les forces de van der Waals
sont plus faibles ; en effet, une double liaison prend plus d'espace qu'une simple liaison, donc les molécules s'empilent de façon
moins compacte et les forces intermoléculaires sont moins importantes. Il en résulte qu'il faut fournir moins d'énergie pour les
rompre : les températures d'ébullition sont plus basses. Ils brûlent avec une flamme claire.

À température et pression ambiantes, les alcènes sont gazeux jusqu'au butène, puis liquides et enfin solides à partir de C16. Leur
solubilité, médiocre dans l'eau, est bonne dans l'alcool et l'éther.

Réactivité
La double liaison est formée d'une liaison σ (sigma) forte (EL = 347 kJ/mol) et d'une liaison π (pi), appelée également liaison
insaturée, plus faible (EL = 263 kJ/mol).
La force de la liaison π étant plus faible que celle de la liaison σ, elle cède plus facilement.

Les principales réactions des alcènes sont :

 réaction d'addition sur les carbones porteurs de la double liaison ;
réaction de destruction et de dégradation.
Bien que les réactions suivantes commencent formellement comme des additions, il est d'usage de les considérer à part :

réaction de coupure de la double liaison (sans destruction de la molécule) commeozonolyse

l' ou la métathèse ;
réaction de polymérisation ;
la présence d'une double liaison (ou de plusieurs doubles liaison conjuguées) active l'hydrogène en alpha de la
double liaison.

Réaction d'addition
Lors des réactions, la liaison π peut se rompre : un réactif A-B électrophile va s'additionner sur la double liaison de l'alcène et il y a
formation d'un produit saturé. La liaison π a donc été remplacée par deux liaisons σ.

Action du dihydrogène

L'addition du dihydrogène sur un alcène donne unalcane : CnH2n + H2 → CnH2n+2

Cette réaction utilisera un mécanisme de cis-addition.

Action d'un dérivé halogéné

Formation du produitMarkovnikov

Cette réaction obéit à larègle de Markovnikov:

dans une réaction d'addition de H-X sur un alcène, en l'absence de peroxyde et dans l'obscurité, l'atome d'hydrogène migre vers le
carbone moins substitué (c'est-à-dire le plus hydrogéné, pour former lecarbocation le plus stable).

Formation du produit Kharasch ou anti-Markovnikov

Exemple : addition radicalaire du bromure d'hydrogène sur le 3-méthylhex-3-ène en présence de

peroxyde de benzoyle.

Le mécanisme réactionnel est séparable en trois étapes :

initiation :
un peroxyde est un bon initiateur de radical, il se coupe spontanément en deux radicaux, qui, à leur tour, attaquent une molécule de
HBr pour former le radical de propagation Br• . L'initiation peut aussi être réalisée par irradiation aux UV
;

propagation :

c'est dans l'étape de propagation que se forme le produit final, le 4-bromo-3-méthylhexane ;

terminaison :

dans cette étape, M est une molécule quelconque du mélange réactionnel, voire une molécule du récipient, elle absorbe l'énergie issue
du regroupement de deux radicaux.

Cette réaction, en présence de peroxyde ou d'UV, donne au dérivé halogéné une orientation inverse de celle observée en l'absence de
ces réactifs. On parle d'orientation anti-markovnikov
, ou d'« effet Karasch ».

Action d'un halogène

→ Halogénation : addition de H-X.

→ Dihalogénation : addition de dichlore ou dibrome d( iiode trop peu réactif, difluor trop réactif).

Action de l'eau (hydratation)

Cette réaction obéit à la règle de Markovnikov :
dans une réaction d'addition de H2O sur un alcène, en l'absence de peroxyde, l'atome d'hydrogène migre vers le carbone le moins
substitué (c'est-à-dire le plus hydrogéné).

Action d'un oxydant faible

Sur le plan théorique, on peut utiliser l'ion permanganate en milieu neutre, la réaction sur l'alcène conduit alors à un diol. Cependant,
MnO4- reste un oxydant trop fort, on lui préfère en général le tétroxyde d'osmium, qui est utilisé en petite quantité du fait de son
extrême toxicité. De ce fait, on utilise de l'eau oxygénée (H2O2) qui le reforme après réaction (il tient donc le rôle decatalyseur).

Action d'une solution d'oxydant fort

(ozonolyse par exemple)

Si R2 est un atome d'hydrogène, alors R1CH=O est un aldéhyde. Néanmoins l'aldéhyde est oxydée en un acide carboxylique par
l'ozone présent dans le milieu ; si on désire conserver l'aldéhyde, il est nécessaire d'utiliser un réducteur (le zinc par exemple).

Si R1 et R2 sont des groupes alkyles, alors R1R2C=O est une cétone.

La même réaction est possible avec le permanganate, chauffé en milieu acide. La différence avec l'ozone est que dans le cas de
formation d'un aldéhyde, on ne peut empêcher sa transformation en acide carboxylique.

Hydroboration

Permet l'obtention de certains alcools primaires, là où l'addition d'eau conduit à un alcool secondaire, par exemple l'hydroboration du
but-1-ène conduit au butan-1-ol, alors qu'une l'hydratation donne du butan-2-ol.

Formation d'époxydes, obtention d'un diol

Un alcène mis en présence de dioxygène conduit à un époxyde. Il est nécessaire de chauffer en présence d'un catalyseur, l'argent par
exemple.
En industrie, on utilise desperacides (RCO-O-O-H), dont la liaison peroxyde est très oxydante, le plus utilisé étant le MCPBA (acide
méta-chloroperbenzoïque).
L'hydratation (réaction d'addition) d'un époxyde conduit à un diol.

Réaction de destruction par combustion

Réaction de Diels-Alder
x La réaction de Diels-Alder est un cas particulier des cycloadditions entre systèmes π. Il s'agit d'une réaction d'addition entre un
diène conjugué (les deux doubles liaisons sont séparées par une liaison simple) et un alcène (diénophile). L'exemple-type de cette
réaction est la réaction entre lebuta-1,3-diène et l'éthylène pour former le cyclohexène :

Voir aussi

Articles connexes Sur les autres projets Wikimedia :

alcène, sur le Wiktionnaire

Composé insaturé
Liaison π Alcène, sur Wikiversity
Polyoléfine
Alcane
Alcyne
Arène / hydrocarbure aromatique

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