Feuilles et films de polyuréthanne

thermoplastique (TPU)

par David COLLETTE

Directeur technique de la Stevens Urethane, division de JPS Elastomerics Corp

1. Structure moléculaire des TPU ............................................................ AM 3 370 - 2

2. Propriétés ................................................................................................... — 4
3. Mise en œuvre et transformation........................................................ — 6
4. Applications .............................................................................................. — 6
5. Nouvelles technologies de TPU ............................................................ — 7
Références bibliographiques ......................................................................... — 7

lors que le polyuréthanne thermoplastique est reconnu depuis longtemps

A pour ses hautes performances, c’est seulement aujourd’hui que l’on
commence à entrevoir toutes ses possibilités.
Les produits d’aujourd’hui exigent des matériaux ayant des caractéristiques
spécifiques et qui satisfont à des critères de performances toujours plus
sévères ; c’est pourquoi de plus en plus de concepteurs s’orientent vers des ther-
moplastiques de pointe, tels que le polyuréthanne thermoplastique (TPU). Le
TPU est l’un des matériaux thermoplastiques les plus polyvalents ; il conjugue
toute une série de propriétés et peut ainsi être employé pour les applications les
plus exigeantes.

Historique Les polyuréthannes thermoplastiques (TPU) furent découverts à la fin des

années trente, dans le cadre de la recherche allemande en perspective de la
Seconde Guerre mondiale. Depuis leur arrivée sur le marché à la fin des années
cinquante, les TPU en films et en tubes sont connus comme des produits indus-
triels polyvalents. Ils offrent robustesse et fiabilité dans des conditions extrêmes,
là où les autres matériaux ne sont pas satisfaisants. Par exemple, les TPU conser-
vent leur souplesse, même aux basses températures qui rendent le polychlorure
de vinyle (PVC) friable.

Description générale Au niveau moléculaire, les TPU sont constitués de chaînes hydrocarbonées
contenant aussi de l’oxygène et de l’azote. Ils se caractérisent par le motif chimi-
que uréthanne (NHCO2) (figure A). Ce sont des copolymères blocs caractérisés
par une alternance de phases dures et souples. La proportion et la structure
moléculaire de ces segments déterminent les caractéristiques spécifiques de la
résine.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites AM 3 370 − 1
FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU) _____________________________________________________________________________

H O

N C O Motif uréthanne

Motif
uréthanne

U G U G U U G U G U G U

Chaîne longue Chaîne courte

de polyalcool de dialcool

Figure A – Structure moléculaire du motif uréthanne (en haut) et du copolymère bloc de TPU
(en bas)

Les composés de TPU réunissent un ensemble de propriétés originales et pré- Propriétés et avantages
sentent de nombreuses et diverses combinaisons de propriétés, obtenues avec caractéristiques
un minimum d’additifs. Ces propriétés étant propres à leur structure chimique,
les TPU n’ont pas les problèmes de fragilité ou de migration pouvant affecter les
films vinyliques, par exemple.
Les TPU se prêtent à d’innombrables projets et gardent leur fiabilité tout au
long de leur vie, y compris dans des conditions difficiles.

Les polyuréthannes thermoplastiques sont disponibles en films ou feuillets Types de présentation

extrudés, dans des épaisseurs allant de 0,025 mm à 6 mm et dans des largeurs
de 125 à 3 000 mm, ainsi qu’en tubes, cordons et profilés extrudés.

En l’absence de statistiques fiables sur le marché des films et feuilles de TPU Données économiques
(aromatiques et aliphatiques), on évalue grossièrement la production mondiale
à 14 000 tonnes, dont les deux tiers sont fabriqués par les États-Unis. L’Europe
produit quelque 3 000 tonnes, l’Allemagne étant le premier pays producteur
avant la Grande-Bretagne, la France et l’Italie. Le reste de la production est
assuré par l’Asie, principalement par Taïwan, le Japon et la Corée.
On estime que le marché mondial des films et feuilles de TPU connaîtra une
croissance de l’ordre de 5 à 8 % jusqu’en 2003. Les segments de marché les plus
importants pour les films et feuilles de TPU sont les feuilletages textiles pour
d’innombrables produits finis, ainsi qu’une grande variété d’applications dans le
domaine automobile, médical et celui des vitrages de sécurité.

1. Structure moléculaire groupes répétitifs de diisocyanates et de chaînes courtes de dial-

des TPU
■ Matières premières
Tous les TPU contiennent le motif uréthanne : NHCO2, qui résulte
de la réaction de l’isocyanate (NCO) avec des groupes terminaux
hydroxyle (OH). Ce sont, comme déjà dit, des copolymères blocs
avec alternance de segments rigides et de segments souples.
■ Réactions chimiques
● Les phases dures, ou segments, sont créées par la réaction d’un
diisocyanate avec une chaîne courte de dialcool (ou glycol) (ou
extendeur de chaîne) (figure 1). Ceci entraîne un motif uréthanne
très solide, qui est caractéristique des éléments durs, composés de
cool.
● Les éléments souples et flexibles sont généralement des poly-
alcools d’éther ou d’ester dispersés dans la chaîne polymère et
reliés à la macromolécule par des motifs uréthannes (NHCO2). Ces
éléments souples se composent de groupes répétitifs de diisocya-
nate et d’une chaîne longue de dialcool (ou de polyalcool) [1].
● La proportion et la structure moléculaire de ces segments
déterminent les caractéristiques spécifiques des diverses qualités
de TPU, allant des matières rigides à des matières souples, extrême-
ment flexibles. Pour produire ces différents types de TPU, on modifie
le type et/ou le pourcentage relatif des trois éléments constitutifs de
base : le diisocyanate, le polyalcool et l’extendeur de chaîne. Par
exemple, les TPU peuvent se distinguer les uns des autres par le
type de polyalcool qui les compose (il s’agit généralement de poly-
esters ou de polyéthers, voir ci-après).

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 370 − 2 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
_____________________________________________________________________________ FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU)

O O O O

(n + 1) HO R OH + (n + 1) NC R' CN HO R O C NH R' NH C O R O C NH R' N C O

Dialcool Diisocyanate O Polyuréthanne n

R , R' radicaux
Si R est un segment chimique court, on obtiendra un polymère rigide.
Si R est un segment long, le résultat sera un matériau souple.

Figure 1 – Réaction générale à l’origine du TPU

H H O O

{ C O C O} { O (CH2CH2CH2CH2)m O } { O C N CH2 N C O }
Structure typique de polyéther
H H H H
Groupe éther
O O
O O O
{ O C N CH2 N C O }
{ C O } { O { (CH2)4 OC (CH2)4 C O} }
H H
Groupe ester Structure typique de polyester

Figure 3 – TPU aromatique (en haut) et aliphatique (en bas) typiques

Figure 2 – Les segments souples d’un copolymère bloc de TPU
sont constitués de polyalcools d’éther (en haut) ou d’ester (en bas)
dans la chaîne du polymère
● TPU aromatique

Le TPU aromatique (figure 3) est un type de résine résistant et

■ Propriétés des TPU liées aux segments souples (polyalcools)
Généralement, c’est l’examen des différences chimiques entre les
groupes éther et ester (voir figure 2) du polyalcool qui permet de
décrire les différences de propriétés entre les TPU de polyéthers et
les TPU de polyesters.
● TPU de polyéther
Le TPU de polyéther (figure 2) est plus souple au toucher, possède
plus de drapé que le TPU de polyester et est généralement préféré
pour les produits ou matériels devant être en contact avec la peau.
Comparé au TPU de polyester, il possède une meilleure perméabilité
à la vapeur d’eau et des propriétés supérieures aux basses tempéra-
tures. Exposé à un haut degré d’humidité, il est intrinsèquement
stable ; il est naturellement plus résistant à l’attaque microbienne en
raison de la résistance à l’hydrolyse supérieure du groupe éther par
rapport au groupe ester.
● TPU de polyester
Par rapport au TPU de polyéther et pour une dureté donnée, le TPU
de polyester (figure 2) est plus robuste (résistance plus élevée à
l’abrasion, à la traction et au cisaillement). Il supporte mieux l’action
des carburants et des huiles, et sa résistance au vieillissement (oxy-
dation) est supérieure. Néanmoins, l’on sait que les TPU de poly-
ester finissent par se décomposer lorsqu’ils sont soumis à des con-
ditions d’humidité élevée. En effet, celle-ci provoque la scission de
la liaison ester, qui entraîne à son tour la cassure et la détérioration
de la macromolécule par autocatalyse. Dans ce cas aussi, la compo-
sition chimique du polyester du segment souple explique à la fois la
résistance aux carburants et les problèmes de dégradation associés
à ces types de polymères [2].
■ Propriétés des TPU liées aux segments durs (diisocyanates)
De même que pour les segments souples, une classification des
TPU en fonction de la composition des segments durs permet de les
répartir entre TPU aromatiques et TPU aliphatiques.
multiusage, initialement développé comme caoutchouc synthétique
et généralement moins onéreux que le TPU aliphatique. Il est cepen-
dant sensible aux rayons UV et jaunit en cas d’exposition, même de
courte durée. Il a également tendance à prendre une couleur jaune
s’il est exposé à des rayons gamma de stérilisation. Dans les deux
cas, cette décoloration est attribuée à la tendance qu’a la liaison diu-
réthanne de s’auto-oxyder en une liaison quinone-imide, jaune par
nature [3]. Une exposition de courte durée n’affecte pas les proprié-
tés physiques ou les performances du polymère. Toutefois, on peut
remédier aux problèmes de décoloration et de stabilité de ces maté-
riaux en leur ajoutant des écrans ou des absorbeurs UV. Les TPU de
polyesters aromatiques combinent plusieurs caractéristiques avan-
tageuses pour les applications médicales ; par exemple, ils possè-
dent une résistance élevée aux attaques microbiennes, ce qui les
rend appropriés à un environnement médical typique. Bien perméa-
bles à l’air, capables de résister longtemps à la dégradation par
hydrolyse sur le terrain, généralement plus doux au contact que les
TPU de polyester, ils conviennent bien aux applications telles que
matelas thérapeutiques, enveloppements froids orthopédiques et
appareils pour l’administration de médicaments.
● TPU aliphatique
Le TPU aliphatique (figure 3) est photostable et ne présente pas
de dégradation par les ultraviolets ni de décoloration par les rayons
gamma de stérilisation, car il est moins susceptible de former des
composés colorés. Le TPU aliphatique possède une excellente trans-
parence optique et est souvent utilisé comme couche optique inter-
médiaire. En feuille adhésive dans le verre serti et les vitrages de
sécurité (pour citer quelques applications) il confère de la solidité.
En raison du coût plus élevé des matières premières, le TPU alipha-
tique est un produit plus cher que le TPU aromatique standard.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites AM 3 370 − 3
FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU) _____________________________________________________________________________

Tableau 1 – Propriétés générales des films de polyuréthanne thermoplastique aromatique (1)

Polyesters Polyéthers
Propriétés
MP1495 MP2080 MP1880 MP1890

Propriétés en traction (norme ASTM D 638) :

Module d’élasticité à 100 % d’élongation ................................... (MPa) 10 5,7 7 10,7
Module d’élasticité à 300 % d’élongation ................................... (MPa) 25 12,8 14 21
Module d’élasticité à la rupture ................................................... (MPa) 49 49 49 56
Module d’élasticité jusqu’à 10 % d’élongation ........................... (MPa) 0,42 0,21 0,25 0,35
Élongation à la rupture ..................................................................... (%) 400 400 450 400
Déformation rémanente à la rupture ............................................... (%) 20 30 35 25
Déformation rémanente à 100 % d’élongation ............................... (%) 6 3 5 5
Propriétés en cisaillement :
Poinçon C (ASTM D 624) ........................................................... (kg/cm) 98 76 71 89
Coin (ASTM D 1938) .................................................................. (kg/cm) 120 71 54 80
Résistance à l’abrasion :
Perte de masse (mg/1 000 cycles), charge de 1 000 mg,
H 18 (ASTM C 501) .......................................................................... (mg) 100 70 30 25
Température maximale en service continu .................................... (˚C) − 40 à 93 − 40 à 107 − 51 à 93 − 51 à 107
Propriétés en compression (facteur de forme = 0,56) :
Déformation rémanente, méthode A, 22 h à 70 ˚C
(ASTM D 395) .................................................................................... (%) 20 11 12 12
Déformation rémanente, méthode B, 22 h à 70 ˚C 25 18 23 20
(ASTM D 395) .................................................................................... (%)
Dureté Shore (ASTM D 2240) 95A 85A 85A 90A
Plage de point de fusion ................................................................... (˚C) 170 à 193 182 à 204 170 à 193 188 à 215
Densité par rapport à l’eau (ASTM D 792) ............................................. 1,2 1,2 1,1 1,1
Facteur d’élasticité ........................................ (m2/kg/mm d’épaisseur) 1282 1293 1385 1361
Perméabilité à la vapeur (ASTM E 96) (coupe inversée à 22 ± 2 ˚C,
perte de poids en g/m2/24 h pour 0,5 mm d’épaissseur) :
À l’eau distillée ................................................................... 11 31 33 19
À l’essence super sans plomb .......................................... 9,3 73 310 155
Résistance au vieillissement en présence d’humidité Médiocre Bonne Excellente Excellente
(90 % d’humidité relative à 70 ˚C) à médiocre
(1) Source : Stevens Urethane. MP 1485 ... MP 1890 sont des références d’identification pour des qualités Stevens.

2. Propriétés duit différents polymères présentant différentes duretés. La mor-

Grâce à ses nombreuses propriétés physiques, le TPU surpasse
pratiquement tous les autres élastomères thermoplastiques pou-
vant être employés pour des applications délicates (tableau 1).
■ Dureté
Le TPU peut être produit dans une gamme de duretés allant de
matériaux rigides (par exemple 95 Shore A) à des matériaux de qua-
lité très douce au contact, sans rapport avec le toucher habituel du
plastique [par exemple 75 Shore A (55 Shore D)]. C’est en faisant
varier les composants, leur ordre d’introduction dans le mélange,
l’ordre de mixtion et les proportions des composants moléculaires
(par exemple, en augmentant ou en diminuant la proportion de
polyalcool, de diisocyanate et d’extendeur de chaîne) que l’on pro-
phologie des segments durs/souples obtenue grâce à ces diverses
possibilités est essentielle pour la ténacité ou la souplesse des TPU.
Les TPU à faible dureté sont particulièrement confortables au con-
tact cutané.
■ Souplesse aux basses températures
La composition chimique des TPU leur permet d’absorber des
contraintes thermiques sans que l’ajout d’additifs chimiques soit
nécessaire, ils font preuve de souplesse et ne présentent ni fissura-
tion ni cassure, même à des températures bien inférieures à 0 ˚C.
Cette caractéristique est largement déterminée par le segment
souple de polyalcool du polymère. Généralement, les TPU de poly-
éther se vitrifient à des températures plus basses que les TPU de
polyester et c’est ainsi qu’ils conservent leur souplesse à des tempé-
ratures de l’ordre de − 50 ˚C.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 370 − 4 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
_____________________________________________________________________________ FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU)

■ Résistance en traction
Tableau 2 – Comparaison des résistances chimiques
Une plage de résistance en traction comprise entre 28 et 70 MPa de matériaux souples traditionnels (1)
garantit robustesse et endurance durant toute la durée de vie du
produit fini. Comme les TPU sont solides et ont une grande ténacité, TPU TPU
Produit chimique
ils peuvent être utilisés dans des épaisseurs plus faibles sans que de polyéther de polyester
leurs performances soient compromises, contrairement au PVC. Alcools XXX XXX
Tout comme pour la dureté, la morphologie des phases dures/sou-
Hydroxyde d’ammonium XXX s
ples est déterminante pour la ténacité des TPU. On pense que c’est
la liaison hydrogène intramoléculaire et intermoléculaire qui ren- Alcools de blanchiment s s
force la résistance physique d’un TPU, mais il est généralement Chlore (humide) X s
admis que la longueur du segment rigide, sa fraction volumique Ethylèneglycol XXX XXX
dans le polymère et sa « solubilité » avec le segment souple sont
déterminantes pour la résistance à la contrainte et à l’élongation des Acides gras XXX s
TPU [4]. Glucose XXX XXX
Glycérine XXX XXX
■ Résistance à l’abrasion
Acide chlorhydrique (dilué à 1 %) XXX s
Étant caractérisés par une forte énergie de liaison, les TPU possè- Acide chlorhydrique (10 %) XXX s
dent une excellente résistance à l’abrasion (voir tableau 1). Ils four- Acide hypochloreux s s
nissent d’excellents résultats en tant que « peau » de protection
pour matériaux stratifiés, ou en tant que film épais et résistant pour Huiles minérales XXX XXX
des produits exposés à une friction importante ou à un frottement. Oxygène (gazeux) XXX XXX
Chimiquement, davantage de sites « polaires » sont présents dans Hydroxyde de sodium (dilué à 1 %) XXX s
les polyesters que dans les polyéthers, ce qui leur confère davan-
Hydroxyde de sodium XXX s
tage de liaisons intermoléculaires et une ténacité plus grande. La (pour application médicale)
morphologie des segments durs/souples des TPU leur procure
Hydroxyde de sodium (10 %) XXX s
encore un avantage par rapport aux autres plastiques tels que le
PVC, les TPO (polyoléfines thermoplastiques), etc. Les TPU peuvent, Hypochlorite de sodium s s
par exemple, être utilisés sous forme de profilés en tant que cour- Acide sulfurique (dilué à 1 %) XXX s
roie de bande transporteuse ou comme protection contre l’usure
Acide sulfurique (10 %) XXX s
excessive des câbles et poulies d’élévateurs, dont ils amortissent la
course. Eau (courte exposition, à froid) XXX X
Eau (salée) XXX s
■ Élongation Carburants :
Les TPU peuvent subir un allongement de 800 % de façon réversi- Super sans plomb XX XXX
ble à condition qu’ils ne soient pas surchargés au-delà des limites Diesel XX XXX
acceptables. Ils résistent également au fluage, c’est-à-dire qu’en
JP4 XX XXX
l’absence de surcharge, la déformation est peu modifiée après
l’allongement élastique initial. Ceci est dû à la structure du domaine Huiles végétales XX XXX
de leurs segments souples et durs, dont le comportement est dicté (1) XXX : excellente XX : bonne X : moyenne
par la variation de cristallinité. Un allongement « normal » aligne les s : ce TPU n’est pas recommandé.
domaines des segments moléculaires souples des TPU. Un allonge-
ment « anormal » ou de surcharge réordonne les séquences dures/
souples, crée une élongation permanente et affecte finalement la ■ Résistance à l’hydrolyse
résistance du segment dur, provoquant une rupture. On peut amé-
La résistance d’un élastomère de TPU à l’hydrolyse dépend de sa
liorer la résistance des TPU en augmentant l’énergie de rupture par
dureté et de sa composition en polyalcools. Habituellement, si l’on
modification de la formule (en entrecroisant les chaînes de polymè- augmente la dureté d’un TPU, on diminue sa sensibilité à l’hydro-
res et pour avoir davantage de forces intermoléculaires par rapport lyse. Les TPU de polyéther résistent plus longtemps à l’humidité, ce
à une structure linéaire) [5]. qui est dû en partie à l’excellente stabilité chimique du motif uré-
thanne, mais aussi aux propriétés de résistance chimique des
■ Résistance aux produits chimiques et à l’environnement liaisons éther et ester [6]. D’autre part, les TPU de polyester sont plus
sensibles à l’humidité en raison de la scission de la liaison ester
La résistance chimique dépend de la structure moléculaire, et ce dans des environnements très humides. La résistance à l’hydrolyse
sont les polyalcools de polyester/polyéther qui sont les plus impor- est une donnée importante pour un équipement médical qui devra
être fréquemment lavé ou nettoyé, sera exposé à la transpiration ou
tants pour déterminer cette résistance. Les TPU, qu’ils soient de
stocké dans un environnement humide.
polyester ou de polyéther, résistent aux hydrocarbures, aux pro-
duits chimiques (tableau 2), à l’ozone, aux microbes, à l’humidité et ■ Considérations environnementales
aux acides gras cutanés. Les polyesters sont plus résistants aux car- Les TPU respectent mieux l’environnement que le PVC et les
burants et aux huiles. Quant aux TPU de polyéther, ils résistent autres films. Leur combustion est plus propre, ce qui intéresse
généralement mieux aux microbes que les TPU de polyester, en rai- l’industrie médicale, en particulier, qui pratique l’incinération
son de leur résistance à l’hydrolyse plus élevée (tableau 2). comme mode de destruction. Les fabricants de produits médicaux à

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites AM 3 370 − 5
FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU) _____________________________________________________________________________
usage unique ont commencé à utiliser les TPU parce que les pro-
duits médicaux jetables à base de PVC dégagent des produits secon-
daires toxiques lors de leur incinération. Par ailleurs, les TPU sont
faciles à recycler : les chutes de fabrication et les déchets des
convertisseurs peuvent être broyés et réutilisés à condition qu’ils
soient maintenus dans un milieu propre.
3. Mise en œuvre
et transformation
En aval de la chaîne de fabrication, une vaste gamme d’équipe-
ments permet de transformer les TPU, ce qui accroît encore leur
polyvalence. Les films de TPU peuvent être thermosoudés ou scellés
par radiofréquences (RF), mis en forme sous vide, collés à l’aide
d’un adhésif, ou encore assemblés entre eux ou posés sur d’innom-
brables substrats grâce à des procédés thermiques. Les tuyaux en
TPU peuvent être combinés à des feuilles ou des films, de sorte que
c’est le produit fini tout entier qui bénéficie des avantages de l’uré-
thanne, comme dans les systèmes gonflables et articulés de soutien
à usage médical. Les TPU peuvent également servir de support pour
impression traditionnelle ou par sérigraphie. Ils ont une tempéra-
ture de service maximale comprise entre − 40 ˚C et + 107 ˚C (polyes-
ters) et entre − 50 ˚C et + 107 ˚C (polyéthers) et leurs plages de fusion
sont comprises entre 170 ˚C et 204 ˚C (polyesters) et entre 170 ˚C et
215 ˚C (polyéthers).
Stevens Urethane, dans le Massachusetts, est la seule entreprise
au monde à proposer des TPU sous forme de films soufflés, de
feuilles extrudées, de tuyaux, de cordons et de profilés.
4. Applications
Comme les TPU coûtent plus cher au kilogramme que le PVC et les
autres plastiques à faibles performances, ils sont généralement
choisis pour des applications délicates, dans lesquelles toute
défaillance est exclue. De telles utilisations requièrent des perfor-
mances exceptionnelles et/ou une combinaison de propriétés qui
font défaut à d’autres matières (souplesse à basse température,
résistance élevée à la fatigue, douceur et résistance durable aux
graisses de la peau, etc.). Si les TPU sont généralement plus oné-
reux, ils peuvent, grâce à leur solidité et à leur ténacité, être utilisés
en épaisseur plus fine, ce qui diminue le prix des matières.
■ Médecine
● Stérilisation
Les TPU de polyéther et de polyester peuvent être stérilisés à la
chaleur sèche avec de l’oxyde d’éthylène, sans jaunissement et par
rayons gamma dans les cas où un faible jaunissement est accepta-
ble. S’ils sont exécutés correctement, ces processus n’affectent pas
les performances physiques caractéristiques des TPU. Une chaleur
sèche de l’ordre de 125 ˚C pendant six heures n’a pas d’effet signifi-
catif sur les propriétés mécaniques, mais les TPU souples peuvent
accuser une efflorescence et/ou une décoloration. L’oxyde d’éthy-
lène n’a pas d’effets notables sur les propriétés. En ce qui concerne
la stérilisation par rayons gamma, l’examen des données révèle que
des expositions allant jusqu’à 200 Mrad entraînent un jaunisse-
ment, mais pas de modification significative des propriétés [7]. En
général, la stérilisation requiert des doses de 6 Mrad maximum.
Comme cela est généralement spécifié dans la littérature, les
méthodes de stérilisation à la vapeur et en autoclave ne sont pas
recommandées pour les TPU, en raison du lessivage potentiel de
dianiline-4,4’-méthylène [8].
Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
AM 3 370 − 6 © Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites
● Propreté/pureté
L’un des principaux avantages présentés par les TPU pour les
concepteurs de matériel médical est l’absence de plastifiants. Le
PVC, qui est le thermoplastique le plus utilisé dans l’industrie médi-
cale, contient des plastifiants et d’autres additifs. Après un certain
temps, ces plastifiants peuvent migrer à la surface, ce qui augmente
les risques d’infection, alors que les TPU sont très « propres », car
aucune substance étrangère ne peut suinter et diminuer leurs per-
formances et/ou leur fiabilité. Comme les propriétés des polymères
d’uréthanne sont obtenues sans ajout de produits chimiques spé-
ciaux, les TPU n’irritent pas la peau. En outre, leurs excellentes pro-
priétés chimiques les rendent résistants aux acides gras cutanés, et
en font des matières idéales pour les applications dans lesquelles ils
sont en contact de longue durée avec la peau.
■ Vitrages de sécurité
Les vitrages de sécurité réalisés à partir de couches successives
de verre et de plastique (habituellement du polycarbonate) trouvent
des applications architectoniques dans les banques, les prisons, les
commerces de détail tels que bijouteries et épiceries de nuit, les éta-
blissements publics et les ambassades, et dans les vitres anti-
ouragan. Dans le secteur des transports, on les retrouve dans les
véhicules blindés, les avions militaires et commerciaux, les trains et
les autobus, et l’automobile.
Les vitrages de sécurité nécessitent un adhésif qui permette un
collage solide et durable, avec une excellente clarté optique, puis-
que la visibilité est également un aspect important. Le film de poly-
uréthanne thermoplastique de qualité aliphatique est le seul adhésif
à la fois compatible avec le polycarbonate et capable de maintenir
ses propriétés physiques lorsqu’il est soumis à des températures
extrêmement variables. Grâce au film TPU aliphatique, la feuille de
polycarbonate peut, en fonction des changements de température,
se dilater et se contracter dans les limites des couches de verre, qui,
elles, ne changent pas (ou très peu) de dimensions sous l’effet de la
température. La solidité du polymère de TPU améliore aussi la résis-
tance à l’impact de l’ensemble, et maintient le verre solidaire du
polycarbonate après un impact. Le TPU aliphatique possède à la fois
une clarté optique très élevée, de sorte que la vision n’est pas alté-
rée, et une stabilité durable à la lumière, ce qui élimine les problè-
mes de jaunissement dus aux rayons UV.
■ Automobile
Le TPU, matériau multiusage, intervient dans un nombre croissant
de pièces automobiles. Les supports lombaires gonflables intégrés
aux sièges de nombreuses voitures haut de gamme associent géné-
ralement un coussinet de TPU et des tuyaux à air. Le TPU doit être
extrêmement résistant à l’éclatement pour prévenir les risques de
surgonflage, endurant pour supporter les fréquents changements
de pression et de gonflage, garder longtemps sa souplesse et être
capable des mêmes performances lorsqu’il est soumis à des tempé-
ratures extrêmes, étant donné que la température intérieure d’une
voiture peut osciller entre − 30 ˚C en hiver et + 90 ˚C en été (cas
extrêmes).
Les films de TPU sont également employés pour envelopper les
mousses que l’on utilise pour l’isolation acoustique des portières,
des tableaux de bord et du dessous des sièges, ainsi que dans le
compartiment moteur, où les conditions sévères régnant sous le
capot nécessitent un matériau résistant à une chaleur élevée, aux
huiles et aux produits chimiques. La solidité et l’endurance du TPU
permettent d’utiliser un film très fin (moins de 0,025 mm) qui pro-
tège la mousse des poussières, de l’eau, de l’huile, du sel de dénei-
gement et de la graisse, tout en permettant le passage et
l’absorption des ondes sonores. Le film de TPU est le seul matériau
actuellement disponible qui soit suffisamment tenace et durable
pour une telle application.
L’industrie automobile utilise également les films de TPU comme
barrières contre l’air et l’eau. Une fine couche de film de TPU collée
à l’intérieur d’une cavité de portière, par exemple, évite que l’eau ne
pénètre dans le panneau intérieur de la portière, et constitue une
_____________________________________________________________________________ FEUILLES ET FILMS DE POLYURÉTHANNE THERMOPLASTIQUE (TPU)

protection essentielle pour les composants électroniques toujours
plus nombreux (mécanismes d’ouverture des vitres, de verrouillage,
etc.) qui y sont logés. Les TPU sont également employés dans les
sièges de voiture, par exemple : un film extrêmement fin est posé
par feuilletage sur le tissu du siège, et permet ainsi le formage sous
vide du siège dans un moule, avant l’injection de la mousse du
coussin. Le film évite que la mousse ne pénètre dans le tissu de
siège et sert d’adhésif entre la mousse et le tissu.
■ Industrie
Les TPU se retrouvent dans les cahiers des charges d’innombra-
bles applications industrielles générales, sportives et récréatives,
etc. Dans l’industrie, ils sont communément employés pour les
courroies d’entraînement, les tuyaux flexibles et les soufflets pneu-
matiques. Leurs autres applications sont aussi diverses que les pro-
tège-claviers, les balises de sonar, les soufflets hydrauliques, les
dispositifs de flottaison de sauvetage, les tampons des casques
d’écoute, les compensateurs de flottaison pour équipements de
plongée, les canots pneumatiques de rafting, et l’emballage d’objets
délicats.
5. Nouvelles technologies
de TPU
■ Matériaux à comportement au feu amélioré
Certains nouveaux TPU possèdent une résistance améliorée au
feu, il existe même des qualités de thermoplastique polyuréthanne
qui obtiennent le classement VTM-O selon l’essai UL 94. Des TPU
résistant au feu sont disponibles depuis de nombreuses années,
mais dans ce domaine, ils tiraient auparavant leurs propriétés
d’halogènes tels que le chlore ou le brome. Les systèmes ignifuges
basés sur les halogènes sont habituellement moins chers et, en cou-
che mince, offrent certains avantages par rapport aux systèmes sans
halogène, y compris une meilleure résistance au feu. Cependant, les
halogènes risquent de dégager des émissions corrosives et nocives
en cas d’incendie. Les halogènes nécessitent également des compo-
sés synergiques inorganiques qui peuvent compliquer la fabrication
des TPU. De nouveaux matériaux ignifuges sans halogène font con-
currence aux systèmes conventionnels ; ils sont généralement plus
sûrs et respectent mieux l’environnement. En outre, ces nouveaux
matériaux ignifuges sont plus faciles à transformer et à utiliser par
les acteurs situés en aval de la chaîne de production.
■ Matériaux à haute perméabilité à la vapeur d’eau
Des TPU dits « respirants » présentent une perméabilité à la
vapeur d’eau pouvant être de 5 à 10 fois supérieure à celle des TPU
traditionnels (15 000 à 20 000 g/m2/24 h – méthode de test ASME
E96 avec coupe inversée).
Ces TPU sont idéaux pour les feuilletages textiles, ainsi que
comme adhésif ou couche structurelle. Une couche de TPU
« respirant » est un bon compromis entre l’aspect « barrière » et le
confort, deux critères importants pour les vêtements sportifs et
médicaux. Les tenues de chirurgie contenant des TPU offrent une
certaine barrière de protection contre le sang et d’autres fluides, tout
en restant confortables à porter durant de longues périodes. De
même, les alèses respirantes en TPU sont confortables pour les
patients cloués au lit longtemps et contribuent à limiter les escarres.
Cette meilleure capacité à laisser passer l’air est également exploi-
tée dans des produits tels que les pansements, les tentes et le maté-
riel de camping.
■ Matériaux à haute température de fusion
Les films TPU dont la température de fusion est comprise entre
190 ˚C et 210 ˚C ont une meilleure résistance thermique que les TPU
standards. Grâce à cela, ces matériaux supportent aisément des
températures relativement élevées durant leur transformation.
Comme ils ont besoin d’une température plus élevée que la normale
pour devenir pâteux et coller à d’autres matériaux, ils gardent leur
solidité et leurs propriétés de barrière là où la chaleur ferait fondre
des films TPU « normaux ». Dans les feuilletages multicouches
(matelas de camping, par exemple), ces TPU sont généralement
employés du côté où la température est la plus élevée lors de la
mise en œuvre. La haute température de fusion de l’uréthanne lui
permet de conserver ses propriétés et ses performances tandis que
les films appliqués sur l’autre face du substrat ramollissent et col-
lent, formant ainsi le feuilletage.
■ Matériaux souples à faible dureté
Bien qu’il soit possible depuis un certain temps de trouver des
films TPU souples présentant une dureté de 70 à 80 Shore A, ces
films avaient jadis tendance à perdre leurs propriétés élastoméri-
ques lorsqu’ils étaient étirés. À présent, grâce aux excellentes pro-
priétés élastiques des nouveaux matériaux à faible dureté, les TPU
restent dans la course à la haute technologie de l’industrie textile
moderne, par exemple. Habituellement, les films fins (moins de
0,125 mm) sont utilisés en feuilletage avec des tissus tels que du
Lycra® et du Spandex®. Pour cela, ils doivent être pratiquement
invisibles, et contribuer à l’élasticité du tissu. Les films plus épais
(plus de 0,125 mm) trouvent leurs applications dans des produits
tels que les coussins de chaises roulantes qui doivent assurer le
confort du patient. Ces TPU constituent également une bonne alter-
native aux élastiques actuellement fabriqués à partir de caoutchouc.

Références bibliographiques

[1] SARDANOPOLI et ARMANDO (A.). – Thermo-
plastic Polyurethanes (TPUR), in Engineered
Materials Handbook™, vol. 2, Engineering
Plastics, Metals Park, OH, ASM International,
p. 203-208, 1988.
[2] SCHOLLENBERGER (C.S.) et STEWART (F.D.).
– Agnew, Makromol. Chemistry, vol. 29/30,
p. 413, 1973.
[3] THORN (A.D.). – Thermoplastic Elastomers.
RAPRA (Rubber & Plastic Research Associa-
tion of Great Britain), p. 154, 1980.
[4] SCHOLLENBERGER (C.S.). – Polyurethane [8] DARBY (T.D.), JOHNSON (H.J.) et
Thermoplastics in Polyester Technology, NORTHRUP (S.J.). – An Evaluation of a Poly-
Interscience Publishers, 1969 by Paul Bruins. urethane for Use as a Medical Plastic, in Toxi-
[5] THORN (A.D.). – Thermoplastic Elastomers, cology and Applied Pharmacology, 46,
RAPRA (Rubber & Plastic Research Associa- p. 449-453 (1978).
tion of Great Britain), p. 154, 1980.
[6] SCHOLLENBERGER (C.S.). – Polyurethane
Thermoplastics in Polyester Technology, Dans les Techniques de l’Ingénieur
Interscience Publishers, 1969 by Paul Bruins.
[7] Colloid and Polymer Science, vol. 267 no 9, [9] MAROTEL (V.). – Polyuréthannes. AM 3 425
p. 780-781, 1989. (2000), traité Plastiques et Composites.

Toute reproduction sans autorisation du Centre français d’exploitation du droit de copie est strictement interdite.
© Techniques de l’Ingénieur, traité Plastiques et Composites AM 3 370 − 7