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Département de Sciences chimiques Année universitaire 2023-2024

Filière d’ingénieur
« Génie des Matériaux et Procédés »

Série N° 1
Introduction générale
Notion de polymères & Chimie Macromoléculaire

Exercice I : Réactions de polymérisation

I-l : Quels sont les polymères obtenus à partir des monomères suivants ? Donner leur structure.

* -cyano acrylate de méthyle H2C=C(CN) CO2CH3

* Tétrafluoroéthylene F2C=CF2
* Isoprène H2C=C(CH3)-CH=CH2
* Acétate de vinyle H2C=CH-O-COCH3
* Acrylate de méthyle H2C=CH-CO2CH3
* -Caprolactone

Quel type de polymérisation s’agit-il en précisant ?

Quelle est la structure des polymères obtenus par hydrolyse du polymère issus de l’acétate de vinyle ?

I-2 : Ecrire les réactions de polymérisation ci-dessous :

* n H2N-(CH2)6-NH2 + n ClOC-(CH2)4COCl (chlorure d’acide)

* Acide 11-aminoundécanoïque

* Poly(éthylène téréphtalate) PET :

n H CO C
3 2 CO2CH3 + n HO (CH2)2 OH

* HO-(CH 2)5-CO2H

n H3C NCO + n HO (CH2)2 OH

NCO
1
* Polycarbonate
O

+ n HO C(CH3)2 OH
n

Cl
Cl

* Polyesters :
O

O
n HO-(CH2)2-OH + n

* Cl-Si(CH3)2-Cl (Polysiloxanes) ou silicones

1) Hydrolyse
2) polycondensation

1- Quelle est la structure de l'unité de répétition de chacun des polymères cités ci-dessus ?

2- Sachant que le degré de polymérisation du polymère du -Caprolactone DPn =50, calculer sa masse
molaire moyenne en nombre Mn. Idem pour la réaction relative à la préparation au PET.

I- Donner la réaction de polymérisation entre bischloroformiate d’éthylène glycol (I) et la pipérazine (II),
A quelle famille appartient ce polymère, s’agit-il d’un thermoplastique ou thermodursissable :

O O

Cl C O CH2CH2 O C Cl HN NH

(I)
(II)

1- Ecrire la structure du motif de répétition en précisant les extrémités de chaîne

De quelle famille des polymères s’agit –il ?

2
Exercice II (Masses Moyennes)
II-1 :
Déterminer dans les deux cas suivants, les masses moyennes Mn et Mp pour un mélange de macromolécules
constitué de deux familles ayant respectivement des masses molaires 103 et 105 g/mol :
* Cas n° 1 : on considère que l'on a un nombre égal de chaque type de macromolécules,
* Cas n° 2 : on a une masse égale de chaque type de macromolécules.
DS 19-20

II-2
Il est souvent utile de savoir retrouver les deux relations Mn = f(wi) et Mp = f(Xi)
1- Etablir la relation entre fraction en masse et fraction en nombre
2- Calculer la masse molaire moyenne en poids en fonction de fraction en nombre
3- Calculer la masse molaire moyenne en nombre en fonction des fractions en poids

II-3 :
1) Tracer la courbe de répartition pondérale d'un oligomère de polystyrène en, fonction du degré de
polymérisation i, à l'aide des données suivantes :

i 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
18
-2
mi 10 (g) 5,1 8,5 10,6 11,6 11,6 10,6 9,2 8,0 6,4 5,1 3,9 3,0 2,1 1,3 0,9 0,5 0,3 00

2) Calculer le degré de polymérisation moyen en masse DPp

3) Calculer Mn, Mp , l et en déduire DPn
4) Tracer la courbe de distribution numérale

Exercices (A ramener sur un papier) :

Exercice 1 : On considère la réaction du 4,4’-méthylène bis(phénylisocyanate) (I) et de l’éthylène
glycol (II).

1-Ecrire la réaction de polycondensation entre les monomères (II) et (I) sans préciser les
extrémités de chaine (Structure 1). A quelle famille appartient ce polymère ?

2- Donner la structure de ce polymère en précisant cette fois-ci les extrémités de chaines

(Structure 2).

3-L’analyse chromatographique SEC a permet de fractionner ce polymère en différentes familles

regroupées dans tableau ci-dessous, où Ni représente le nombre de mol des chaînes de degré de
polymérisation DPi appartenant à la famille « i » et Mi la masse d’une chaine appartenant à cette
famille.

3
 Ni 5 35 50 67 50 25 10
Mi (g/mol) 40000 70000 80000 100000 120000 140000 160000

Calculer la masse molaire moyenne en nombre de ce polymère Mn (nombre entier avec zéro comme
dernier chiffre)

4- Calculer le degré de polymérisation moyen en nombre en utilisant la structure 1.

On donne : M(C)=12 g/mol, M(H)=1 g/mol, M(N)=14 g/mol et M(O) =16 g/mol

OCN CH2
NCO HO CH2 CH2 OH

(I) (II)

DS 16-17

Exercice II Un échantillon de polystyrène est fractionné en une série de fractions sensiblement

isomoléculaire. Les données sont rassemblées dans le tableau ci-après.

Référence des
Fraction en poids wi Mi
fractions

1 0,1 12000
2 0,19 21000
3 0,24 35000
4 0,18 49000
5 0,11 73000
6 0,08 102000
7 0,06 122000
8 0,04 146000

1-Calculer les masses moyennes Mn, M p et son indice de polydispersité

2-Tracer la courbe de distribution différentielle en nombre DPi = f(Xi) et en poids DPi = f(wi)