BTS CRCI 2 Chapitre 1 : Matériaux polymères

I. Généralités
Polymères dans la vie quotidienne : polyéthylène polypropylène, PVC (polychlorure de vinyle), PET
(polyéthylène téréphtalate), polyamide (nylon), polyester, polyuréthane, colles, gels, résines époxy…

Domaines d’application : textiles, emballages alimentaires, secteur automobile, bâtiment, articles sportifs,
multimédia, …

 Polymères naturels : polymères existants naturellement (cellulose du bois, caoutchouc, cornes, ...)
 Polymères artificiels : matériau naturel transformé (caoutchouc vulcanisé par traitement au soufre,
galalithe obtenue à partir du lait, …)
 Polymères synthétiques : obtenus par synthèse totale partir de molécules de petites tailles.

II. Polymérisation
C’est une réaction au cours de laquelle des liaisons se forment entre de petites molécules pour aboutir à
une macromolécule. Les molécules qui réagissent sont les monomères.
On distingue 2 types de polymérisation : la polyaddition et la polycondensation.

1. La polyaddition
Exemple : synthèse du polypropylène

Lors d’une polyaddition, les atomes des monomères se retrouvent tous dans la macromolécule. Très
souvent, le monomère est un alcène (molécule comportant au moins une double liaison entre 2 atomes de
carbone). Dans ce cas, deux monomères s’assemblent par ouverture de leurs liaisons doubles puis
création d’une nouvelle liaison simple entre eux.

2. La polycondensation
Exemple : synthèse du nylon 6,6

Lors d’une polycondensation, 2 groupes fonctionnels différents réagissent ensemble pour créer un
nouveau groupe fonctionnel reliant les 2 monomères.
La polycondensation s’accompagne toujours d’une molécule de faible masse molaire (souvent l’eau)
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 3. Homopolymères et copolymères
Un homopolymère est un polymère issu d’un unique monomère. Sa formule est du type : -A-A-A-A-

Exemple : le polyéthylène

Un copolymère est un polymère issu de monomères différents (souvent 2) ; chaque macromolécule

est faite d’une succession de motifs élémentaires différents. On distingue les copolymères :
 à arrangement statistique : A-B-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B- (autant de A que de B, mais en
désordre)
 alternés : A-B-A-B-A-B-A-…. (le motif élémentaire peut s’écrire A-B)
 séquencés (ou en blocs) : A-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B

Exemple : le nylon 6,6 est un copolymère alterné.

Intérêt : un copolymère présente des propriétés intermédiaires entre les homopolymères obtenus
respectivement à l’aide des monomères A et B.

4. Degré de polymérisation
Les macromolécules formées par polymérisation ont des longueurs variables, donc des masses
molaires variables.

Le degré de polymérisation DP est le nombre de motifs élémentaires d’une macromolécule

Le degré moyen de polymérisation ̅̅̅̅

𝐷𝑃 est le nombre moyen de motifs élémentaires par
macromolécule dans un polymère (de l’ordre de plusieurs milliers)

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑦𝑒𝑛𝑛𝑒 𝑑𝑢 𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚è𝑟𝑒

̅̅̅̅ =
𝐷𝑃
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑′ 𝑢𝑛 𝑚𝑜𝑡𝑖𝑓 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒

5. Structure des macromolécules

On classe les polymères selon 3 types de structures : linéaires, ramifiés ou réticulés.

III. Propriétés mécaniques des polymères

Les propriétés mécaniques d’un polymère sont dues :
 à la composition et la structure de la macromolécule
 aux liaisons intermoléculaires
 à la cristallinité éventuelle des molécules

Remarque : les liaisons Van der Waals et hydrogène sont faibles, mais deviennent importantes en raison
des grandes longueurs des macromolécules.

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1. Deux exemples
Le polypropylène

- chaque macromolécule de polypropylène est flexible.

- les macromolécules sont liées entre elles par liaisons Van der Waals (faibles) ; elles peuvent
facilement glisser les unes le long des autres.
 le polypropylène devient souple et déformable lorsqu’il est chauffé ; il durcit en refroidissant.

Le Kevlar

- chaque macromolécule de Kevlar est rigide (rotation difficile autour des liaisons C-N)
- les macromolécules sont liées entre elles par liaison hydrogène ; il est très difficile de les
séparer ou les déplacer.
 le Kevlar a une structure cristalline.

Propriétés : léger, rigide, résistance à la rupture (3100 MPa) et module d’élasticité (125 GPa)
supérieure à l’acier, résistant à la fatigue, faible dilatation thermique, bonne absorption des vibrations
et des chocs.
Inconvénients : dégradé par les rayons UV, l’humidité diminue ses qualités, mauvaise tenue au feu.

2. Polymères amorphes ou semi-cristallins

Phase amorphe (ou phase vitreuse) : région du polymère où les molécules sont désordonnées
Phase cristalline : région du polymère où les molécules sont ordonnées.

Un polymère semi-cristallin présente à la fois des phases amorphes et des phases cristallines.
 Un polymère linéaire ou peu ramifié est semi-cristallin (ex : polyéthylène haute densité)
 Un polymère fortement ramifié est amorphe (ex : PVC)
 Certains polymères sont fortement cristallins (ex : nylon, Kevlar)

Propriétés des états amorphes ou semi-cristallins

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3. Influence de la structure des chaînes macromoléculaires
Les polymères linéaires et ramifiés sont généralement thermoplastiques, car les macromolécules
peuvent assez facilement se déplacer. Ils sont semi-cristallins, mais les ramifications gênent la
cristallisation du polymère.

Exemple : influence des ramifications sur les propriétés du polyéthylène (PE)

Les polymères réticulés sont thermodurcissables : chauffer un polymère réticulé poursuit souvent
sa polymérisation et crée de nouvelles liaisons entre chaînes.

Quelques polymères courants

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 Exercices

Exercice 1
1. Un polymère est un ensemble de molécules à longues chaînes appelées :
a. Macromolécules b. Monomères c. Motifs

2. L’éthylène a pour formule CH2 = CH2. La formule du polyéthylène PE est :

3. Le polyéthylène est obtenu par :

a. Polyaddition b. Polycondensation c. Polysubstitution

Exercice 2

Exercice 3

Exercice 4
Polyaddition ou polycondensation ?

→
Exercice 5