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Jean-Perre GUESLEL
Diplm de lcole de Physique et
Chimie Industrielles de Paris, est docteur-ingnieur
en physico-chimie macromolculaire. Aprs
un post-doctorat effectu lUniversit de Cincinnati,
il entre en 1983 la Manufacture Franaise
des Pneumatiques Michelin. Actuellement ingnieur
de Recherche en caoutchouterie au Centre dEssais
et de Recherche Michelin de Ladoux, il est aussi
auteur ou co-auteur dune trentaine darticles
traitant de la physique des caoutchoucs.
Structure chmque des caoutchoucs
Proprts mcanques des caoutchoucs
Autres proprts des caoutchoucs
Caractrsatons des caoutchoucs
FormuIaton et mse en uvre
NomencIature des caoutchoucs
Rensegnements pratques
3.
E.
8.
4.
5.
8.
SDmmAlRE
E
Les caoutchoucs natureIs
Le caoutchouc naturel et ses homologues synthtiques, les lastomres, sont
trs prsents dans la vie quotidienne.
La multiplicit des utilisations du caoutchouc rsulte de ses proprits mcaniques
spcifques suivantes :
le caoutchouc est lastique, dformable (souple), impermable. Il
permet donc dutiliser lair comme ressort, dabsorber les irrgularits
du sol, damortir les chocs. Il est capable de supporter des allongements
importants (jusqu sept fois sa dimension au repos) et de reprendre quasi
instantanment sa forme initiale ;
il peut tre renforc au niveau macroscopique par des renforts mtalliques
et textiles, au niveau microscopique par des charges comme le noir de
carbone ;
il peut tre mis en forme, bien qulastique, par passage par une phase
liquide visco-lastique (polymre fondu) haute temprature. Cest dailleurs
un paradoxe quon a mis longtemps lever : comment mettre en forme un
matriau lastique ?
son lasticit est stabilise de manire permanente par la rticulation ;
il est amortissant dans certaines conditions de temprature et de
frquence (zone de transition vitreuse). Son coeffcient de frottement
lev est utile pour ladhrence des objets en caoutchouc.
Les caoutchoucs et les matires plastiques ont des masses volumiques faibles,
comprises entre 900 et 1 400 kg/m
3
. Pour comparaison, le cuivre a une masse
volumique de 8 900 kg/m
3
, lacier de 7 600 kg/m
3
, laluminium de 2 700 kg/m
3
.
Pour la consultation des normes cites dans les dveloppements suivants, se
rendre sur le site de lAfnor .
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Structure chmque des caoutchoucs
3. Structure chmque des caoutchoucs
A. Noton de macromoIcuIe : structure des Iqudes,
des huIes et des poIymres
Un liquide au-dessus de sa temprature de fusion est constitu de petites
molcules animes de mouvements rapides. La vitesse de ces mouvements est
en gnral inversement proportionnelle la taille des molcules. Les molcules
assimilables des sphres ou des ellipsodes sont lies entre elles par des
liaisons faibles, par exemple van der Waals (fgure 1.1a). Elles ont donc une
grande libert les unes par rapport aux autres. Le liquide qui possde un grand
nombre de degrs de libert est un matriau trs souple.
F. 1.1 Structures compares des liquides (a), huiles (b), polymres (c).
La souplesse est relie aux degrs de libert.
Si lon tablit des liaisons covalentes, donc fortes, entre plusieurs
molcules (fgure 1.1b), on rduit un peu les degrs de libert
puisque les molcules lies entre elles ne peuvent plus se dplacer
indpendamment les unes des autres .
Si lon continue enchaner les molcules (fgure 1.1c), on obtient le
polymre, cest--dire des chanes appeles macromolcules.
Les monomres sont relis dans une chane par des liaisons chimiques fortes. Par
contre, les chanes entre elles conservent des liaisons faibles. Les degrs de libert
dun polymre sont donc plus rduits que ceux des huiles correspondantes.

Ces huiles
restent nanmoins
des liquides, mais
elles sont plus
visqueuses.
4
Les caoutchoucs natureIs
Il faut noter que certains des monomres de base sont ltat gazeux la
temprature ambiante. Les interactions sont trop faibles pour les maintenir dans
un tat liquide.
Une macromolcule ou molcule gante ou polymre est donc
forme par lenchanement covalent de plusieurs milliers de motifs
structuraux simples, identiques, appels monomres. La synthse
des macromolcules fait appel aux principes chimiques traditionnels
de multivalence des atomes .
B. mouvements moIcuIares
La frquence des mouvements browniens dans le matriau va
dpendre de la temprature et de la structure chimique.
n Ordre de grandeur des temps de mOuvement
Dans un liquide, le temps moyen de rorganisation des molcules est de lordre
de 10
210
seconde.
Dans un solide (matires plastiques, mtal...), le temps de mouvement est de
plusieurs ordres de grandeur suprieurs la seconde.
Dans un caoutchouc (qui est un polymre au-dessus de sa zone de transition
vitreuse), la rorganisation des chanes grande distance est lente (ordre de
grandeur : la seconde). Par contre, le rarrangement local de petites portions
de chane est rapide, de lordre de 10
29
seconde.
n rigidit/sOuplesse et degrs de libert
Les mouvements molculaires sont les degrs de libert internes des matriaux.
Un matriau qui a peu de degrs de libert internes est rigide. Cest le cas :
des thermoplastiques : sacs en plastique, bouteilles, tubes et
raccords de plomberie, balles de ping-pong, flms photographiques,
disques...
des thermodurcissables : boutons de vtement, boules de billard,
boutons dappareil radio...
Un matriau qui a beaucoup de degrs de libert est souple. Cest
le cas des caoutchoucs ou lastomres .
C. Archtecture des macromoIcuIes
La structure chimique du polymre qui rsulte de la nature des monomres de
base est appele microstructure.
La topologie de la chane : masse molculaire, forme linaire, ramife, est
appele macrostructure.
Les proprits des polymres dpendent :
de la structure chimique des monomres et de la rgularit de leur
assemblage ;
Les caoutchoucs
et les matires
plastiques sont des
matriaux structure
macromolculaire
et font partie
de la famille des
polymres.

Les mouvements
internes des chanes
sont de plus ou
moins grande
amplitude en fonction
du nombre de
liaisons impliques.
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Structure chmque des caoutchoucs
de la longueur des chanes et de leur distribution ;
de larrangement des chanes entre elles : polymre linaire, ramif,
rticul.
F. 1.2 Structure chimique du monomre isoprne (a) ;
confgurations des poly-isoprnes cis (b) et trans (c).
Exemple de leffet de la microstructure sur la dformabilit
Cest le cas du caoutchouc naturel et de la gutta percha. Lisoprne (fgure 1.2a), le monomre
du caoutchouc naturel extrait de lhva, est galement le monomre dun autre polymre
naturel : la gutta percha extrait des arbres palaquium et payena. La polymrisation bout--
bout (en position 1, 4) des units isoprne se fait sous la forme cis pour le caoutchouc naturel
(fgure 1.2b) et sous la forme trans pour la gutta percha (fgure 1.2c).
Cet arrangement strorgulier des units monomres conduit des proprits spcifques.
la temprature ambiante, le caoutchouc naturel est un solide lastique souple amorphe. La
gutta percha est un solide rigide cristallis 60 %.
Exemple de leffet de la microstructure sur lamortissement
Cest le cas du polybutadine, du polystyrne et du copolymre styrne-butadine SBR. la
temprature ambiante, dans une exprience de rebond de balle, le polybutadine cis est un
caoutchouc souple lastique, le polystyrne est un verre rigide lastique (thermoplastique), le
copolymre styrne-butadine SBR 40 % de styrne est un caoutchouc souple amortissant.
Exemple de leffet de la macrostructure
Il sagit de la variation de la longueur des chanes masse molculaire.
Si les chanes sont courtes, elles forment des sphres peu enchevtres : tat liquide visqueux
(fgure 1.3a).
Si les chanes sont longues, les degrs de libert sont plus rduits car les chanes sont fortement
enchevtres : tat solide lastique (fgure 1.3b).
De nombreuses autres modifcations de macrostructure sont possibles :
branchement et ramifcation ;
toilage ;
cycle.
8
Les caoutchoucs natureIs
F. 1.3 Effet longueur de chanes : (a) petites chanes sous forme de sphres
non enchevtres ; (b) grandes chanes en pelotes enchevtres.
D. PeIote statstque et enchevtrements
Une chane comporte plusieurs milliers de liaisons.
Par exemple, dans le cas du poly-isoprne cis 1, 4 (caoutchouc naturel) (fgure
1.2), il y a un grand nombre de rotations possibles autour des liaisons carbone-
carbone. la temprature ambiante, les interactions entre les chanes sont faibles
et lnergie thermique est suffsante pour permettre les rotations autour de ces
liaisons simples. Le nombre possible de conformations (formes) de cette chane
est donc trs important. La chane par agitation thermique volue dans
un volume et a, en moyenne, la forme dune pelote appele pelote
statistique.
On constate que la chane a la forme dune pelote assez dplie.
Dautres chanes vont venir occuper lespace disponible et former
ainsi des enchevtrements .
Si lnergie thermique est suffsante, la chane va changer de forme,
passant en permanence dune conformation une autre. La pelote
reprsente donc la moyenne de cet ensemble de conformations
accessibles.
E. Dmensons des moIcuIes gantes
Compltement tire, une chane de caoutchouc naturel comportant
5 000 monomres a une longueur de 3 000 nanomtres, cest--dire 3 micromtre.
Le diamtre moyen de la pelote statistique et de 50 nanomtres, soit 60 fois
moins que la longueur compltement tire. Les pelotes sont trs enchevtres.
Il y a environ une centaine de chanes dans le volume explor par une pelote.
F. Coefhcent de dpIoement des chanes
n Chane librement jOinte
Cest le cas dune chane darpenteur. Il ny a pas dangle de valence et donc libre
rotation autour des liaisons sans barrires de potentiel. La distance moyenne d
entre les extrmits de la chane en pelote est gale :
d 5 (n)
1/2
l
o

Il faut toujours
avoir lesprit
cette image
demmlement des
chanes entre elles
(fgure 1.3b), mme
sil est ncessaire
parfois dtudier
les proprits de
la chane isole.
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Structure chmque des caoutchoucs
o n est le nombre de liaisons du squelette et l
o
la longueur dune liaison ;
d reprsente la dimension moyenne de la pelote.
n Chane relle
La chane relle du fait des angles de valence et des empchements de rotation
est plus dploye que la chane librement jointe. Sa distance bout--bout/
vaut (fgure 1.4a) :
l 5 (C
oo
)
1/2
d
o C
oo
est appel coeffcient de dploiement de la chane.
F. 1.4 Dimensions des chanes : (a) pelote au repos ;
(b) chane compltement tire.
On emploie galement les termes coeffcient de rigidit ou de fexibilit. Ce
coeffcient conditionne la taille de la chane au repos.
Exemples :
poly-isoprne cis : C
oo
5 5,0 ;
polystyrne : C
oo
5 10,3.
Si les chanes sont dj trs dployes au repos (C
oo
lev), le chemin parcourir
est faible pour les tirer compltement. On atteint rapidement lextensibilit
limite (fgure 1.4b).
G. RtcuIaton/vuIcansaton
n RtiCulatiOn
Pour mettre en forme les caoutchoucs, on les chauffe pour les faire passer dans
un tat liquide visqueux. Lnergie thermique fournie au matriau conduit
une acclration du mouvement des chanes. Elles deviennent ainsi capables
pendant le temps de la mise en forme de glisser les unes par rapport aux
autres : mcanisme de reptation.
la temprature ambiante, mme si les mouvements sont plus ralentis qu
haute temprature, les chanes sont toujours capables de scouler les unes par
rapport aux autres. Cest le phnomne de cold fow . Pour supprimer cet
coulement, pour stabiliser la forme et llasticit du mlange, on rticule le
caoutchouc, cest--dire que lon cre des ponts chimiques permanents entre les
chanes. On ralise environ un pont par cent units monomres.
8
Les caoutchoucs natureIs
F. 1.5 Rseau de vulcanisation.
n vulCanisatiOn
La vulcanisation est une rticulation qui consiste relier les chanes par des ponts
au soufre (fgure 1.5). Cette opration ncessite la prsence de doubles liaisons
sur la chane. Plus on vulcanise, plus on supprime de degrs de libert. Lorsque
le taux de vulcanisation devient trs important, on obtient lbonite, matriau
trs rigide qui sapparente plus un thermodurcissable qu un caoutchouc.
Le caoutchouc rticul est donc compos de longues chanes fexibles, mobiles,
assembles en un rseau, appel rseau de rticulation. Cest cette structure qui
est lorigine de llasticit caoutchoutique permanente, proprit spcifque
des matriaux appels lastomres.
H. HomopoIymre, copoIymre statstque, copoIymre bIoc
Les chanes dun copolymre statistique sont constitues dau moins deux types
dunits monomres assembls statistiquement au hasard.
Les chanes dun copolymre bloc ou squenc sont constitues par lassemblage
de squences de diffrents monomres.
l. Structure mono ou bphasque
Mlanger deux polymres est relativement plus simple et moins
coteux que de synthtiser et de produire de nouvelles molcules.
On parle alors de coupage ou mlange de polymres .
Dans la plupart des cas, les polymres sont incompatibles et la
structure fnale est biphasique. De mme, un copolymre bloc a
gnralement une structure biphasique.

Si les constituants
sont chimiquement
compatibles,
la structure du
coupage peut tre
monophasique si
le mlangeage est
suffsamment intime.
Dfnition Remarque Lien Internet 8
E. Proprts mcanques
des caoutchoucs
A. Proprts dynamques
Rigidit/dformabilit, lasticit/amortissement sont les caractristiques
dynamiques de base des polymres.
a. Mise en vidence des effets de la frquence
et de la temprature sur le comportement dynamique
Nous sommes en gnral plutt habitus des matriaux dont les proprits ne
varient pas ou varient peu avec la vitesse de sollicitation. Mais, bien souvent, ce
nest pas le cas. Par exemple, si lon dplace la main dans de leau, la rsistance
varie et augmente avec la vitesse de dplacement.
La contrainte est proportionnelle la vitesse, la constante de proportionnalit
tant la viscosit.
Cette constante dpend galement de la temprature. Lorsque cette dernire
diminue et approche de 0 C, la viscosit augmente.
On conoit donc que le comportement des polymres puisse dpendre de la
frquence ou vitesse de sollicitation et de la temprature.
n FrquenCe
On peut crire des variations de comportement en gardant la temprature
constante et en faisant varier la vitesse ou la frquence de sollicitation. Un cas
dcole est fourni par la gomme Silly Putty qui se prsente comme de la
pte modeler. On peut en faire une balle qui rebondit. lchelle de temps
court dun choc, la gomme a le comportement dun caoutchouc lastique. Si
on tractionne doucement ou si on laisse cette balle sur une table, elle scoule
comme un liquide. On parvient ainsi donner une forme cette gomme. Si on
tire vite, la gomme se casse. Il y a rupture dcoulement.
n temprature
Reprenons la balle de Silly Putty. Aprs avoir t plonge dans de lazote
liquide, elle a le comportement dun verre rigide. On peut ainsi fger (vitrifer)
un caoutchouc en le refroidissant. Cest lexprience classique du tuyau en
caoutchouc refroidi que lon peut casser avec un marteau.
Prenons une bande de caoutchouc. Suspendons une masse. Si on plonge cette
bande dans un bain dazote liquide, elle reste dforme mme si on retire le
poids. Elle se rtracte en revenant la temprature ambiante.
Ainsi, le caoutchouc perd son lasticit basse temprature. Une des
conditions pour avoir llasticit caoutchoutique nest pas satisfaite : la mobilit
des macromolcules.
Proprts mcanques des caoutchoucs
30
Les caoutchoucs natureIs
b. Diagramme frquence-temprature
On peut reprsenter les diffrents comportements de la gomme Silly Putty dans
un diagramme frquence-temprature (fgure 2.1).
Le point A correspond au rebond la temprature ambiante. La gomme est alors
dans un tat lastomre. Le point C correspond la traction lente la temprature
ambiante. La gomme est dans un tat liquide. Le point B correspond au rebond
la temprature de lazote liquide. La gomme est dans un tat vitreux.
Ces diffrents tats sont spars par des zones de transition :
la zone de transition vitreuse entre les tats verre et lastomre ;
la zone terminale dcoulement entre les tats lastomre et liquide.
log (frquence)
F. 2.1 Comportements de la gomme Silly Putty
dans un diagramme frquence-temprature.
La zone de transition entre les deux tats verre rigide lastique
et lastomre souple lastique nest pas simplement une zone
de transition en rigidit. Dans cette zone, le matriau est amortis-
sant .
On peut illustrer leffet de la temprature sur lamortissement par le
rebond dune balle de copolymre SBR1516 (SBR40). Une balle de
copolymre SBR 40 % de styrne est amortissante la temprature
ambiante, lastique rigide 30 C, lastique souple 50 C.
c. Existence dtats lis la mobilit molculaire
On peut associer aux tats du diagramme frquence-temprature des mouvements
molculaires.
Limportance de la transition entre ces tats va dpendre de la nature des
mouvements impliqus. Ces mouvements sont des combinaisons des mouvements
lmentaires de rotation autour des liaisons du squelette de la chane ou des
mouvements de groupes pendants. Lanalogie avec une prise photographique
facilite la comprhension de ce qui suit.


Cest une
transition visco-
lastique dont
la position dans
le diagramme
frquence-
temprature
dpend de la
structure chimique
du polymre.
Dfnition Remarque Lien Internet 33
Analogie avec le temps de pose dune photographie
La frquence de sollicitation est un paramtre important pour dcrire le comportement dun
polymre. Cest quivalent la notion de temps dobservation dans une exprience ou au temps
de pose lors de la prise dune photo.
Prenons un sujet en mouvement. Si le temps de pose de la photographie est trs court par
rapport au temps de mouvement du sujet, le sujet parat immobile sur la photo, fg, donc
rigide. Si le temps de pose est bien ajust, le mouvement du sujet sera dcompos sur la
photographie. Si le temps de pose est beaucoup plus long que le temps du mouvement, la
photographie est foue. On a une sensation de mouvement, de fuidit, de souplesse.
Les molcules dun matriau sont en mouvement brownien . La rponse du
matriau une sollicitation mcanique va dpendre de la valeur relative de la
frquence de sollicitation mcanique et de celle de la frquence du mouvement
comme le rsultat dune photo dpend de la relativit entre le temps de pose et le
temps du mouvement du sujet.
n tat verre
Cest la partie du diagramme o la temprature est faible, o la frquence de
sollicitation est leve. Les mouvements molculaires qui seront visibles dans le
temps de la sollicitation ne seront que les mouvements locaux de faible amplitude.
Les mouvements de grande amplitude sont trop lents ces tempratures pour
tre pris en photo pendant le temps de la sollicitation mcanique.
part ces quelques mouvements localiss, lensemble du matriau
semble fg . Cest lquivalent dun verre.
n ZOne de transitiOn vitreuse
Pour une frquence de sollicitation mcanique donne, si la
temprature augmente, lagitation molculaire augmente et le temps
des mouvements des grandes parties des chanes peut devenir voisin du temps
de la sollicitation mcanique. Ces mouvements deviennent donc visibles . Le
matriau semble avoir acquis de nouveaux degrs de libert. Il rsiste moins la
sollicitation. La rigidit chute dun facteur mille dans une zone de tempratures
qui stalent sur quelques dizaines de degrs.
Cette chute de rigidit, importante au passage verre-lastomre, implique donc
la libration dun grand nombre de degrs de libert lchelle de temps de
lobservateur.
Assimilions la chane un ensemble de rotules semblables et de liaisons
rigides. Les diffrents modes de mouvements de la chane font appel au mme
mcanisme lmentaire local : la rotation des rotules. Si on libre ce mcanisme
lmentaire, toute la chane devient mobile. Par consquent apparat un grand
nombre de degrs de libert peu prs simultanment.
La forme de cette zone (fgure 2.1) dans le diagramme frquence-temprature
suit une loi dite de WLF (Williams-Landel-Ferry). Elle reproduit laugmentation
de la frquence des mouvements molculaires avec la temprature.

La frquence
ou le temps de
mouvement dpend
de la structure
chimique et de la
temprature.


Comme il y a
peu de degrs de
libert, le matriau
est rigide.
Proprts mcanques des caoutchoucs
3E
Les caoutchoucs natureIs
La zone de transition vitreuse se caractrise par une forte chute de rigidit, mais
galement par lexistence dun amortissement. En effet, au cours de la transition,
de lnergie mcanique est consomme par effet visqueux (friction entre les
molcules) lors de lentranement des chanes vers de nouvelles positions.
Pic damortissement dans la zone de transition vitreuse
Cette discontinuit damortissement entre les tats verre et caoutchouc peut sexpliquer de
faon macroscopique comme la fusion dun verre.
Le verre est rigide et lastique. Lorsquon le chauffe, on cre la fusion du verre. On obtient une
pte trs visqueuse, donc trs amortissante. Cette viscosit diminue si on continue chauffer.
On repasse dans un systme o lamortissement est de nouveau faible.
n tat lastOmre
La temprature est plus leve et le temps de sollicitation mcanique plus long
que dans ltat verre. Les chanes vont donc apparatre mobiles. Elles peuvent
explorer un grand nombre de confgurations pendant le temps de la sollicitation
mcanique. Nanmoins, elles nont pas le temps de glisser les unes par rapport
aux autres. Les enchevtrements ne sont pas assez labiles. La contrainte
macroscopique va pouvoir se rpercuter au niveau des chanes travers ce
rseau denchevtrements. Les chanes vont pouvoir stocker de lnergie. Le
matriau a une lasticit caoutchoutique temporaire.
n tat liquide
plus haute temprature apparat la zone dcoulement avec des mouvements de
grande amplitude de dsenchevtrement des chanes faisant appel des degrs
de libert de la chane complte. Les chanes sont suffsamment mobiles pour
glisser les unes par rapport aux autres, se dsenchevtrer pendant le temps de
sollicitation mcanique. La contrainte macroscopique nest plus transmise aux
chanes par le rseau denchevtrements. Il ny a plus dlasticit. Le matriau
est liquide visqueux.
En ralit, cette perte dlasticit seffectue progressivement. Le polymre passe
peu peu de ltat caoutchouc solide lastique ltat liquide par un tat liquide
viscolastique. Cette mmoire de ltat lastique est lorigine du gonfement
en sortie de flire et de leffet Weissenberg.
On supprime ltat liquide par la rticulation. Les ponts chimiques empchent
le glissement des chanes.
d. Principe de mesures des proprits dynamiques
spectres dynamiques
On applique une contrainte sinusodale au matriau en cisaillement,
extension ou compression et on mesure la dformation rsultante.
Le rapport entre contrainte et dformation fournit le module ou
rigidit du matriau.
Le dphasage (angle ) entre contrainte et dformation dfnit le
caractre visqueux du matriau, donc lamortissement .
Pour un solide
lastique, langle
de dphasage est
nul. Il vaut /2
pour un liquide
purement visqueux.
Dfnition Remarque Lien Internet 38
Les fonctions visco-lastiques qui dcrivent la rponse des polymres sont
essentiellement dpendantes des deux variables suivantes :
le temps t, ou la frquence f ;
la temprature T.
On peut en principe observer les divers comportements dun polymre
en faisant varier lune quelconque de ces variables, lautre tant maintenue
constante. Exprimentalement, il est cependant beaucoup plus ais de changer la
temprature sur quelques centaines de degrs que dexplorer un grand nombre
de dcades de temps. Cest pourquoi les mesures sont faites habituellement
frquence fxe faible (10 Hz) avec un balayage en temprature.
partir du diagramme frquence-temprature, on peut dcrire les spectres
dynamiques du module (ou le log du module) et de la tangente de langle de
dphasage en fonction de la temprature pour une frquence donne (fgure
5412.2).
basse temprature, le module est trs lev. Il chute dun facteur 1 000 la
transition vitreuse, transition qui saccompagne dun pic en tangente . Puis,
le module se stabilise : cest le plateau dynamique caoutchoutique. haute
temprature, les chanes se dsenchevtrent. Cest lcoulement liquide visqueux
accompagn par une augmentation de tangente .
Le spectre dynamique est donc caractris par deux paramtres importants :
la temprature de transition vitreuse une frquence donne ;
la hauteur du plateau dynamique.
F. 2.2 Construction des spectres dynamiques en fonction de la temprature
frquence impose.
Proprts mcanques des caoutchoucs
34
Les caoutchoucs natureIs
n Temprature de transitiOn vitreuse (T
g
)
Si la frquence de sollicitation augmente, la temprature de transition
vitreuse (T
g
: g pour glass ) augmente.
Cette caractristique dpend donc de la frquence de mesure.
Lvolution de la temprature de transition vitreuse avec la frquence
de mesure suit la loi WLF qui est spcifque aux polymres et
diffrente de la loi classique dArrhnius.
Cest le principe dquivalence temps-temprature. Par exemple,
un copolymre SBR sollicit 100 Hz et 8 C a la mme rigidit et
le mme amortissement qu 10 Hz et 0 C.
Il est important de faire prciser quelle frquence a t mesure
la temprature de transition vitreuse. Par exemple, les mesures
mcaniques 10 Hz fournissent une valeur suprieure dune
quinzaine de degrs celle obtenue par analyse enthalpique
diffrentielle .
Il faut galement tenir compte des conditions dutilisation du
matriau.
Un matriau qui est dans un tat lastomre souple lors dune
caractrisation basse frquence peut avoir un comportement
amortissant et rigide dans une utilisation haute frquence.
Effet de la structure chimique sur la position
en temprature de transition vitreuse
Tous les facteurs qui limitent les degrs de libert provoquent une augmentation de la
temprature de transition vitreuse T
g
.
Le facteur le plus important est la microstructure du polymre. La rigidit du squelette de la
chane dpend de la hauteur des barrires conformationnelles. Les spectres damortissement
du polybutadine cis, du caoutchouc naturel, du butyl et du copolymre SBR 40 % de styrne
sont reprsents en fonction de la temprature (fgure 2.3).
La temprature au maximum des pics fournit une valeur de la temprature de transition vitreuse
de ces polymres pour une frquence de mesure de 10 Hz. On notera le spectre large du
butyl.
T
g
augmente si la force des liaisons intermolculaires augmente.
T
g
diminue si les groupes latraux cartent les chanes, et augmente sils crent des
empchements striques de rotation.
La macrostructure a une infuence dans le domaine des faibles masses molculaires.
T
g
augmente avec la masse molculaire dans le domaine des faibles masses (< 20 000 g/mol),
puis devient indpendante de la masse molculaire.
Les diluants abaissent la T
g
si la temprature de transition vitreuse du diluant est infrieure
celle du polymre.

Cette technique
peut tre qualife de
quasi statique.

La temprature
de transition
vitreuse dynamique
est dfnie comme
la temprature
au maximum de
tangente .

La loi WLF
permet de prdire
les proprits dun
polymre sollicit
haute frquence et
haute temprature
partir de mesures
basse frquence et
haute temprature.
Dfnition Remarque Lien Internet 35
F. 2.3 Spectres damortissement en temprature du polybutadine cis (PB),
du caoutchouc naturel (C/C nat), du butyl et dun copolymre SBR 40 %
de styrne (SBR 40) mesurs une frquence de 10 Hz.
Effet de la vulcanisation
La temprature de transition vitreuse augmente par suppression des degrs de libert par les
ponts entre chanes et surtout par la rigidifcation due au soufre hors rseau.
n thermOplastiques/lastOmres
Si la temprature dutilisation est suprieure la temprature de transition
vitreuse mesure la mme frquence que la frquence de sollicitation du
polymre lors de lutilisation, le polymre amorphe est dans ltat lastomre
lors de lutilisation. Cest le cas galement si la temprature dutilisation est
suprieure la temprature de fusion pour un polymre cristallin.
Si la temprature dutilisation est infrieure la temprature de transition
vitreuse, le polymre est un thermoplastique.
Effet du taux de styrne sur la temprature
de transition vitreuse des copolymres SBR
Le polybutadine cis a une temprature de transition vitreuse mesure de 74 C (mesure
une frquence de 10 Hz). Il est donc dans un tat caoutchouc la temprature ambiante.
Le polystyrne a une temprature de transition vitreuse suprieure 100 C. Il est vitreux
la temprature ambiante. Le taux de styrne dans le copolymre styrne-butadine permet
dajuster la temprature de transition vitreuse du copolymre SBR entre celle du polybutadine
et celle du polystyrne.
Proprts mcanques des caoutchoucs
38
Les caoutchoucs natureIs
n plateau dynamique
La hauteur du plateau est une caractristique importante car elle va fournir la
base de la rigidit du matriau.
Elle dpend principalement de la microstructure des chanes.
Des chanes rigides ont des formes tires. Cela favorise les contacts entre
les chanes et donc augmente la densit denchevtrements et la hauteur du
plateau. La prsence de groupes pendants le long des chanes ou la dilution par
un solvant fait perdre du volume actif denchevtrements et donc entrane une
diminution du plateau.
La longueur du plateau augmente avec la masse molculaire, le branching ,
la rticulation.
Quelques valeurs de modules au plateau
mesurs en cisaillement
Polythylne : 2,06 MPa
Caoutchouc naturel : 0,47 MPa
Poly-isobutylne : 0,25 MPa
Polystyrne : 0,20 MPa
Valeurs correspondantes des coefficients de dploiement C
00
:
Polythylne : 06,5
Caoutchouc naturel : 05,0
Poly-isobutylne : 06,6
Polystyrne : 10,3
T. 2.1
B. Iastct caoutchoutque
Llasticit des caoutchoucs est une proprit caractristique de cette famille
de matriaux. On lobserve classiquement lorsquon tire une bande de
caoutchouc.
a. lasticit temporaire des caoutchoucs crus
Les polymres se mettent en uvre ltat fondu, cest--dire dans les conditions
de frquence et de temprature de la zone dcoulement. Les polymres fondus
sont visco-lastiques. La composante lastique est non ngligeable devant la
composante visqueuse. Elle est due lexistence de points denchevtrement.
Si un ensemble de chanes enchevtres est soumis une force macroscopique,
les chanes vont se dformer sous laction des forces microscopiques transmises
grce aux enchevtrements. On observe une lasticit instantane. Nanmoins,
les chanes vont progressivement glisser les unes par rapport aux autres pour
liminer ces contraintes. La consquence macroscopique est un coulement du
matriau. Llasticit caoutchoutique nest alors que temporaire.
Les chanes enchevtres forment un rseau denchevtrements. Llment
lastique de base est la portion de chane entre deux enchevtrements conscutifs.
Il a pour masse M
e
(fgure 2.4a). Le plateau caoutchoutique observ en mesures
dynamiques est la consquence directe des enchevtrements et peut donc tre
interprt en termes dlasticit dun rseau temporaire.
Dfnition Remarque Lien Internet 37
F. 2.4 (a) lasticit temporaire du rseau denchevtrements ;
(b) lasticit permanente du rseau de rticulation.
b. lasticit permanente des caoutchoucs rticuls
Pour stabiliser llasticit, on rticule les chanes. On suppose qu temps long
les enchevtrements ne contribuent plus llasticit.
Llment lastique de base devient temps long, cest--dire lquilibre
thermodynamique, la chane entre deux points de rticulation de masse M
c

(fgure 2.4b).
Llasticit des caoutchoucs rticuls est permanente temps long, contrairement
celle des caoutchoucs crus.
Origine de llasticit des caoutchoucs
La temprature ambiante fournit la chane une nergie thermique qui lui permet dtre en
perptuel mouvement brownien (mouvement alatoire) passant ainsi dune forme une autre.
Les nergies de ces diverses confgurations sont proches. Au repos, les chanes peuvent
explorer le plus grand nombre de confgurations. Cet tat a donc le plus grand nombre de
degrs de libert, cest--dire le plus grand dsordre. Lentropie est maximale.
Lorsquune bande de caoutchouc est tire, la force macroscopique totale applique lchantillon
se dcompose en forces microscopiques qui agissent, travers le rseau denchevtrements
ou de rticulation, sur les extrmits des chanes ; la chane est dfnie ici comme llment
entre deux enchevtrements ou deux points de rticulation.
Chaque chane se comporte comme un petit lment lastique. Sous laction des
forces appliques, la distance bout--bout augmente et le nombre de confgurations
accessibles diminue. Lextrme limite correspond la chane compltement tire.
Il ny a plus quune seule confguration possible.
Ainsi, le dsordre des chanes diminue avec la dformation. Naturellement, le
matriau tend revenir dans son tat de plus grand dsordre. Les mouvements
browniens induisent une force qui tend rapprocher les extrmits de la chane.
Cest lorigine de la force de rtraction lastique .

Llasticit des
caoutchoucs est
base sur le passage
du dsordre lordre.
Elle est donc de
nature entropique.
Proprts mcanques des caoutchoucs
38
Les caoutchoucs natureIs
c. Cristallisation sous tension
Lors dune dformation, les chanes sorientent dans laxe de traction. Elles
peuvent alors cristalliser lorsque leur structure est rgulire. Cest le cas pour le
caoutchouc naturel. On parle dautorenforcement.
d. Rticulation, gel et gonfement
Un polymre peut tre dilu dans un bon solvant. Lorsquil est rticul, il forme
un gel insoluble. Ce gel peut nanmoins tre gonf par un solvant.
Le taux de gonfement fnal rsulte dun quilibre entre :
une augmentation de dsordre due lentre dans le polymre de
petites molcules de solvant et un bilan dinteractions polymre-solvant
nergtiquement favorable ;
une perte de dsordre des chanes dformes par le gonfement.
Lorsque le taux de rticulation augmente, les mailles du rseau se resserrent. La
rigidit du caoutchouc augmente. Le taux de gonfement lquilibre diminue.
Thermodynamique de llasticit caoutchoutique
Diffrence caoutchouc-mtal
La dformation dun mtal est gouverne par laugmentation dnergie due au changement de
distance de sparation entre les atomes. Lchantillon se rtracte aprs suppression de la force
car cela entrane une diminution dnergie.
Analogie caoutchouc-gaz
Le comportement dun lastomre sous tension est gouvern par lentropie et
est donc similaire au comportement dun gaz. Comprimer un gaz (cest--dire
augmenter sa dformation qui est linverse dun volume) est quivalent tirer un
caoutchouc. Chauffer un gaz le conduit vers un tat de plus grande entropie. Le
volume du gaz augmente, cest--dire que sa dformation diminue.
De mme, on observe quun caoutchouc sous tension se rtracte lorsquon
le chauffe. Sa dformation diminue. Il revient vers un tat de plus grande
entropie .
e. Courbe force-allongement en extension uni-axiale
La contrainte nominale (force divise par la section au repos de lchantillon)
est trace en fonction de lallongement (fgure 2.5).
La courbe a une forme non linaire aux basses dformations. Elle se redresse
fortement aux grandes dformations lapproche de lextensibilit limite
des chanes. En effet, lorsque les chanes sont compltement tires, la seule
dformation possible rside dans lextension des liaisons entre atomes et la
distorsion des angles de valence, ce qui ncessite beaucoup dnergie.
La cristallisation sous tension des chanes provoque galement un fort
redressement (exemple : le caoutchouc naturel).

Pour un
lastomre idal
lquilibre, comme
pour un gaz parfait,
la force ncessaire
pour maintenir ltat
de dformation est
proportionnelle la
temprature absolue.
Dfnition Remarque Lien Internet 38
Les contraintes mesures dpendent de la vitesse de traction et de la
temprature.
Ces effets visco-lastiques sont accentus en mlanges chargs.
C
o
n
t
r
a
i
n
t
e

n
o
m
i
n
a
l
e
o
Allongement
extensibilit
limite
F. 2.5 Courbe contrainte-allongement en extension uni-axiale dun caoutchouc
rticul. Lasymptote verticale de la courbe est due lextensibilit limite des chanes.
f. Imperfections des rseaux de rticulation
Les rseaux ne sont jamais parfaits. Des imperfections fragilisent le matriau.
On peut citer :
les chanes pendantes : plus la masse molculaire du caoutchouc est
faible, plus il y a de chanes pendantes qui ne transmettent pas les forces
dans le matriau ;
les boucles ;
les points de rticulation ineffcaces car non intgrs dans le rseau ;
les chanes libres.
Les chanes de faible masse ont peu de chance dtre attaches au rseau.
g. Rupture des caoutchoucs rticuls
Lextensibilit limite est le rapport entre les dimensions de la chane
compltement tire L et de la chane au repos I (voir fgure 1.4). La chane est
ici dfnie par deux points de rticulation conscutifs.
Lextensibilit limite est gale :
n
C
00
1/2
( )
o n est le nombre de liaisons dune chane et C
00
le coeffcient de dploiement
de la chane.
Proprts mcanques des caoutchoucs
E0
Les caoutchoucs natureIs
La masse de la chane M
c
est proportionnelle au nombre de liaisons n. On en
dduit que lextensibilit limite augmente avec M
c
1/2
, donc augmente lorsque le
nombre de ponts chimiques diminue. La ralit est plus complexe.
Les proprits de rupture des caoutchoucs rticuls dpendent galement de la
temprature et de la vitesse de dformation. On parle denveloppes rupture.
Dfnition Remarque Lien Internet E3
8. Autres proprts des caoutchoucs
A. Rsstance Ieau, IhuIe
La rsistance la pntration deau est leve pour la plupart des caoutchoucs.
Ce nest pas le cas en gnral avec les liquides organiques qui ont tendance
gonfer les caoutchoucs rticuls et en extraire certains composants solubles
dans ces liquides.
B. PermabIt
Les caoutchoucs ne sont pas compltement impermables aux vapeurs et
aux gaz bien que le coeffcient de diffusion soit faible. Par exemple, il est bien
connu que le butyl est nettement plus impermable lair que le caoutchouc
naturel, ce qui en fait un matriau de choix pour les chambres air.
C. Rsstance Ioxygne, Iozone
Il existe toute une gamme dagents de protection des caoutchoucs
(anti-oxydants, anti-ozonants) adapts aux conditions dutilisation.
Lobjectif est de maintenir dans le temps les proprits des articles
en caoutchouc (action antivieillissement) .
D. ConductbIt Iectrque, thermque
Les caoutchoucs sont gnralement des isolants et cette proprit est exploite,
en association avec la grande fexibilit des caoutchoucs, pour le gainage des
cbles lectriques.
Inversement, les caoutchoucs peuvent tre rendus conducteurs
dlectricit par addition de noir de carbone.
La conductibilit thermique des caoutchoucs est faible .
Autres proprts des caoutchoucs

Les lastomres
fortement insaturs
comme le caoutchouc
naturel sont
particulirement
sensibles au
vieillissement.

Cette
caractristique est
prendre en compte
pour la conception de
matriaux disolation
et de matriel de
mise en uvre des
caoutchoucs.
EE
Les caoutchoucs natureIs
4. Caractrsaton des caoutchoucs
A. Caractrsaton physco-chmque
a. Microstructure
La microstructure des lastomres est dtermine en faisant appel aux techniques
dinfrarouge et de rsonance magntique nuclaire. Ces techniques sont trs
au point et dutilisation courante.
La temprature de transition vitreuse qui est fortement dpendante de
la microstructure est mesure classiquement par analyse enthalpique
diffrentielle.
b. Macrostructure
Les techniques de base sont les mesures de viscosit et la chromatographie
par exclusion de taille.
B. Caractrsaton mcanque
a. Consistance mooney
La consistance Mooney est une mesure de la viscosit des
caoutchoucs ou des mlanges crus . Un rotor plan tourne
vitesse constante (2 tr/min) au sein dune prouvette chauffe une
temprature constante.
La consistance Mooney est proportionnelle au couple exerc par le
caoutchouc sur le rotor.
Un point Mooney vaut 8,3 3 10
22
N.m.
La caractrisation la plus courante dsigne ML (1 1 4) 100 C signife que
la consistance est mesure en utilisant un grand rotor 100 C au bout de
4 minutes aprs un prchauffage de 1 minute.
La consistance Mooney est une donne importante pour la mise en uvre.
b. Duret
La duret est une mesure de la rsistance des caoutchoucs
rticuls la pntration dun indenteur sous une force
impose . Elle donne un rsultat similaire un module dlasticit
mesur faible contrainte.
c. Modules
La courbe contrainte-allongement en extension uni-axiale des caoutchoucs
rticuls est non linaire. Cette non-linarit est augmente par la prsence de
charges renforantes en quantit suffsante. On caractrise donc cette courbe

Normes pour la
consistance Mooney:
ISO 289, Astm D
1646, Din 53.523.
Normes pour la
duret Shore : Astm
D 2240, DIN 53.505.
Dfnition Remarque Lien Internet E8
par les contraintes ncessaires pour obtenir des allongements successifs,
gnralement 100 % et 300 % dallongement. Le module de Young est la pente
de la tangente de la courbe lorigine.
Lorsque les mlanges chargs sont soumis des cycles de dformation, on
observe une diminution des modules en fonction du nombre de cycles. Ce
phnomne est appel effet Mullins.
On mesure galement des modules dynamiques en soumettant les caoutchoucs
des sollicitations rptes.
d. Amortissement
Lamortissement des caoutchoucs ou mlanges rticuls est mesur par le
rebond dun pendule ou par des techniques de proprits dynamiques.
La rsilience est le rapport entre lnergie restitue par un matriau aprs
dformation et lnergie fournie pour le dformer. Lhystrse est le complment
1.
Le test le plus simple est celui de la rsilience de rebondissement.
On mesure lnergie restitue lorsquun caoutchouc est soumis au
choc dun pendule .
Il est galement possible de dterminer lamortissement sous
sollicitations dynamiques sinusodales en mesurant le dphasage
entre la contrainte et la dformation rsultante.
Un effet de la dissipation dnergie sous sollicitations rptes est
lauto-chauffement des matriaux .
e. Rupture
La force et lallongement la rupture sont mesurs habituellement
sur une srie dchantillons soumis une extension uni-axiale. La
rsistance la rupture dpend de la temprature et de la vitesse
de traction.
f. Dchirabilit
De nombreux types dprouvettes existent pour mesurer une
rsistance au dchirement .
g. Fatigue
Il existe un grand nombre de tests de fatigue. Ces tests consistent
soumettre des chantillons de formes varies des sollicitations
mcaniques rptes (tractions, fexions) et mesurer la dure
de vie la rupture ou lapparition de craquelures.
Normes pour le
test avec le pendule
de Lupke : ISO 4662,
Astm D 1054,
Din 53.512.
Un test sous
compressions
rptes a t
normalis :
chauffement interne
(Goodrich) ; normes
ISO 4666, Astm D
623, Din 53.533.

Normes pour
la rsistance
la traction : ISO
37, Astm D 412,
Din 53.504.
Normes pour
la rsistance au
dchirement : ISO
34, Astm D 624,
Din 53.515.
Caractrsaton des caoutchoucs
E4
Les caoutchoucs natureIs
5. FormuIaton et mse en uvre
des caoutchoucs
A. FormuIaton
a. Dfnition
La formulation est lart de choisir et dassocier les constituants dun mlange
pour lui confrer des proprits spcifques traduites du cahier des charges du
matriau.
Les critres de slection des caoutchoucs sont les suivants :
la temprature de transition vitreuse ;
la hauteur du plateau dynamique ;
la cohsion cru et cuit ;
la capacit cristalliser sous tension ;
la rsistance aux agressions chimiques ;
la stabilit thermique ;
la facilit de mise en uvre ;
limpermabilit lair et leau ;
le prix de revient.
Ces proprits sont obtenues par le choix des microstructures
et macrostructures des caoutchoucs. Cest l que la notion de
caoutchouc sur mesure prend toute son importance .
La formulation a pour buts principaux de vulcaniser, protger et
renforcer les caoutchoucs. Elle peut modifer de manire importante
les caractristiques de base des caoutchoucs. Par exemple, la rigidit
peut tre multiplie par un facteur 3, la force de rsistance la
rupture par un facteur 20.
Cette formulation permet datteindre un quilibre des proprits.
Introduire un noir fn a, par exemple, pour consquence daugmenter
la rsistance la rupture, mais galement lhystrse et donc la capacit dauto-
chauffement du mlange.
b. Rticulation/vulcanisation
La nature du rseau de chanes form par la rticulation conditionne les
proprits et la tenue au vieillissement. La rticulation ncessite un apport
dnergie, lexistence ou la cration de sites chimiques ractifs sur les chanes,
un agent de rticulation.

Les progrs
raliss dans la
synthse de nouveaux
caoutchoucs ont eu
un rle primordial
dans lamlioration
des performances
des mlanges base
de caoutchoucs.
Dfnition Remarque Lien Internet E5
La vulcanisation est la rticulation par le soufre. Elle est utilisable
avec les caoutchoucs insaturs .
Dautres modes de rticulation permettent de crer des liaisons
directes entre les atomes de carbone de deux chanes. Cest le cas
notamment de la rticulation par des peroxydes organiques ou par
irradiation.
c. Renforcement
Dans la plupart des applications, les caoutchoucs sont formuls avec des charges
renforantes, principalement le noir de carbone qui confre aux pneumatiques
leur couleur noire caractristique. Dailleurs, 65 % de la production de noir de
carbone sont utiliss dans les pneumatiques.
Cest en 1904 que lAnglais Sidney Mote montra les proprits du renforcement
apport par cette fne poudre provenant de la dcomposition thermique dhuiles
lourdes aromatiques de ptrole ou de la pyrolyse de gaz naturel :
amlioration de la rsistance la rupture et labrasion ;
augmentation de la rigidit et de lamortissement des mlanges ;
galement augmentation de lauto-chauffement et de la dformation
permanente aprs sollicitation.
De par sa nature chimique, le noir de carbone est trs compatible avec les
caoutchoucs.
Outre lactivit de surface, la taille des particules de la charge est primordiale.
Lors de la dcomposition thermique des huiles, des particules trs riches en atomes
de carbone sont formes et fusionnent en agrgats. Ces agrgats constituent les
grains lmentaires de la poudre de noir de carbone qui sont disperss dans les
caoutchoucs. Les mlanges caoutchouc-noir de carbone entrent donc dans la
catgorie des milieux dsordonns. Le taux de charge est en moyenne de 20 %
en volume. ce taux, les agrgats ont percol en une structure tridimensionnelle
appele rseau noir. Ces mlanges sont conducteurs lectriques.
Les noirs fns, dont le diamtre des particules lmentaires est de lordre de 20
30 nanomtres, sont utiliss dans les bandes de roulement des pneumatiques
auxquelles ils confrent un haut niveau de rsistance labrasion et lusure.
Ce renforcement est associ une dissipation dnergie.
Des noirs moins renforants de tailles de particules plus leves sont utiliss
dans les autres parties du pneu pour limiter lchauffement, augmenter la
rsistance aux fexions rptes.
d. Autres ingrdients
Les ingrdients autres que les agents de rticulation et de renforcement sont les
agents de mise en uvre (plastifants) et de protection. Ces derniers assurent
la stabilit chimique. Un mlange forme un tout et, lors de la formulation, il faut
prendre en compte les interactions chimiques entre les diffrents ingrdients.

Des activateurs
et des acclrateurs
permettent
daccrotre la vitesse
de vulcanisation
et de modifer la
nature du rseau.
FormuIaton et mse en uvre des caoutchoucs
E8
Les caoutchoucs natureIs
e. Interface et collant
Les lastomres sont de plus en plus utiliss dans des composites. La rsistance
des interfaces au moment de la fabrication et lusage est de premire
importance.
La fabrication de pices complexes ralises avec des lastomres ltat cru,
cest--dire non encore rticuls, est facilite car la plupart des lastomres
sont autoadhsifs avant rticulation : cest le collant cru. En effet, avant
rticulation, un lastomre a une mobilit molculaire suffsante pour coalescer
et cicatriser ses plaies. Le temps de cicatrisation est reli au temps de diffusion
des macromolcules. La qualit mcanique du joint dpend galement de la
rsistance cru du mlange qui est importante dans le cas du caoutchouc
naturel du fait de sa capacit cristalliser sous tension.
Une incompatibilit forte entre deux lastomres est dfavorable au collant.
B. mse en uvre
a. Mlangeage
Le mlangeage est lopration consistant disperser dans le caoutchouc les
diffrents ingrdients de la formule. Les proprits du mlange vont dpendre
du mlangeage . Par exemple, si la charge est mal disperse, les grumeaux
font jouer le rle de dfauts et pnalisent la rsistance la fatigue.
Les outils sont des mlangeurs internes constitus de rotors tournant
lintrieur dune chambre ou des mlangeurs cylindres ouverts.
Fabrication des mlanges au noir de carbone
Elle se fait en gnral dans les mlangeurs internes. Les ingrdients de la formulation, hormis les
agents de vulcanisation, sont intimement malaxs. Le travail mcanique fourni pour disperser le
noir de carbone conduit une forte lvation de temprature. Le mlange se ramollit et acquiert
la viscosit souhaite. La temprature en fn de mlangeage est proche de la temprature
de vulcanisation. Cest pour cette raison que les agents de vulcanisation (soufre et acclrateur)
sont introduits dans une deuxime tape pour tre disperss une temprature infrieure la
temprature de raction des agents de vulcanisation avec le caoutchouc.
Plastifcation et peptisation
Le caoutchouc est plastif pour permettre lincorporation des ingrdients. La plastifcation
mcanique consiste faire passer par malaxage le caoutchouc dun tat lastique un tat
plastique plus haute temprature. Cette opration entrane une rupture des chanes pour le
caoutchouc naturel et certains caoutchoucs de synthse.
Une plastifcation chimique est possible par laction dagents peptisants. Cest la peptisation.
Dfnition Remarque Lien Internet E7
b. Mise en forme
La mise en forme des mlanges doit se faire dans des conditions de temprature
et de vitesse telles que le mlange soit dans un tat liquide visqueux. Il garde
alors la forme quon lui a donne.
En pratique, les mlanges conservent mme dans la zone dcoulement une
composante lastique non ngligeable qui est lorigine, par exemple, des
gonfements en sortie de flire.
Les deux grands moyens de mise en forme sont lextrusion et le calandrage.
c. Cuisson
Aprs mise en forme, les articles en caoutchouc sont placs dans un moule
chauff leau, la vapeur ou llectricit. Une forte pression permet de
donner le profl dfnitif. Un traitement thermique fait passer le mlange de
ltat cru ltat cuit en permettant les ractions de vulcanisation qui confrent
aux mlanges un comportement permanent et irrversible de solide lastique.
FormuIaton et mse en uvre des caoutchoucs
E8
Les caoutchoucs natureIs
8. NomencIature des caoutchoucs
Rensegnements pratques
A. NomencIature
La norme ISO 1629 regroupe les caoutchoucs en plusieurs catgories dsignes
par des lettres.
Les plus courantes sont :
le groupe M pour les caoutchoucs ayant une chane sature du type
polymthylne (EPDM pour terpolymres dthylne, de propylne et dun
dine) ;
le groupe O pour les caoutchoucs comprenant de loxygne dans leurs
chanes ;
le groupe Q pour les polysiloxanes ;
le groupe R pour les caoutchoucs insaturs (NR pour caoutchouc naturel,
IR pour poly-isoprnes de synthse, BR pour polybutadines, IIR pour
butyl, SBR pour copolymres du butadine et du styrne, NBR pour
caoutchoucs nitrile) ;
le groupe T pour les polysulfures ;
le groupe U pour les polyurthanes.
B. Grades
Les caoutchoucs sont classs par grades. Par exemple, la dsignation des
copolymres SBR dpend du type de polymrisation, du taux de styrne, de la
viscosit Mooney, de lajout dhuile, de la nature de lantioxydant.
C. lnuence du mode de synthse
Le mode de synthse a une infuence sur la microstructure et la macrostructure
du caoutchouc.
Il existe diffrents modes de synthse dont rsulte une grande varit de
caoutchoucs. Se renseigner sur le mode de synthse et les caractristiques
physico-chimiques dun caoutchouc est un pralable incontournable avant son
utilisation.
n renseignements pratiques
Bibliographie
Synthse, proprits et technologie des lastomres. Ifoca, 1984.
Physicochimie des polymres. GFP, 1996.
Proprits physiques des polymres. Mise en uvre. GFP, 1979.
Dfnition Remarque Lien Internet E8
Brown R.-P. Physical testing of Rubber. 3
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dition. Springer, New York, 2006.
(Traduction en franais : Les essais physiques du caoutchouc, RCCP, Vitry-sur-
Seine, 1983.)
Hofmann W. Rubber Technology Handbook. Hanser Publishers, Munich, 1989.
LebLanc J. Rhologie des lastomres. ditions Artel, Namur, 1996.
mark J.E., erman B., eiricH F.R. Science and Technology of Rubber. 3
e
dition.
Elsevier, Amsterdam, 2005.
The Synthetic Rubber Manual. 16
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dition. International Institute of Synthetic
Rubber Producers, Houston, 2005.
NomencIature des caoutchoucs Rensegnements pratques