Chapitre I

Gnralits sur les polymres

 Chapitre I Gnralits sur les polymres

Les matriaux polymres sont gnralement utiliss pour leurs proprits mcaniques
particulires et leur aptitude tre mis en uvre.
Ces qualits sont troitement lies leur structure et il est possible, partir dune
structure molculaire donne, dimaginer la morphologie qui en dcoule et les
proprits qui sy rattachent.
Ce chapitre a pour objet une prsentation des principales gnrales sur les polymres, et
en particulier le polystyrne.
I- Dfinition dun polymre:
Un polymre est une macromolcule forme de lenchanement covalent dun trs
grand nombre dunits de rptition qui drivent dun ou de plusieurs monomres (qui
sont galement appels motifs) et prpare partir de molcules appeles monomres.
La figure (I-1) montre un exemple dun polymre vinylique, lun des plus importantes
classes des polymres industrielles. Dans lunit de rptition, X est lun des units
monofonctionnelles comme H, CH3, Cl, et C6H5 (phnyl). [1]

Figure (I- 1): polymre vinylique.

II- Diffrentes classes de polymres:
Plusieurs classifications des composs macromolculaires peuvent tre proposes selon
quon choisit lorigine, le type darchitecture, la structure chimique des motifs ou le
types de polymrisation, comme base de la classification.
II-1-Classification selon lorigine:
Les polymres classs selon lorigine peuvent tre:
des polymres naturels : ce sont des composs organiques formant la
matire vivante, comme les protines, les acides nucliques, la cellulose, la chitine
des polymres obtenus par modification chimique d'un polymre naturel,
exemple: mthylcellulose.
des polymres synthtiques: ce sont les matires plastiques, les
lastomres, les fibres, les adhsifs. [2]

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II-2- Classification selon l'architecture: [3]

Selon Tomalia [4], les architectures macromolculaires peuvent tre divises en quatre
grandes familles : les polymres linaires, ramifis, rticuls et plus rcemment, les
polymres dendritiques.

Figure (I- 2): Classification des architectures macromolculaires selon Tamolia.

-Les polymres darchitecture linaire sont essentiellement obtenus par des
techniques de polymrisation en chane ( vivante , depuis de nombreuses annes, ou
radicalaire contrle, plus rcemment) ou des ractions de polymrisation par tapes ou
polycondensation (entre monomres strictement di fonctionnels).
-Les architectures ramifies dcoulent de ractions de transfert de chane, ou
bien sont gnres par des ractions de greffage. Dans tous les cas, ces architectures
linaires ou ramifies dfinissent le domaine des thermoplastiques. Le Nylon, le
Plexiglas (polymres linaires), dont la production a dbut dans les annes 1930, ou
bien le polythylne basse densit (polymre branch), produit partir des annes
1960, sont des exemples de thermoplastiques.
-Lintroduction de liaisons covalentes entre chanes de polymres linaires ou
ramifis aboutit la troisime famille, les polymres rticuls ou crosslinked
polymers . Paul Flory a tudi le premier ces nouvelles architectures ds le dbut des
annes 1940. Elles dfinissent aujourdhui le domaine communment appel des

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thermodurcissables. Les rsines poxy et les caoutchoucs sont des exemples de

systmes polymres rticuls.
-Les systmes dendritiques constituent la quatrime famille darchitecture
macromolculaire.
Cest Paul Flory en 1953 qui a le premier voqu la possibilit de synthtiser des
dendrimres partir de monomres multifonctionnels, dans son clbre livre
"Principles of Polymer Chemistry" [5]. Mais ce nest qu la fin des annes 1970 que
Vgtle [6] a dcrit la premire synthse de dendrimres (quil a appel arborols ),
suivi par Tomalia [7] et Newkome [8].
II-3-Classification selon la structure chimique:
La structure chimique des motifs permet une classification des composs
macromolculaires en homopolymres et copolymres.
-a-Les homopolymres: sont des polymres qui ne possdent quune seule
unit, ces homopolymres sont des longues chanes formes par la rptition dun
monomre, leurs proprits mcaniques, coulement ltat fondu, optique, sont dues
la structure chimique des monomres et la longueur des chanes.[9]
Il existe au sein des homopolymres diffrentes familles, on trouve: les homopolymres
linaires, branchs et toils.
-b-Les copolymres: sont des polymres qui possdent plusieurs units,
comme pour les homopolymres, les copolymres peuvent se classer dans diffrentes
familles, citons: le mode statistique, altern, squenc et greff.
II-4-Classification selon le comportement thermique:
Les polymres sont souvent classs daprs leurs proprits thermodynamiques en trois
types:
-a-Les thermoplastiques: ramollissent sous leffet de la chaleur, il deviennent
souples, mallables et durcissent nouveau quand on les refroidit, ces matriaux
conservent leurs proprits et ils sont facilement recyclables. Leurs polymres de base
sont constitus par des macromolcules linaires relies par des liaisons faibles qui
peuvent tre rompues sous leffet de la chaleur ou de fortes contraintes, elles peuvent
alors glisser les unes par rapport aux autres pour prendre une forme diffrente et quand

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

la matire refroidit, les liaisons se reforment et les thermoplastiques gardent leurs

nouvelles formes. [10]
-b-Les thermodurcissables: les matires thermodurcissables sont les produits
dont la transformation conduit, par une raction chimique, des composs
macromolculaires tridimensionnels qui sont des matires thermodurcies ou
thermorigides. Dans ce cas les chanes de dparts sont beaucoup plus courtes et plus
ractives, ces chanes vont se lier ensemble chimiquement, cette raction conduit des
liens chimiques rigides et met en jeu toutes les molcules prsentes pour former un
rseau tridimensionnel.[11]
-c-Les lastomres: ces polymres prsentent les mme qualits lastiques que
le caoutchouc, un lastomre au repos est constitu de longues chanes molculaires
replies sur elles mme, sous laction dune contrainte, les molcules peuvent glisser
les unes par rapport aux autres et se dformer. [12]
III- Applications des polymres:
Les polymres sont devenus llment essentiel dun nombre trs important dobjets
usuels et courants, dans lesquels, ils ont souvent remplac les substances naturelles.
Les cinq familles les plus utilises sont:
Les polychlorures de vinyles (PVC) utiliss comme pices rigides,
tuyauterie, films d'tanchit ;
Les polythylnes (PE) utilis comme emballages transparents, pices
rigides ;
Les polypropylnes (PP) et les polystyrnes (PS): pices rigides, fibres;
Les polyesters saturs: cosmtiques, revtements de surface, peintures,
vernis, plastifiants pour autres polymres; et les polyesters insaturs: films, fibres
textiles, matriaux composites ;
les polyurthannes (PU).
Citons galement les lastomres, qui proviennent pour certains de ces diffrentes
familles et ou du caoutchouc naturel, et dont la principale utilisation se trouve dans le
domaine des pneumatiques.

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Il existe galement des polymres spcialement dessins pour des applications plus
particulires. Parmi ceux-ci, on retrouve les grandes familles dj cites, mais aussi les
polymres fluors comme le Tflon ou les polymres minraux comme les silicones.
IV- Ractions de polymrisation:
Selon le comportement cintique et le mcanisme de la raction qui conduit la
formation des composs macromolculaires, on distingue deux types principaux de
raction de polymrisation; la polycondensation et la polymrisation en chane.
La polymrisation est par dfinition la raction chimique ou le procd permettant la
synthse d'un polymre partir de monomres, et le produit obtenu est un polymre
synthtique. [13]
Les ractions de polymrisation permettent notamment de transformer un mlange
liquide, plus ou moins visqueux en un matriau solide dont le taux de rticulation
dpend notamment de la fonctionnalit des monomres employs [14-17].
IV-1- Raction de polycondensation:(Step Growth Polymerization)
La polycondensation est une raction chimique entre molcules de base possdant des
groupements fonctionnels diffrents, cette raction mne l'laboration des
macromolcules nomms polycondensats. [15].
Au cours de la polycondensation, les monomres s'associent avec limination
simultane d'atomes ou de groupes d'atomes. Les polyamides, les polyesters et certains
polyurthannes sont des exemples typiques de polymres obtenus par
polycondensation.
Dans ce cas les ractions qui dmarrent la polymrisation, appeles ractions
d'initiation, sont de type ionique. Par un choix judicieux du groupement ionique
initiateur, on peut dans certains cas obtenir une raction strospcifique, c'est--dire
que la disposition des monomres dans le polymre n'est pas alatoire, mais au
contraire oriente.
-Structure des macromolcules obtenues: la polymrisation des monomres de
fonctionnalit gale 1 cest dire le nombre des sites ractifs et par consquence le
nombre de liaison de covalence que lon peut crer est 1, ce qui donne un compos de
faible masse molculaire :

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Les monomres de fonctionnalit 2 donnent une longue chane:

Et les monomres de fonctionnalit gale trois forment progressivement un rseau

tridimensionnel:

4sites 5sites

Formation progressive d un rseau

IV-2-La polymrisation en chane (Chain polymerization): [13]

Dans la polymrisation en chane, les monomres s'associent sans raction
d'limination simultane. C'est le procd le plus utilis dans l'industrie: le
polythylne, le polypropylne, le polystyrne, l'alcool polyvinylique et le
polyttrafluorothylne (Tflon) sont des exemples de polymres obtenus par
polymrisation en chane. Cette polymrisation comporte les tapes suivantes:
L'amorage : c'est la formation des centres actifs partir du monomre,
La propagation : croissance des chanes de polymre par additions
successives,
La terminaison : destruction du centre actif et interruption de la
croissance des chanes.
La polymrisation peut tre radicalaire, cationique ou anionique selon la nature de
l'espce active ou la polymrisation par transfert de groupe.
IV-2-1- Polymrisation radicalaire:
La Polymrisation radicalaire est une raction en chane et fait intervenir comme
espce active des radicaux ; elle se droule en trois tapes: amorage, propagation et

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terminaison. Dans le cas des polymrisations radicalaires, les plus courantes,

l'amorage s'effectue sous l'action de la chaleur, par irradiation ou par des molcules
spcifiques. Les espces actives sont des radicaux libres. Le polymre ainsi obtenu est
dit atactique: il a une structure totalement dsorganise, ou amorphe.
La premire phase est la phase dAmorage:
Elle correspond lactivation dune molcule de monomre qui se fait grce un
amorceur A, le dbut de lquation de la polymrisation est de la forme:

A + M M*
O M*: est le monomre activ ou centre actif.
La deuxime phase est la phase de propagation :
Elle correspond la propagation du centre actif dautres monomres. Lactivit de ce
monomre et activ dautre monomres.

M * M MM *
Ainsi la propagation va tre la rptition de cette forme dquation:

M M * MM * MM * MMM * MMMM * .....

La troisime phase est la phase de terminaison:
Elle correspond la rencontre dun polymre ayant un monomre activ au bout de la
chane et dune espce qui dsactive le monomre.

dsactivation
/\/\/\/\/\/\/\-MM* /\/\/\/\/\/\/\-MM
IV-2-2-Polymrisation anionique:
Dans ce type de polymrisation, le centre actif est un carbocation, le groupement R a
tendance tre donneur dlectron, exemple: CH2 -CH2 O..

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IV-2-3-Polymrisation cationique:
Le centre actif est un carbanion, le groupement R a tendance tre accepteur
dlectron, exemple : CN, COOR,

IV-2-4- Polymrisation par transfert de groupe:

Introduite en 1983 par Dupont [18], cette mthode permet dobtenir des polymres
acryliques [poly (mthacrylate de mthyle) en particulier] isomolculaires et de masses
molaires prdtermines.
Un groupe activant dans la molcule initiant le procd tablit une raction de transfert
aux extrmits des chanes en croissance, et limite ainsi la longueur des chanes. La
tlomrisation est par exemple utilise pour synthtiser les plastiques acryliques. [2]
V- Proprits de cohsion et paramtre de solubilit:
Le concept de paramtre de solubilit est dvelopp par Hildebrand et Scott qui
fournissent une mesure des nergies d'interactions entre les molcules de la solution.
En 1916, Hildebrand disait que lordre de la solubilit dun polymre donn dans des
sries de solvants est dtermin par la pression interne des solvants [19].
En 1931 Scatchard [19] introduit le concept de "densit dnergie cohsive" dans la
thorie de Hildebrand identifiant cette quantit avec lnergie cohsive par unit de
volume. En 1936[20], Hildebrand donne un traitement comprhensif de cet concept et
propose la racine carre de la densit dnergie cohsive comme paramtre, finalement,
en 1940 il proposera le terme paramtre de solubilit et le symbole .
V-1-Energie de cohsion:

Lnergie cohsive E coh molaire dun solide ou dun liquide est lnergie ncessaire
pour sparer totalement toutes les molcules, pour un liquide de faible masse molaire

elle est gale lnergie de vaporisation Evap [21]:

E coh UVAP HVAP PV HVAP RT (I-1)

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Avec:

U VAP : reprsente lnergie de vaporisation,

H VAP : : reprsente lenthalpie molaire de vaporisation

R: est le constante des gaz parfaits,
T: est la temprature absolue.
Lnergie cohsive figure aussi dans la dfinition de paramtre de solubilit de
Hildebrand :
1/ 2
Ecoh
ecoh 1/ 2

V

(I-2)
0
Avec:
V0:est le volume molaire de lquilibre de la molcule.

ecoh : est la densit dnergie de cohsion.

V-2- Dtermination du paramtre de solubilit:
Plusieurs mthodes et approches ont t utilises dans la littrature pour dterminer le
paramtre de solubilit dans des systmes solut /solvant, parmi ces mthodes :
V-2-1- Mthode de Hildebrand :
Le paramtre de solubilit Hildebrand du constituant i est dfini comme la racine carre
de la variation dnergie interne par unit de volume de lespce i, lors de sa
vaporisation[22]:
vapi
(I-3)
Vi

vapi
La quantit reprsente la densit dnergie de cohsion i, qui est une mesure
Vi

des forces intermolculaires responsables de la cohsion des molcules de lespce i

ltat liquide.
Dans le cas des liquides de faibles masses molculaires, on peut facilement mesurer
cette grandeur par lintermdiaire de lenthalpie molaire de vaporisation:
H vapi RT
(I-4)
Vi

Avec:

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vapi : Enthalpie molaire de vaporisation du constituant ;

R: constante des gaz parfaits;

T: temprature absolue.
Dans le cas des polymres, la mesure de lenthalpie de vaporisation nest pas possible
car les interactions molculaires correspondent, pour chaque macromolcule, des
nergies suprieures celle des liaisons.
Le tableau suivant donne le paramtre de solubilit de quelques solvants:
Solvants (SI)
Cyclohexane 8.18 16.8

Tolune 8.91 18.3

Chloroforme 9.21 18.7
Actone 9.77 19.7

Tableau (I-1): Exemples de paramtre de solubilit dHildebrand.

(- Valeurs standards de partir de [23]
-Valeurs SI partir de [24])
La dgradation par rupture de ces liaisons se produit donc avant la vaporisation, seules
les mthodes drives de la thermodynamique des solutions macromolculaires
permettent une mesure prcise de lnergie cohsive. [25]
V-2-2- Paramtre de solubilit de Hansen:
Le paramtre de solubilit de Hansen est un prolongement du paramtre de solubilit de
Hildebrand.
Charles M Hansen profitant le dveloppement de linformatique dans les annes 1960,
a eu lide de scinder ce paramtre en trois composantes principales [26]:
-Les forces de dispersion: d

-Les forces de polarit: p

-Les forces de liaison dhydrogne: H

Daprs la relation:

2 d2 p2 H2 (I-5)

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L'approche de paramtre de solubilit de Hansen a l'inconvnient qu'elle exige une

reprsentation tridimensionnelle de l'interaction entre les polymres et les solvants.
Pour des applications pratiques une mthode bidimensionnelle est prfre. [25]
Le tableau donne le paramtre de solubilit de quelques polymres:

Polymres d p H
t (J/cm3)1/2
Polystyrne 18.6 10.5 7.5 22.7

Polyacrylonitrile 18.2 16.2 6.8 25.3

Polyoxyethylene 16.5 9.9 9.8 21.6

Cellulose Acetate 18.6 12.7 11.0 25.1

Polyvinyl acetate 15.2 11.5 7.6 21.3

Tableau (I-2): Exemples de paramtre de solubilit de Hansen.

V-3-3- paramtre de solubilit de Fdors: [27]
Le modle de Fdors est le modle plus utilis car il ne ncessite que la connaissance
de la structure de la molcule, car les contributions de lnergie de cohsion et le
volume molaire de chaque atome ou groupes datomes sont des valeurs tabules, do
la relation :
ei (I-6)

Vi

Donc il est possible de calculer le paramtre de solubilit pour de nombreuses

molcules grce la richesse de la table de valeur des contributions du modle de
Fdors.
Le tableau suivant donne les valeurs des contributions ei et Vi de quelques atomes et
groupes datomes daprs la mthode de Fdors :
Atome ou groupe ei (cal/mole) Vi (cm3/mole)
CH3 1125 33.5
CH2 1180 16.1

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

-CH= 820 -1.0

HC 920 27.4

C 1690 6.5
Phenyl* 7630 71.4

Tableau (I-3): contributions datome et groupe de lnergie de vaporisation et le

volume molaire T=25C.
VI- Polystyrne:
Avec une production annuelle de 6.106 tonnes [28], le polystyrne occupe la quatrime
place derrire le Polythylne, le Polychlorure de vinyle et le Polypropylne. Cest un
polymre dur, cassant, transparent et rsistant aux agents chimiques.

La premire fabrication du polystyrne a t faite par Simon en 1839, mais le

mcanisme de formation n'a t dcouvert jusqu'au vingtime sicle. [29]

Le polystyrne est un polymre vinylique, il est constitu d'une longue chane

d'hydrocarbones, avec un groupe phnyle attach sur certains atomes de carbone.
La figure3 donne la reprsentation du polystyrne selon le modle de pelote btonnet.

Figure (I-3) : Modle pelote btonnet de Polystyrne.

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

VI- 1- Synthse du polystyrne :

La polymrisation radicalaire du styrne seul donne un homopolymre qui est le
polystyrne standard.

Figure (I-4): Polymrisation du styrne.

Le polystyrne est un polymre amorphe, transparent, de configuration atactique: c'est-
-dire que les groupes phnyles sont attachs de faon alatoire d'un ct ou de l'autre
de la chane principale.
Le polystyrne est rigide et fragile en raison de la rsistance du mouvement
d'encombrement des groupes phnyles.
La polymrisation mtallocne conduit un polystyrne syndiotactique (les groupes
phnyles de la chane du polymre sont attachs alternativement d'un ct et de l'autre
de la chane principale).
La premire formation du polystyrne syndiotactique tait en 1997 sous le nom
commercial de Questra; cest un produit opaque structure cristalline ayant de hautes
performances techniques mais beaucoup plus chres que le Polystyrne standard. [30]
Le polystyrne syndiotactique est caractris par une bonne rsistance chimique,
contrairement au polystyrne rgulier qui a gnralement une faible rsistance
chimique aux produits chimiques cause de la prsence des ports dus l'existence des
groupes phnyles. Il trouve des applications dans l'lectronique, les quipements
lectriques et l'automobile. [28,31] La figure (I-5) donne les diffrentes configurations
de polystyrne:

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

Figure (I-5): Les diffrentes configurations de polystyrne.

VI-2-Proprits de polystyrne :
Le polystyrne est lun des polymres les plus importants aujourdhui, sa popularit
provient du fait quil possde beaucoup des bonnes proprits.
Les proprits physiques du polystyrne dpendent du poids molculaire et de la
prsence des additifs, et le tableau suivant rsume quelques proprits de polystyrne
les plus utilises:[20,32-34]
Proprits Valeurs
Masse molaire 104.15 g/mol
Energie cohsive 29.6-35.4 KJ/Mol
Enthalpie de fusion 8.37-10 KJ/Mol
Entropie de fusion 0.0153-0.0168 KJ/ K Mol
Temprature de transition vitreuse 373 K
Capacit thermique : T=100K 0.04737 KJ/K Mol
Conductivit thermique (Amorphe, T= 473) 0.13 J/s m K

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

Cfficient de diffusion D0
Solvant T (K) M.W (Kg/Mol)
Actone 293 1.200-2.450 1.18-0.80
Benzne 298 1.32-3.9 27.9-17.2
Cyclohexane 303 90 4.0
Tolune 293 140-2.850 4.30-0.74

Paramtre dinteraction
Solvant T (K) M. W (Kg/Mol)
Actone 298 0.6-1 0.81-1.1
Cyclohexane 307 0-0.8 0.50-0.93
Tolune 298 1-0.2 0.16-0.37
Paramtre de solubilit 15.6-21.1 (M Pa) 1/2
Proprits optiques transparent
Tableau (I- 4):Proprits de polystyrne.
VI-3- Polystyrne Copolymres de styrne :
Du fait de la compatibilit du styrne avec de nombreux monomres et polymres, on
peut le modifier par copolymrisation pour apporter des proprits particulires,
comme la rsistance aux chocs, une meilleure tenue thermique, etc.
La famille des plastiques base de polymres drivs du styrne comprend: le
polystyrne (PS), les copolymres de styrne avec des monomres de vinyle, ainsi que
des alliages de polystyrne et de copolymres base de styrne, avec des lastomres;
cette famille de plastiques comprend le polystyrne, le polystyrne choc, le polystyrne
expans et les rsines [25] (ABS) Acrylonitrile -Butadine Styrne.
Le polystyrne "cristal" na pas une structure cristalline mais porte ce nom
en raison de son aspect transparent. Il polymrise sons forme de perles haute
temprature en prsence dun adjuvant plastifiant.
Cest un plastique dur et cassant utilis pour de nombreux types de botes, les botiers
CD notamment; cest aussi un matriau trs apprci pour lemballage alimentaire, les
pots thermoforms pour les produits laitiers sont aujourdhui trs rpandus et ont
presque compltement remplac les rcipients en verre.

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

Les plastiques base de PS sont relativement peu coteux, faciles mouler et colorer;
ils prsentent une faible absorption d'eau, une bonne stabilit dimensionnelle, de
bonnes proprits d'isolation et une assez bonne rsistance aux agents chimiques. [31]
Le polystyrne "choc" ou HIPS (High-impact polystyrne) ou
acrylonitrile butadine styrne (ABS) est un copolymre form par du styrne et du
polybutadine; il est obtenu en ajoutant au milieu ractionnel de 2% 10% de
polybutadine. Cest le plus commun de la famille des plastiques styrniques car il est
rsistant, capable de supporter des impacts plus forts que le polystyrne normal; trs
bonne rsistance aux chocs mais non transparent. Cet ABS est employ par l'industrie
pour des produits rigides, lgers et mouls. Le polybutadine a t un des premiers
lastomres synthtiques tre invent car il est trs similaire au caoutchouc naturel.
Ce copolymre est utilis dans la peinture au latex. [31]
Le matriau le plus connu de la gamme est le polystyrne expans
(PSE.); le polystyrne expans a t invent en 1944 par Ray Mc Intire (1919-1996),
ce polystyrne est solide 20C, pteux 120C et fondant 160C. Cest sorte de
mousse blanche compacte inflammable et combustible. Il existe deux types de PS :
-le polystyrne expans moul (PSE-M) obtenu partir d'un polystyrne "expansible"
qui n'est rien d'autre qu'un polystyrne cristal auquel on a ajout, en cours de
polymrisation, un agent d'expansion (pentane, Tbullition=35C)
- le polystyrne expans extrud (PSE-E) Une premire expansion est opre la
vapeur d'eau puis une priode de repos permet aux perles de PS pr expanses de
perdre leur excdent d'eau. Enfin, on les expanse et on les moule la vapeur dans la
forme voulue. Cest un matriau qui sert emballer les appareils sensibles aux chocs et
qui est un trs bon isolant thermique pour les plaques de doublage des murs. [31]
Les rsines ABS: sont des systmes deux phases: une phase forme
par un caoutchouc base de copolymre styrne-butadine et en une matrice vitreuse
continue de copolymre de styrne-acrylonitrile. Les plastiques base de ABS ont une
plus grande stabilit aux tempratures leves et une meilleure rsistance aux solvants
que les PS qualit choc et conviennent particulirement bien la fabrication des pices
robustes. Les ABS servent fabriquer des tuyaux de drainage, d'vacuation et de

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

ventilation, des portes coulissantes, des glissires de fentres, des coupe-bises, des
coffrages du bton et des appareils mnagers.
VI-4-Procd de polymrisation:
Le polystyrne est fabriqu lchelle industrielle selon trois procds [35].
Polymrisation radicalaire en suspension:
La polymrisation a lieu en suspension dans leau. Cest un procd discontinu qui
impose la manipulation et le traitement dimportantes quantits deau. Il nest utilis
que pour le polystyrne expans, lABS et certains polystyrnes spciaux ( trs haute
masse molculaire, ou bien polystyrne choc utilisant du caoutchouc EPDM).
Polymrisation anionique en solution:
La polymrisation a lieu en solution dans un solvant hydrocarbure ; la raction est
initie par des composs organiques du lithium. Cest le procd de fabrication des
copolymres bloc styrne / butadine de type CLIPS (Clear Impact
Polystyrene).La raction est mene de faon discontinue dans des racteurs agits.
Polymrisation en masse (radicalaire):
Cest le procd de fabrication du PS cristal (standard) et du PS choc [ou HIPS
(High Impact Polystyrene)]. Il a t dvelopp ds les annes 1940 par les compagnies
BASF et Dow.
Le procd masse permet des capacits, des cots dexploitation et
dinvestissements bien plus faibles que le procd suspension , avec des rejets
liquides ou gazeux trs faibles dans lenvironnement. Ce procd a remplac presque
partout le procd suspension pour la fabrication du polystyrne.

VI-5-Inconvnients du polystyrne:
Les principaux inconvnients des plastiques base de polystyrne sont :
La fragilit, basse temprature de flchissement et faible rsistance aux solvants
organiques y compris les produits de nettoyage sec.
En outre, de par leur nature, les rsines de polystyrne offrent une faible rsistance aux
intempries; lorsqu'elles sont exposes l'extrieur, elles jaunissent et se fendillent.
Cependant, plusieurs des dfauts mentionns prcdemment peuvent tre surmonts par
une formulation adquate, par copolymrisation du styrne avec des monomres de
vinyle ou en utilisant un mlange de polystyrne avec d'autres polymres. [31]

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 Chapitre I Gnralits sur les polymres

REFERENCES:
[1]: I. Teraoka, Polymer Solutions, An introduction to physical properties, Ed.
Polytechnic University Brooklyn, New York, (2002).
[2]:"Polymre" Microsoft Encarta 2007. [CD].Microsoft Corporation.
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