Cosmétique

Emballage

Electronique

Textile

Automobile

Aéronautique
 Matériaux polymères

A retenir
Polymères naturelles ou synthétiques
 Elaboration et synthèse des Polymères

Deux molécules se combinent pour en

former une autre, plus grande
Polymérisation en chaine

Deux molécules se combinent pour former une

molécule en éliminant une molécule simple, telle
l'eau, le sulfure d'hydrogène, le méthanol ou
Polymérisation par étape l'acide acétique…
 Polymérisation en chaine

La polymérisation en chaine (polyaddition) résulte de la formation d’un centre actif A*

qui fixe de façon successive de nombreuse molécules de monomères

Cette polymérisation ne compte pas de sous produit et implique généralement un mécanisme

d’ouverture de double liaison (C=C) ou d’ouverture de cycle.

Rappel (liaison covalente)

 Polymérisation en chaine

Catalyseur
brise la liaison la plus fragile

Deux électrons se mettent en commun et

forment une liaison covalent
Polyéthylène
 Polymérisation en chaine

Monomère (Styrène) Polymère (Polystyrène)

Ecrire le polymère
Ecriture du polymère (Représentation)
 Polymérisation en chaine

Ecrire les polymères issue des monomères suivants

Méthyle méthacrylate Propène

Poly Méthyle propionate
 Polymérisation par étape
Deux molécules se combinent pour former une molécule en
éliminant une molécule simple, telle l'eau, le sulfure
d'hydrogène, le méthanol ou l'acide acétique…
 Polymérisation par étape
Deux molécules se combinent pour former une
molécule en éliminant une molécule simple, telle
l'eau, le sulfure d'hydrogène, le méthanol ou
l'acide acétique…

L'estérification est une réaction de chimie organique au cours

de laquelle un groupe fonctionnel ester R1-COO-R2 est obtenu
par condensation d'un groupe acide carboxylique R1-COOH
et d'un groupe alcool R2-OH ainsi que formation d'eau H₂O
Polymérisation par étape

Ecrire les polymères

Exercice d’application
Masse molaire d’une chaine polymère

Poly molécularité
 Le degré de polymérisation est le nombre total de monomères contenus dans une macromolécule
Masse molaire (polymère)
DP =
Masse molaire (Monomère )
Lorsque ce degré de polymérisation (DP) est inférieur à 30, on parle d’oligomère et lorsqu’il est supérieur à 30, c’est un polymère.
Définitions à retenir
Plus le IP est proche de 1 plus les longueurs de chaine du polymère sont identiques
IP ~ 1 polymérisation contrôlée
(L’analogie inverse est vraie)
Masse molaire moyenne (Exercice)
Masse molaire moyenne (Corrigé)
 Log (M)

Masse molaire Volume d’élution Log (M/M)

(g/mol) (mL) (ml)
1.290.000 117,4
526.000 125,2
170.600 134,9
66.000 143,2
11.800 158,5

2.960 170,1
Ve
117,4 125,2 134,9 158,5 170,1

Log (M) = -0,501 × X + 11.98

Echantillon A V e = 160 mL
Température de Transition vitreuse Tg
 Comment déterminer les Tg et Tm
Analyse thermique différentielle de polymères (DSC)

Appareillage de mesure La différence de température sera converti en flux de chaleur

Analyse thermique différentielle de polymères (DSC)

Calcul du % de cristallinité du polymère

Analyse thermique différentielle de polymères (DSC)
Analyse thermomécanique (DMA)
Analyse thermomécanique (DMA)
Analyse thermomécanique (DMA)
 Classifications des Polymères
Les polymères organiques sont réalisés à partir de monomères composés d’atomes utilisés en chimie
organique : C, H, O, et N principalement ainsi que d’autres éléments comme les halogènes (F, Cl, Br, I) ou
le souffre, le phosphore...Il existe d’autre polymères ou l’atome de carbone est remplacé par la silicone (Si).

Classifications
Classifications des Polymères
Classifications des Polymères

Polymère linéaire
Classifications des Polymères

Polymère ramifié

Polymère réticulé
 Classifications des Polymères

On peut avoir les différentes possibilités de positionnement du groupe R par rapport au plan formé par la chaîne des carbones:
a) polymère isotactique: les groupes (les radicaux)R sont placés d'un même côté du plan formé par les carbones caténaires, ils
ont tous la même position;
b) polymère syndiotactique: les groupes R sont situés alternativement de part et d’autre du plan, il sont une position alternée;
c) polymère atactique: les groupes R sont fixés au hasard, ils ont une position aléatoire.
Ces différences de géométries (la tacticité) influent grandement sur les propriétés physiques et sur la structure et la stabilité des
phases cristalline des polymères.
Classifications des Polymères
Types de polymères
 Polymères et structures

Polymère cristallin Polymère semi-cristallin Polymère amorphe

Tg
Tg
Tf Etat solide Tf
(rigide) Etat solide
Etat solide Etat mou
Etat liquide Etat liquide (rigide) Etat mou
(rigide) caoutchouteuse
 Plastification
Cette transformation vise à détruire la structure des chaines polymérique grâce à
l'incorporation d'un plastifiant et grâce à des mouvements thermomécaniques. Comme on
peut le voir sur le schéma à gauche, le plastifiant (molécules bleues) va venir s’insérer
entre les chaînes pour rompre les liaisons hydrogènes inter-chaînes d’amidon et créer de
nouvelles liaisons hydrogènes avec le plastifiant. Cela va ainsi grandement augmenter la
mobilité des chaînes en créant du volume libre entre les chaines. L'agent plastifiant est
rajouté en quantité inferieure à 50% (en poids).
 Réticulation
La réticulation correspond à la formation de liaisons chimiques suivant les
différentes directions de l'espace au cours d'une polymérisation, d'une
polycondensation ou d'une polyaddition, et qui conduit à la formation d'un réseau
de chaines macromoléculaire. Un Polymère réticulé offre de propriétés
mécaniques et thermiques plus intéressantes.
 Charges (Renfort)
Tout composé fibreux ou particules inorganiques non miscible avec le
polymère qui peut être ajouté en quantité adéquate pour améliorer les
caractéristiques mécanique et thermodynamique du matériau composites.
 Notion de matériaux composites
Composite = renfort + matrice
Le renfort : comme son nom l’indique, le renfort assure la tenue mécanique du matériau.
Organique ou inorganique, il se présente sous différentes formes (fibres, fibrilles, billes,
particules…) selon les propriétés que l’on souhaite apporter au matériau.
La matrice : elle sert à lier les fibres renforts et à répartir les efforts (résistance à la
compression ou à la flexion). C'est un polymère ou une résine organique. On conçoit un
composite en fonction du type d'application auquel il est destiné, ce qui le différencie des
matériaux classiques pour lesquels on adapte la conception du produit.

Avantage des composites

 Type de matériaux composites
Les composites grande diffusion et les composites haute performance.

Les composites grande diffusion représentent 95% des composites utilisés. Ce sont en général des
plastiques renforcés par des fibres courtes, le taux de renfort avoisinant 30%. Dans plus de 95% des cas, ce
sont des résines polyesters renforcées par des fibres de verre.
Les composites haute performance, beaucoup plus chers, sont principalement utilisés dans l'aéronautique.
Les renforts sont alors plutôt des fibres longues et le taux de renfort est supérieur à 50%. Leurs propriétés
mécaniques (résistance mécanique et rigidité) sont largement supérieures à celles des métaux, d’où leur intérêt
Application des Matériaux Composites
Elaboration des Matériaux Composites

Dispersion Polymérisation
(mélange physique) in-situ
 Analyse Thermogravimétrique (TGA)
Technique d'analyse thermique qui consiste en la mesure de la variation
de masse d'un échantillon en fonction du temps, pour une température ou un
profil de température donné.
Analyse Thermogravimétrique (TGA)

% Poids
100%

20%

Température
 Tension Superficielle et Angle de Contact

Mouillage parfait Mouillage Pas de Mouillage Pas de Mouillage

(surface hydrophile) (surface hydrophobe) (surface superhydrophobe)
Propriétés mécanique des Polymères
Propriétés mécanique des Polymères

Test de Traction
Propriétés mécanique des Polymères
Test de traction

F
Contrainte : σ= -2
(N.m )
S

L -L
f i
Elongation : =
Li
Propriétés mécanique des Polymères
Propriétés mécanique des Polymères
Limite d’élasticité (loi de Hook)

Module de Young (E)

Contrainte = E × Déformation

Rupture
Zone σ (MPa) = E ×
de
striction
Elongation à la rupture

Contrainte à la rupture
 Propriétés mécanique des Polymères
σ (MPa) Fragile

Ductile

Elastomère

(%)