Polymères I CHAPITRE II

CHAPITRE II : Généralités et nomenclature des polymères

Objectifs du cour
A la fin de ce cours, vous allez être capable de :
 Identifier les principaux types de polymères.
 Acquérir des connaissances sur la nomenclature et la classification des polymères ;
 Comprendre les propriétés physiques et chimiques des polymères ;
 Utilisez les connaissances sur les propriétés des polymères pour sélectionner les
polymères appropriés pour des applications spécifiques.

I. Généralités sur les polymères

I.1. Historique
Les polymères en tant que matériau sont connus depuis longtemps. Par exemple, l'emploi
du caoutchouc naturel provenant de l'hévéa est pratiqué depuis plus d'un siècle, grâce à la
découverte de la vulcanisation au soufre par Charles Goodyear vers 1840. Cependant, c'est avec
le développement des polymères de synthèse que la science des matériaux macromoléculaires a
véritablement pris son essor. En effet, il est devenu possible d'obtenir des matériaux à faible coût,
faciles à élaborer, présentant une faible densité, une bonne inertie chimique, et une forte
résistivité électrique.
Le premier polymère entièrement synthétisé est la résine urée-formol, a vu le jour en
1907 grâce au travail de Hendrick Baekeland. Dans les années 1920, Carothers W.H. et son
équipe ont réalisé la synthèse du polyamide, marquant ainsi une avancée significative dans le
domaine des polymères de synthèse. Les premières fibres de polyamide 6-6 ont été élaborées dès
1935 et sont entrées sur le marché en 1939. Ce développement a ouvert la voie à une série
continue d'inventions et d'innovations dans le domaine de la synthèse des polymères.

I.2. Définition d’un polymère

Le mot « polymère » vient du grec « poly » signifiant plusieurs et « meros » parties ou
unités. En effet, les polymères sont des macromolécules de masse moléculaire élevée, qui sont
obtenues par assemblage de molécules plus petites appelées des monomères. Ces polymères sont
obtenus au cours d'une réaction chimique qu'on appelle la polymérisation.

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Réaction
Monomères Polymère
de polymérisation

Un motif monomère (unité répétitive) est la plus petite unité constitutive dont la répétition décrit
un polymère.

I.3. Représentation d’un polymère (Comment écrit-on la formule d’un polymère?)

Un polymère se représente en plaçant le motif de répétition du polymère entre crochets, suivi de
l'indice "n" qui indique le nombre de répétitions du motif. Voici une illustration de cette notation:
-[motif de répétition] n -. Exemple : -[CH 2 -CH 2 ] n -
Tableau.1. Quelques exemples de polymères, leurs monomères et leur représentation

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n est le nombre de monomères : on appelle aussi le DP degré de polymérisation. Donc on peut

dire que:

a- Le degré de polymérisation (DP) d'un polymère représente le nombre de monomères

identiques qui sont liés ensemble pour former la chaîne polymère. C'est également le nombre de
motifs monomères répétés dans la structure du polymère.
Le DP est un paramètre clé pour caractériser la taille et la longueur d'une chaîne
polymère, ce qui a un impact significatif sur les propriétés physiques et chimiques du matériau
polymère. En général, plus le DP est élevé, plus la chaîne polymère est longue, ce qui peut
influencer des propriétés telles que la viscosité, la résistance, la flexibilité, etc.

b- Masse moléculaire d’un polymère

La masse moléculaire d'un polymère, souvent appelée masse molaire ou poids moléculaire, est
une caractéristique importante qui permet de quantifier la taille moyenne des chaînes polymères
dans un échantillon donné. Elle est déterminée en additionnant les masses moléculaires des
monomères qui composent le polymère, compte tenu du degré de polymérisation (DP), c'est-à-
dire du nombre de monomères répétés dans la chaîne polymère.

La masse moléculaire d'un polymère (M) peut être calculée à partir de la formule suivante :

M = Mm * n
Où :
- M représente la masse moléculaire du polymère.
- Mm représente la masse moléculaire du monomère individuel.
- n représente le degré de polymérisation, c'est-à-dire le nombre de monomères répétés dans la
chaîne polymère.

Pour obtenir une masse moléculaire précise, il est généralement nécessaire d'utiliser des
techniques analytiques telles que la spectroscopie de masse ou la chromatographie de gel
perméable. La masse moléculaire peut varier considérablement d'un polymère à l'autre en

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fonction de la structure du polymère et du DP. Elle peut être exprimée en g/mol (grammes par
mole).

I.4. Les grandes familles des polymères

Les polymères peuvent être classés en trois grandes familles : les thermoplastiques, les
thermodurcissables et les élastomères.
a- Les thermoplastiques : par définition, les thermoplastiques peuvent être déformés
plastiquement sous l’effet de la température. Ce phénomène est réversible et théoriquement
répétable, il est alors possible de changer plusieurs fois leur forme, ce qui autorise leur
recyclage.
Sur le plan de la microstructure, il se compose de molécules longues, linéaires ou
ramifiées, mais chimiquement séparées l’une de l’autre (monodimensionnel). Parmi les
principaux thermoplastiques, on peut citer le polyéthylène (PE), le polypropylène (PP), le
polystyrène (PS), le polychlorure de vinyle (PVC),………. ;

b- Les thermodurcissables : sont des matériaux polymères qui durcissent de façon irréversible
(le plus souvent sous l'action de la chaleur ou la présence de réactifs), ces matières ne peuvent
être recyclées. Sur le plan de la microstructure, ils se présentent sous forme d’un réseau
tridimensionnel. Exemples : Aminoplastes, Polyépoxydes, Polyuréthanes, résines
phénoliques, Polyesters insaturés……
c- Les élastomères : sont par définition des polymères ayant des propriétés élastiques
réversibles (déformables de manière réversible). Le terme de caoutchouc est un synonyme usuel
d'élastomère. Exemples : caoutchouc naturel, polybutadiène, polyisoprène synthétique...

Selon le type de réticulation, les élastomères sont classés en deux familles :

• Élastomères thermodurcissables : Ils ont une faible réticulation avec des liaisons
covalentes, comme les silicones caoutchoutiques,…
• Élastomères thermoplastiques (TPE) : Les élastomères thermoplastiques sont des
produits intermédiaires entre les caoutchoucs et les matières thermoplastiques, elles
combinent les propriétés élastiques des élastomères et le caractère thermoplastique (ils
fondent et durcissent, de manière réversible, sous l'action de la chaleur). Exemple : Le
styrène-butadiène-styrène (SBS)….

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I.4.1. Comparaison (thermoplastique / thermodurcissable)

Matrices Thermoplastiques Thermodurcissables

Etat de base Solide à prêt l’emploi Liquide visqueux

Chutes et déchets Recyclable Non recyclables (Perdus

ou utilisés comme
charges)
Thermoformage Réversible Irréversible

Architecture des chaînes Linéaires ou ramifiées Réseau tridimensionnel

(monodimensionnel)

I.5. Classification des polymères

Plusieurs classifications des polymères peuvent être proposées comme base de la classification.
a. Selon leur origine :
Selon ce type de classification, on trouve :
 Les polymères naturels: sont des polymères qui se trouvent naturellement dans le
monde naturel sans intervention humaine. Ils sont généralement d'origine biologique
(cellulose, caoutchouc naturel, etc.) ;
 Les polymères synthétiques : sont entièrement fabriqués par l’homme (produire par des
réactions de polymérisation) dans le but d’atteindre des propriétés spécifiques. Ex : PE,
PVC…
b. Selon le nombre de motifs :
 Homopolymère : sont des polymères qui ne possèdent qu’une seule unité, ces
homopolymères sont des longues chaînes formées par la répétition d’une seule monomère.
Il existe au sein des homopolymères différentes familles, on trouve : les homopolymères
linéaires, branchés et étoilés.
 Les homopolymères linéaires: sont constitués de chaînes polymères rectilignes sans
branches latérales. Chaque monomère est lié au suivant de manière linéaire.
A A A A A A A A
 Les homopolymères branches: présentent des ramifications latérales le long de la chaîne
principale. Ces branches sont formées par des liaisons covalentes entre les chaînes

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polymères, ce qui confère au matériau des propriétés différentes de celles des

homopolymères linéaires.
A A A A A A A A
A A A A A
A A
 Les homopolymères étoilés: ont une structure en forme d'étoile, avec une chaîne
polymère centrale à partir de laquelle de nombreuses chaînes latérales se ramifient
radialement. Cette structure confère aux homopolymères étoilés une grande stabilité
dimensionnelle et une résistance mécanique élevée.
A
A A A
A A
A A A
A A A A A A A
A A A
A A
A A A
A

 Copolymère : sont des polymères qui possèdent deux ou plusieurs unités. Ceci peut
conduire à des architectures variées tel que :
 Le mode statistique (enchaînement aléatoire des motifs A et B) : Dans ce mode, les
unités monomères A et B sont distribuées de manière aléatoire le long de la chaîne
polymère.
A A B A B B B B A A B A

 Le mode alterné: Les unités monomères A et B alternent régulièrement le long de la

chaîne polymère.
A B A B A B A B A B A

 Le mode a blocs: Dans les copolymères en blocs, plusieurs unités monomères A sont
regroupées en un segment de la chaîne, suivi de plusieurs unités monomères B
regroupées en un autre segment.
A A A A A A B B B B B B B

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 Le mode greffé: sont formés en greffant des chaînes polymères contenant des unités
monomères différentes sur un polymère hôte. Cela crée des branches latérales contenant
un type de monomère différent du polymère hôte.
A A A A A A A
B B B
B B B B B B
B B B
c. Selon l'architecture de leur chaîne :
Selon l’architecture de leur chaine, les polymères peuvent être classés en trois grandes familles :
 Polymères linéaires : dans ce type de polymères, les motifs constitutifs s’enchaînent,
formant une chaîne unique.

 Polymères ramifiés : des chaînes homopolymériques ou copolymériques peuvent se

greffer sur d’autres chaînes au cours de la polymérisation, représentés de la façon
suivante :

 Polymères réticulés : La réticulation correspond à la formation de liaisons chimiques

suivant les différentes directions de l’espace au cours d’une polymérisation, et qui

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conduit à la formation d’un réseau (polymère tridimensionnel dur, non fusible et non
soluble) ; représentés de la façon suivante :

d. Selon les propriétés : on distingue trois grandes familles :

 Les thermoplastiques ;
 Les thermodurcissables ;
 Les élastomères ;

e. Selon l’état physique et leur cristallinité :

Un polymère peut se présenter à température ambiante à l'état liquide (plus ou moins visqueux)
ou solide.
 Amorphe : est caractérisé par l'absence d'ordre dans la distribution des molécules ou des
atomes qui la constituent (chaînes très ramifiées et désordonnées). Les polymères
amorphes ont tendance à être plus transparents. Exemples : PS, PVC, PC…..
 Semi-cristallin (cristallisation partielle) : constituent une partie amorphe et l’autre partie
présentent une structure hautement organisée (chaînes alignées et ordonnées). Cela se
traduit généralement par une plus grande rigidité, une résistance accrue, une opacité et
une résistance aux températures élevées. Exemple : PE, PP ……

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Explication : Les polymères cristallisent lorsqu'ils ont une structure régulière. Comme il
réside souvent des irrégularités (des ramifications par exemple), le polymère ne cristallise
que partiellement. Donc on dit semi-cristallin.

f. Selon la configuration (stéréoisomérie):

Les polymères peuvent avoir les tacticités suivantes :

 Atactique : répartition aléatoire des substituant (les substituant sont placés au hasard le
long de la chaîne).

 Isotactique : la répartition des substituant est uniforme et possède une symétrie élevée
(tous les substituant sont situés du même côté du squelette macromoléculaire)

 Syndiotactique : les substituant sont répartis alternativement d'un côté et de l'autre de la

chaîne

I.6. Propriétés des matières polymériques

Les propriétés des polymères peuvent varier considérablement en fonction de leur structure
moléculaire, de leur composition chimique et de leur méthode de fabrication. Néanmoins, les
polymères présentent un certain nombre de propriétés générales qui expliquent leur utilisation
répandue dans de nombreux domaines d'application. Voici un aperçu des propriétés générales
des polymères :

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 Légèreté : Les polymères sont généralement légers en raison de leur faible densité, ce qui les
rend utiles dans de nombreuses applications où la légèreté est un avantage.
 Isolation Électrique : De nombreux polymères sont d'excellents isolants électriques, ce qui
les rend adaptés aux applications électriques et électroniques.
 Flexibilité : Les polymères peuvent être très flexibles, ce qui les rend appropriés pour des
applications telles que les films plastiques, les tuyaux et les matériaux d'emballage.
 Résistance Chimique : Certains polymères résistent bien à divers produits chimiques, ce qui
les rend utiles dans des environnements corrosifs.
 Transparence : Certains polymères sont transparents, ce qui les rend appropriés pour les
applications optiques et d'emballage transparent.
 Résistance à la Corrosion : Les polymères sont résistants à la corrosion, ce qui les rend utiles
dans les environnements où la corrosion métallique est un problème.
 Isolation Thermique : Les polymères ont une faible conductivité thermique, ce qui les rend
appropriés pour l'isolation thermique.
 Biocompatibilité : Certains polymères sont compatibles avec les tissus biologiques et sont
utilisés dans les dispositifs médicaux implantables.
 Élasticité : Certains polymères ont des propriétés élastiques, ce qui signifie qu'ils peuvent être
étirés et retrouver leur forme d'origine, les rendant adaptés à des applications telles que les
élastomères.
 Résistance Mécanique : Les propriétés mécaniques des polymères varient en fonction de leur
composition et de leur structure. Certains polymères peuvent être très résistants, tandis que
d'autres sont plus fragiles.
 Résistance aux UV : Certains polymères résistent bien aux rayons ultraviolets (UV), ce qui
les rend appropriés pour les applications en extérieur.
 Economique : Les polymères sont souvent économiques à produire en grande quantité, ce qui
en fait des matériaux attrayants pour de nombreuses industries.

Il est important de noter que les propriétés des polymères peuvent être modifiées en
ajoutant des additifs, en ajustant la méthode de fabrication ou en modifiant la composition
chimique. Par conséquent, les polymères sont utilisés dans une variété d'applications, de

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l'industrie automobile à l'emballage alimentaire en passant par les produits médicaux, en raison
de leur adaptabilité et de leurs propriétés diverses.

I.7. Domaines d’utilisations des polymères

Les polymères sont utilisés dans une grande variété de domaines en raison de leurs
nombreuses propriétés et de leur polyvalence :

 Industrie de l'emballage : Les polymères sont largement utilisés pour fabriquer des
emballages, tels que des films plastiques, des bouteilles en plastique, des sacs en plastique,
des emballages alimentaires, etc. Ils offrent une légèreté, une flexibilité et une résistance à la
corrosion essentielles dans ce domaine.

 Automobile : Les polymères sont utilisés dans la fabrication de pièces automobiles,

notamment des pare-chocs, des panneaux de carrosserie, des pneus en caoutchouc, des tuyaux,
des câbles, etc., en raison de leur légèreté, de leur résistance aux chocs et de leur réduction de
poids.

 Industrie de la construction : Les polymères sont utilisés dans la fabrication de tuyaux, de

câbles électriques, d'isolation thermique et acoustique, de revêtements de sol, de fenêtres en
PVC, de panneaux composites, etc.
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Polymères I CHAPITRE II

 Électronique : Les polymères sont utilisés pour fabriquer des composants électroniques, des
isolateurs électriques, des câbles, des revêtements anti-statiques, des écrans tactiles, etc.

 Santé et dispositifs médicaux : Les polymères sont utilisés dans les dispositifs médicaux tels
que les prothèses, les gants chirurgicaux, les seringues, verres de lunettes, lentilles de contact,
les emballages médicaux, etc., en raison de leur biocompatibilité et de leur capacité à être
stérilisés.

 Textiles et vêtements : Les fibres synthétiques telles que le polyester et le nylon sont utilisées
dans la fabrication de vêtements, de tissus techniques, de cordes et de fils.

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 Aérospatiale : Les polymères sont utilisés dans la fabrication de pièces d'aéronefs, de

revêtements pour l'isolation thermique et électrique, de matériaux composites, etc.

 Sports et loisirs : Les équipements sportifs tels que les raquettes de tennis, les skis, les
casques de vélo, les ballon , etc., sont fabriqués en utilisant des polymères.

 Industrie chimique : Les polymères sont utilisés dans la fabrication de réservoirs de stockage,
de tuyaux, de revêtements résistants à la corrosion, etc.

 Électronique grand public : Les polymères sont présents dans les smartphones, les
ordinateurs portables, les écrans tactiles, les câbles USB, les coques de protection, etc.

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 Environnement : Les films géotextiles, les membranes imperméables, les systèmes de gestion
des déchets et les matériaux d'assainissement sont fabriqués à partir de polymères.

Ces exemples montrent la polyvalence des polymères et leur présence dans de nombreux
aspects de notre vie quotidienne. En effet, les propriétés uniques des polymères les rendent
indispensables dans de nombreuses applications modernes.

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II. Nomenclature des polymères :

L’Union internationale de chimie pure et appliquée (UICPA, en anglais IUPAC pour

International Union of Pure and Applied Chemistry) a élaboré un ensemble de systèmes pour
nommer les composés chimiques et pour décrire la science de la chimie ou de la biochimie en
général.
Il existe à présent deux nomenclatures des polymères recommandées par l'IUPAC :
 Nomenclature des homopolymères
 Nomenclature des copolymères

II.1. Nomenclature des homopolymères

Le nom d'un polymère est généralement constitué du préfixe poly suivi du nom chimique:

 soit du monomère dans le cas où le polymère résulte d'une simple polymérisation.

Exemples: polyéthylènes, poly (chlorure de vinyle);

 soit du motif structural unitaire du polymère lorsque ce dernier résulte de la

polyaddition ou de la polycondensation de plusieurs composés.

Exemples: poly (phénylène éther) ; poly (hexaméthylène adipamide) ou PA 6-6 ; poly(éthylène

téréphtalate).

II.2. Nomenclature des copolymères

Les noms des copolymères sont constitués du préfixe poly, suivi entre parenthèses, des
noms chimiques des monomères donnés dans l'ordre décroissant des fractions massiques ou
molaires de ces composants dans le copolymère, chaque monomère étant séparé des autres par
une barre oblique.

Exemples : poly (styrène/butadiène/acrylonitrile) ou ABS

Exceptions : certains noms de polymères ne commencent pas par poly, en particulier:

—tous les polymères cellulosiques;

— toutes les résines à base de formaldéhyde (formol) : phéno-plastes et aminoplastes.

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II.3. Noms courants

Pour certains polymères, l'usage a consacré une terminologie, bien que celle-ci soit souvent
imprécise. Ainsi, le poly(hexaméthylène adipamide) est universellement connu sous le nom de
polyamide 6-6.

Certains noms courants sont en fait des noms commerciaux. Par exemple, le polyamide est
également appelé Nylon.

Le polytétrafluoroéthylène, également connu sous le nom de Téflon et abrégé par l'acronyme

PTFE.

II.4. Nomination selon la structure

Certains polymères peuvent être nommés en fonction de leur structure, telle que :

Le polyéthylène bas densité (PEBD) et le polyéthylène haut densité (PEHD). Ces noms
indiquent des différences dans la structure moléculaire.

Notez que: Ces deux polymères sont tous deux constitués d'unités d'éthylène, mais ils diffèrent
par la manière dont ces unités sont arrangées. Dans le PEBD, les chaînes polymères sont moins
ordonnées et plus ramifiées, ce qui les rend plus flexibles et moins denses. En revanche, dans le
PEHD, les chaînes polymères sont plus linéaires et plus densément emballées, ce qui confère au
matériau une plus grande rigidité et une plus grande résistance aux contraintes.

Le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) est un type de polymère qui se caractérise par
une structure linéaire. Contrairement au PEBD, le PEBDL présente des chaînes polymères
relativement linéaires et moins ramifiées.

Polypropylène isotactique et polypropylène syndiotactique, l'isotactique est constitué de motifs

polymères où tous les groupes méthyles sont situés du même côté de la chaîne polymère, ce qui
lui confère une certaine cristallinité. Le polypropylène syndiotactique présente une alternance
régulière des groupes méthyles, ce qui réduit la cristallinité.

Abréviations normalisées

Les polymères peuvent être désignés de façon abrégée, à l'aide de sigles anglo-saxons. La
norme NF ISO 1043 (1989) dont la partie 1 présente la liste des symboles à utiliser pour désigner

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de façon abrégée les différents polymères de base, à l’exception des polyamides pour lesquels il
existe quelques règles particulières précisées dans la norme NF ISO 1874 Partie 1.
Le tableau suivant illustre les nomenclatures de quelques polymères avec ses abréviations.

Abréviation Nom
ABS Copolymère Acrylonitrile Butadiène Styrène
APE Polyester Aromatique
ASA Copolymère Acrylonitrile Styrène Acrylate
CA Acétate de cellulose
CAB Acéto-Butyrate de cellulose
COC Copolymère Cyclo Oléfinique
CP Propionate de cellulose
EP résine Epoxyde
ETFE Copolymère Ethylène Tétrafluoréthylène
EVA Copolymère Ethylène Acétate de vinyle
MBS Copolymère Méthacrylate de méthyle Butadiène Styrène
MF résine Mélanine Formol
PA Polyamide
PA 11 Polyamide 11
PA 12 Polyamide 12
PA 6.6 Polyamide 6.6
PAN Polyacrylonitrile
PAR Polyarylate
PASU Polyarylsulfone
PBT Polybutylène téréphtalate
PC Polycarbonate
PCTA Copolyester Amorphe
PE bd Polyéthylène basse densité
PE bdl Polyéthylène basse densité linéaire
PE bdr Polyéthylène basse densité radicalaire
PE hd Polyéthylène haute densité
PEN Polyéthylène Naphtalate

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PES Polyéthersulfone
PET Polyéthylène téréphtalate
PET el (TPE) Polyester Elastomère
PET fv Polyéthylène téréphtalate renforcé fibres de verre
PETG Copolyester transparent
PF résine Phénol Formol
PI Polyimide
PK Polycétone
PMMA Polyméthacrylate de méthyle
PP Polypropylène
PP + Elast. Polypropylène + élastomère réticulé
PP+EPDM Copolymère Polypropylène Ethylène Propylène Diène Monomère
PPE Polyphénylène éther
PS Polystyrène
PSe Polystyrène expansible
PUR Polyuréthane
PVC Polychlorure de vinyle
SAN Copolymère Styrène Acrylonitrile
SB Copolymère Styrène Butadiène
SI Silicone
UF résine Urée Formol
UP résine Polyester

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